DE888768C - Process for the preparation of polymerization products - Google Patents

Process for the preparation of polymerization products

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DE888768C
DE888768C DER2030D DER0002030D DE888768C DE 888768 C DE888768 C DE 888768C DE R2030 D DER2030 D DE R2030D DE R0002030 D DER0002030 D DE R0002030D DE 888768 C DE888768 C DE 888768C
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acrylic acid
mixed
iog
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DER2030D
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German (de)
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Walter Dr Phil Bauer
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Roehm GmbH Darmstadt
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Roehm and Haas GmbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F28/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten Es ist bekannt, daß durch Polymerisation von Thiovinyläthern eim-oder mehrwertiger Meraaptane, die an einem Schwefelatom nur eine Vinylgruppe tragen; für sich allein oder zusammen mit anderen polyrnexisierb@aren oder polymerisierten Verbin- dungen in Gegenwart Sauerstoff in loser Bindung enthaltender oder sauer reagierender Konden- sationsmittel technisch wertvolle Polymensiations- prod,ukbe hergestellt werden körnen. Man hat b.er Bits vorgeschlagen, Divinylsulfid, also einen Tluovinylä#ther mit zwei Vinylgruppen, in Geigenwart @alkalischer Stoffe in Polymerisate überzuführen,. Es wurde gefunden, daß Thiovinyläther mit zwei Vinylgruppen für sich allein oder in Gegenwart von anderen polymerisierbanen !oder polymerisierten Verbindungen auch ohne Mistverwendung von Be- schleunmgernoder in Gegenwart von Sauerstoff in. loser Bindung enthaltender oder sauer reagierender Stoffe in technilsch wextvolle Polym@erisabeoder Mischp,olymeAsiat,e übergeführt werden können, wo- bei mi!t .oder ohne Belichtur@g gearbeitet werden kann. Obwohl 'die P,olymerisaition auch in Abwesen- heit von Beschleunigern vorgenommen werden kann, empfiehlt es sich im, vielen Fällen, Beschleuniger, wie Siauersboff in loser Bindung enthaltende oder sauer reagierende Stoffe, z. B. Peroxyde, anzu- wenden, da hierdurch die Polym!erlasaiionsgeschwin- di,gkeÜerhöht wenden; kann. Auch Bender glereiche Verbindungen, wie z. B. Verbindumgen des höher- wefgen jods, hassen sich' hier erfolgreich Tals Be- schleunfiac@er mitverwenden. Auch sogenannte Be- schleunigungsverst.ärker, wie tertiäre Amine, können. zugegen sein,. Es ist auch möglich, Polymeri;sa.ti:ons- verzögerer, "vie Phenole usw., anzuwenden. Auf die bekannte Rolle,, die die Gegenwart oder Anwesen- heit von Sauerstoff bei Polymedsiationien allgemein spielt, sei am; dieser Stelle nur hingewiesen. Die Bolymierlsnfen kann i;n üblicher Weise, z. B. als Block-, Lösungsmittel-oder Emulsionspoly- m@erisato;n durchgeführt werden. Es ist möglich, Polymerüsationsreggler verschiedener Art zu ver- wenden, ferner in G,e;gienwart vorn. Läsungs- oder Verdünaungsmitteln zuarbeiten. Auch Weiihmacher, Füll- oder Farbstoffe, ferner Pigmente können den Polymerisatiionsansätzen zugefügt werden.. W.--*c üb- lich können ,auch natürliche :oder künstl;i;che Harze, femaer Kautsichuk usw. ebenfalls zur Mitverwendung gelangen. Main kann bei verminderfiem oider er- höhtem Druck polymerisieren.. Zahlreiche polymierisserbare :oder polymerisierte Verbindungen können bei der P,olymierisatio-n zu- gegen stein, wodurch sich die ma'nnngtahigsten Kom- biiriiatitonein erzielen lassen. Als #/Lsihp,olymerisiat- komjponenten sind z. B. Verbindungen der Acryl- säurerei:he, wie Acryl- oder Methacrrylverbladungen und höhere Homologe bzw. Derivafie solcher Ver- binidun;gen, ferner Vinylverbhdungen verschiedeniew Art geeignet. Auch umgesÄttig tie Kohlenwass-er- stoffe, z. B. Buta.dien, Isopren, Styro-l usw., sind mitverwendhar. Werden ungesiättigte Verbindungen, wie Leimöl, Holzöl, unges@ätüigte Alkohole usw., mit- verwendet, dann können Produkte von besonderen Eigenschaften erhalten werden. SÄmtliche Zusätze können den P.olymieid:satioinsanaätzen vor, während oder nasch der Folymerisation zugesetzt werden:. Als besonders wertvoll haben stich Mis.chpoly- meri:sate der zwei Viinylgruppen aufweisenden Thio- vinvläthier 'mit Acryl- und Methacrylsäure und ihren Verbinidum,gen, besonders .ihren. Nitriten, erwiesen.. So po15,nerisi:ert eine Mischung von Acrylsäur;eh nitril und D@iv#nylsulfid in den vers;Inedensten Ver- hältnissen bereits bei Zimmertemperatuz ohne Mit- venveadung von Beschleunigern. in, überraschend kurzer Zeit bei zerstreutem Tageslicht. Aber auch im Dunkeln finidet noch langsam Pelymerisation statt, insbesondere :Camn, wenn. feine vorhergehende kurze Belichtung vorgenommen wurde. Die hier- bei entstehenden Produkte sind zum Teil glasartig durchsichtig cder mehr ioder wentigerr getrübt bzw. porzellanartig undurchsichtig. Sie zeigen gute me:hanische EIgenschaften, nsbesom:dere eine gute Festigkeit, und sind sehr widerstandsfähig gegen; organische Lösungsmittel verschiedener Art. Die nasch dem erfindungsgemäßen Verfahren, er- haltenen Produkte lassen sich je .mach dem Poly-. merisationsgrad und ihren sonstigen Eigenschaften im mann@@riger Weise verwenden, so z. B. zur: Herstellung von plastischen Massen, Filmen, Fäden, Überzügen, Lack.-en, Kitt oder Spachtelmassen, Iso- lierstoffen, usw, Auch zur Herstellung vors durch- sichtigen, oder undurchsichtigen, also Glas- oder Porzellanersatz verwendbaren: Scheiben, Plattext, Stäben. :oder anderen geformten Gebilden, insbe- sondere auch zur Herstellung von Prothesen, wie Zahnprothesen, sind sie verwendbar. Ein, beson- deres Anwendungsgeblet ist vor allem bei An- wesenheit größerer Mengen von Welchmachern bzw. Haftmitteln die Verwendung als arbleitsauf-- nehmende - Zwischenschidhten von MehTschicht- gläsern. Ferner lassen sich die Polymerisatie Moder Mischpolymerisate durch verschiediene Maßnahmen, wie Pressen, Spritzen, Walzen,, spanabhebende Be- arbeitung Moder andere mechanische Behandlungs- weisen vemrbeiben. Auch besondere neue Verwen- dungsmöglchkei:ten für die erfindungsgenäßen P@olymerisiate joder Mischpolymerni,satie wurden ge- funden. Soi eignen sie sich insbesondere zur' Verwendung zu Einbettungen von tierischen, bota- nischen, mediziiaischen und insbesondere anatomi- schen Präparaten. Beispiele i. 14 g Divnnysulfid unld 6 g Acryls.äureivitril werden. bei Zimjmertiemperatwr stehenge-lassen. Nach 4 .Stunden ist der größte Teil milchig geworden, mach weiteren, 12 Stunden gallertartig- polymerisiert. Nach weiterem -io8 Stunden biet Zimmertemperatur und 20 Stunden im Trockensichrank bei ioo° C wurde ein festes Produkt ierhalten. Der Schwefel- gehalt beträgt 23,7%. 2. i 2 g Divinylsulfid und 8 g Acrylsä;urenitril werden, wie in, Beisspiel i ,angegebgn, bieh,andelt. Der Schwefelgehalt beträgt 2i,6%. 3. 8 g DivilnylsuIfid und i 2 g Acrylsäurenitril werden bei Zimmertemperatur stehen ;galassen. Nach 4 Stunden ist -die Mischung noch klar, nachweiteren 12 Stunden zum größten Teil müchig trüb. Nach .weiteren io8 Stunden. bei Zimmertemperatur und 20 Stunden im Trock eosichrank bei ioo° wurde ein festes Produkt erhalten. Der Schwefelgehalt beträgt i8,4%. 4. 6 g Divinylämlfid ;und 14g- Acryls.äure'nitriil werden bei. Zimmertemperatur stehengelassen. Nach 12 Stunden ist keine Veränderung eingetreten, nach weiteren. 5 Stunden ist idne Mischung ran Boden trüb geworden. Nach weiteren io8 Stunden bei Zimmer- temperatur und 2o Stunden im Trockenschrank bei iob° wurde ein festes Produkt ierhalten. Der S chwefelgeha,7:t beträgt i516%. 5. 14g Divinylsulfid und 6 g Acrylsäurenitril werden bei Zimmertemperatur stehengelassen. Nach 1/g Stunde ist die Mischjung stark trüb, nach 3 Stun- den ist einte feste Gallerte entstaalden. Nach weiteren iö8 Stunden bei Zimmertemperatur und 2o Stunden im- Trockenschrank bei ioo° -wurde ein festes Pro- Bukt erhalten. D.er S chwefe%-ehalt beträgt 23,5(),'0. 6. 16g .Divinylsulfiid und 4. Acrylsäurenitril wenden, bei Zimmertemperatur steheng Blassen. Nach 1/2 Stunde ist die Mischung trüb, nach 3 Stunden ist der größte Teiil polymerisiert. Nach weiteren; io8 Stunden bei Zimmertemperatur und 20 Stunden im Trockenschrank bei ioo° wurde ein festes Produkt erhalten. Der Schwefelgehalt beträgt 25,55%- 7. 14 g - Divinylsulfid und 6 g Aarylsäurenitril werden. bei Zvmmerbemperatur stehengelass:an. Nach 3 Stunden ist die Mischung fast polymer. Nach weiteren io8 Stunden bei Zimmertemperatur und 2oSbunden im Trockenschrank bei ioo° wurde ein festes Produkt erhalten. Der Schwefelgehalt beträgt 23,7%. B. 14g Divinylsulfid und 6 g Acrylsä;ureinitrül werden bei Zimmertemperatur ste @eAgelassen. Nach 3 Stunden ist :der größte Teil, nach 15 Stunden die ganze Mischung p,olymeris::ert. Nach weiteren 1o8 Stunden bei Zimmertemperatur und 2o Stunden im Trockenschriank bei ioo° wurde ein festes Pro- dukt erhalten. Der Schwefelgehalt beträgt 21,4%. 9. i 9 g Divinyls:ulfid und i g Acrylsä,ureinitril werden, bei Zimmertemperatur stehengelass:en. Nach 15 Stunden ist die Masse stark ;gallertig, aber klar. Nach weiteren 1o8 Stunden bei Zimmertempieratur und 2o Stunden im Tnoickenschra@nlc bei ioo° wurde ein, festes Produkt erhalten. i o. i 9 g Divinylsulfid und 39 A:crylsänrenitril werden bei. Zimmertemperatur stehen gelassen. Nach 15 Stunden ist keine, Veränderung eingetreten, nach 42 Stunden ist die Masse diijkflüss';g und trüb ge- worden. N,aizh weiteren 1o8 Stuin,dim bei Zimmer- temperatur und 2o Stunden im Trockenschrank bei ioo° wurde ein festes Produkt erhalten. 11 . 3:g Divinyls@ulfi.d, 57 g Acryls;äuremethylestLr und o,o2Q`o B,enzoylperoxyd werden gemischt und bei 2o° im verStreuten Tageslicht im Freien stehen- gelasse_n.. Nach 612 Stunden ist eine dickflüssige Gallerte entstanden. Nach weiteren 1o8 Stunden bei Zimmertemperatur und 2o Stunden im Trocken- schranl-. bei ioo° w=urde ein festes Produkt er- halten. Der Schwefelgehalt beträgt 2,58%. 12. i o g Divilnylsulfid, i o g Acrylsäuremethyl- ester und o,o20!o Benzoylperoxyd werden gemischt und bei 2o° im zerstreuten Tageslicht im Zimmer s:tehengelassen. Nach i9 Stunden ist die Masse polymerisiert und klar. Im Gegensatz zum poly- meren Acryls;äuremethylester zeigt das Mischpoly- meldsat keine Klebrgke:it und eine beachtlich größere Härte. 13. io g Divinylsulfid, io g Vinylaoetat und: 0,02% Bianzoylperoxyd werden gemischt und bei; 2o° im zerstreuten Tageslicht im Zimmer stehen- gelassen. Nach 17 Stunden ist etwa 1/3 trüb: gel- w orden. 14. i o g Divinyls@ulfid, i o g Styrol und 0,o2 0;o Benzoylperoxyd werden ;gemischt :und bei 20° im zerstreutem Tageslicht im Zimmer stehengelass@en. Nach 17 Stunden ist eilte dickflüssige, klare Masse entstanden. Nach weiteren 144 Stunden ist kaum eine Veränderung zu bemerken. 15. i o g Divinylsulfid und i o g Acryls,äureä.thyl- ester werden gemischt und bei 2o° im zerstreuter Tageslicht im Zimmer stehengelassen. Nacli 2o Stunden ist die Mischung klar piolymerisiert. Im Gegensatz z=um polymeren Acrylsä;ureäthylester zeigt das Mischpolymerisat keine Klebrigkeit und eigne beachtlich größere Härte. 16. i o g Divinylsulfid und i o g Acryls.äur,e- n;-biutylester werden gemischt und bei 2o° im zen streuten Tageslicht im Zimmer stehengelassen. Nach 2o Stundien ist ein klares Polymerisat @ent- standen. 17. i o g Divinylsiulfid und i o g Methacry1säure- nitril werden gemischt und bei: 2o° im zerstreutenE Tageslicht tun Zimmer stehemgelassen. Nach 56 Stunden ist der größte Teil polymerisiert. Nach i 44 Stunden ist keine weitere Veränderung ein- getreten. 18. 20,g Methacryls;ä,ur:enmtril werden bei --o° im zerstreuten Tageslicht im Zimmer 144 Stunden stehengelassen. Das Produkt ist no@ch monomer. Die bei :denn; Be-'#sp@elen i bis 8 erhaltenem; Um- setzungsprodukte sind harte, porzellanartige, tun; durchsichtige Massen., mit Ausnahme von Be- spi'el4, dessen] Endprodukt sich verhältn@ismäßiig leicht pulverisieren läßt. Sämtliche Proidukte sin.;1 in Lösungsmitteln unlöslich, insbesündere in Essig- ester, Aceton;, Methyläthylke;tiom" Xylol, Benzol, Alkohol, Di;oxan; Methylenchl:orid, Ätliylenchlori:d, Ben,z@n, Formamid, Chloroform, Glykolchlorhydr ::n, Dichlorhydrin; un:d Pheni,ol, und zwar sowohl be:. Zimmertemperatur als auch in, der Wärme. Ge- ringfügige Quellungen treten. in enigen Fällen c?n. D:ze Produkte der Beisp-ele i bis 8 sind bis zur Gewdchtskon;stanz getrocknet worden. i9. 20g Divinylsulfid, 40- Acrylsäur:emethyl- ester und o,oi g Dibenzoylperoxyd werden in. eme Glaskammer mit wandernden Wandun@get2 ;gemäß Patent 639 095 gefüllt. Das m:onomere Gemisch wird zuriächst im zerstreuten Tageslicht etwa 2 Tage stehengelassen, dann bei 8o° im Laufe von weiteren i bis 2 Tagenz zu Ende polymerisiert. Im Gegen- satz zu dem reinen P.olyacrylesterpolymerisat löst sich dieses Mischpolymerisat vom Glas ab und zeigt etwa die gleichen Festigkeitseigenschaften der P.olymeth.acrylsäuremethylQster. Die Schlag- biegefestigkeit beträgt 15 cmkg/cm°, d-e Biege- festigkeit i2oo kg/cm°- und de #Värmefestigl@eit nach Vicat 1o3°. Obwohl es bereits bekannt war, Thioviinyläther in; Polymerisati@on.sprod@ukte überzuführen, insL:eson- dere .auch Divinylsulfid in Gegenwart alkalischer Stoffe zu polymerisieren, muß :es als überraschend bezeichnet werden, daß man ;auch :ohne Beschleu- niger, gegebenenfalls schon durch Belichtung, oder in Gegenwart Sauerstoff in loser B:;n,dung ent- haltender Beschleuniger :oder sauer reagierender Stoffe arbeiten kann. Besonders überraschend war es, daß gerade Mischpolymerisabe vorn zwei Vinyl- gruppen aufweisenden Thiovinyläth@ern mit Acryl- s,äiurenitril bei An,wendur@g .außero@rdentLch kurzer P,olym,erisationsze_ben schon bei Zimmertemperatur hergestellt werden können, nachdem :es bekannt war, :daß Iffischpolymerisationen. :anderer polym@eri- sierbarer Verbindungen mit Acrylsä!urenitril einen außerordentlich hohen. Zeitaufwand erfordern,. Process for the manufacture of polymerization products It is known that by polymerizing Thiovinyl ethers of mono- or polyvalent meraaptans, those on a sulfur atom have only one vinyl group wear; for yourself or with others polyrnexisable or polymerized compounds in the presence of oxygen in a loose bond containing or acidic condensate technically valuable polymerisation agents prod, ukbe can be produced granules. It has been suggested to b.er Bits that divinyl sulfide, thus a tluovinyl ether with two vinyl groups, in Geigenwart @alkaline substances in polymers to transfer. It was found that thiovinyl ether with two Vinyl groups on their own or in the presence from other polymerisation lines! or polymerised Connections even without the use of manure accelerated or in the presence of oxygen in. loosely bonded or acidic Fabrics in technilsch wextvolle Polym @ erisabeoder Mischp, olymeAsiat, e can be transferred, where- can be worked with with or without exposure can. Although 'the p, olymerisaition even in the absence can be done by accelerators, In many cases it is recommended to use accelerators, like Siauersboff containing or loosely bonded acidic substances, e.g. B. Peroxides, to- turn, since this reduces the di, gke can. Bender is also a winner Connections such as B. Connections of the higher wefgen jods, hate each other here successful valley use schleunfiac @ er as well. Also so-called Accelerators, such as tertiary amines, can. be present,. It is also possible to use polymeri; sa.ti: ons- retarders, like phenols, etc. to apply well-known role, the present or present term of oxygen in polymediatrics in general plays, be on; only pointed out at this point. The Bolymierlsnfen can in the usual way, z. B. as block, solvent or emulsion poly m @ erisato; n. It is possible, Polymerization regulators of various types to turn, also in G, e; gienwart in front. Lesion or Add thinners. Also Weiihmacher, Fillers or dyes, as well as pigments, can be used Polymerization batches are added .. W .-- * c over- Lich can, also natural: or artificial resins, femaer Kautsichuk etc. also for use reach. Main can with reduced oider polymerize at high pressure. Numerous polymerizable: or polymerized Compounds can be added in the P, olymierisatio-n against stone, whereby the most mannnnnnable communication let biiriiatitonein achieve. As # / Lsihp, olymerisiat- components are e.g. B. Compounds of acrylic acid series: hey, like acrylic or methacrylic panels and higher homologues or derivatives of such connections, also various vinyl connections Kind of suitable. Also, saturation of the hydro- substances, e.g. B. Butadiene, isoprene, Styro-l, etc. are also used. Are unsaturated compounds, such as glue oil, wood oil, unsaturated alcohols etc., with used then can products of special Properties are obtained. All accessories can do the P.olymieid: satioinsanaätze before, during or can be added to the polymerisation: Mis.chpoly- meri: sate of the two vinyl groups having thio- vinvläthier 'with acrylic and methacrylic acid and theirs Verbinidum, gen, especially .your. Nitrites, proven .. So po15, nerisi: ert a mixture of acrylic acid; eh nitrile and D @ iv # nylsulfid in the vers; Inedensten ver conditions already at room temperature without veneration of accelerators. in, surprising a short time in scattered daylight. But also In the dark, pelymerization is still slowly taking place instead, in particular: Camn if. fine previous short exposure was made. This one- some of the resulting products are glass-like transparent or more i or wentigerr clouded or porcelain-like opaque. They show good me: hanic traits, nsbesom: dere a good one Strength, and are very resistant to; organic solvents of various kinds. The nasch the method according to the invention, he products can be held depending on the poly. degree of merization and its other properties use in the mann @@ riger way, e.g. B. to: Production of plastic masses, films, threads, Coatings, varnishes, putty or leveling compounds, iso- materials, etc., Also for the production before visible, or opaque, i.e. glass or Porcelain substitutes usable: disks, platext, Rods. : or other shaped structures, in particular special also for the manufacture of prostheses, such as Dentures, are they usable. A, particularly its application range is particularly important for presence of large numbers of welch makers or adhesives can be used as work taking - intermediate layers of multi-layer glasses. The polymer can also be moderately Mixed polymers through various measures, such as pressing, spraying, rolling, machining processing Moderate other mechanical treatment ways to stay. Also special new uses dungsmöglchkei: th for the invention P @ olymerisiate or mixed polymers, satie have been found. Soi they are particularly suitable for ' Use for embedding animal, botanical niche, medical and especially anatomical chemical preparations. Examples i. 14 g of divine sulfide and 6 g of acrylic acid nitrile will. Left at Zimjmerti temperature. To 4 .hours most of it has become milky, make another 12 hours of gelatinous polymerisation. After a further -io8 hours it is room temperature and 20 hours in a drying cabinet at 100 ° C a solid product was obtained. The sulfur salary is 23.7%. 2. i 2 g divinyl sulfide and 8 g acrylic acid auronitrile are, as in, example i, indicated, bieh, andelt. Of the Sulfur content is 2i, 6%. 3. 8 g of divilnyl sulfide and i 2 g of acrylonitrile will stand at room temperature; galassen. To 4 hours - the mixture is still clear, after another 12 hours mostly cloudy cloudy. To Another 10 hours. at room temperature and 20 hours in the dry eosichrank at 100 ° get a solid product. The sulfur content is i8.4%. 4. 6 g divinyl amide and 14 g acrylic acid nitride become at. Left to stand at room temperature. To No change occurred after 12 hours further. The mixture on the ground is cloudy for 5 hours become. After a further 10 8 hours with room temperature and 20 hours in the drying cabinet iob ° a solid product was obtained. Of the Sulfur content 7: t is 1516%. 5. 14 g divinyl sulfide and 6 g acrylonitrile are left to stand at room temperature. To 1 / g hour the mixed young is very cloudy, after 3 hours a solid jelly is formed. After further 18 hours at room temperature and 20 hours in the drying cabinet at 100 ° a solid pro Bukt received. The sulfur content is 23.5 (), '0. 6. 16g. Divinyl sulfide and 4. acrylonitrile Turn, stand at room temperature, pale. To The mixture is cloudy for 1/2 hour, after 3 hours the largest part is polymerized. After further; io8 hours at room temperature and 20 hours in the drying cabinet at 100 ° became a solid Product received. The sulfur content is 25.55% - 7. 14 g - divinyl sulfide and 6 g aaryl acid nitrile will. left at room temperature: on. To The mixture is almost polymeric for 3 hours. To another 10 8 hours at room temperature and 2oSbunden in the drying cabinet at 100 ° get a solid product. The sulfur content is 23.7%. B. 14g divinyl sulfide and 6 g Acrylsä; ureinitrül are left at room temperature. To 3 hours is: the largest part, after 15 hours the whole mixture p, olymeris :: ert. After further 1o8 hours at room temperature and 20 hours in the drying cabinet at 100 ° a solid sample was received product. The sulfur content is 21.4%. 9. i 9 g divinyls: sulphide and ig acrylic acid, ureinitrile should be left at room temperature. To The mass is strong for 15 hours; gelatinous but clear. After another 18 hours at room temperature and 20 hours in the Tnoickenschra @ nlc at 100 ° get a solid product. i o. i 9 g of divinyl sulfide and 39 A: crylsänrenitril become at. Left to stand at room temperature. To After 15 hours there was no change 42 hours the mass is liquid; g and cloudy been. N, aizh another 1o8 Stuin, dim at room- temperature and 20 hours in the drying cabinet 100 ° a solid product was obtained. 1 1. 3: g Divinyls@ulfi.d, 57 g Acryls; acid methyl esterLr and o, o2Q`o B, enzoyl peroxide are mixed and standing outdoors at 2o ° in scattered daylight gelasse_n .. After 612 hours it is viscous Jelly developed. After another 1o8 hours at room temperature and 20 hours in the dry schranl-. at ioo ° w = a solid product was keep. The sulfur content is 2.58%. 12. iog divilnyl sulfide, iog acrylic acid methyl ester and o, o20! o benzoyl peroxide are mixed and at 20 ° in the diffused daylight in the room ditched. After 19 hours the mass is polymerized and clear. In contrast to the poly- acrylic; acid methyl ester shows the mixed poly- meldsat no stickiness: it and a considerable greater hardness. 13. 10 g divinyl sulfide, 10 g vinyl acetate and: 0.02% bianzoyl peroxide are mixed and at; 2o ° standing in the room in the scattered daylight- calmly. After 17 hours about 1/3 is cloudy: gel- w orden. 14. iog divinyl sulfide, iog styrene and 0, o2 0; o Benzoyl peroxide are mixed: and at 20 ° im scattered daylight in the room. After 17 hours there is a hurried, thick, clear mass developed. After another 144 hours it is hardly noticing a change. 15. iog divinyl sulfide and iog acrylic, acidic ethyl esters are mixed and at 2o ° in the diffuser Daylight left in the room. Nacli The mixture is clear polymerized for 20 hours. in the Contrast z = around polymeric acrylic acid ethyl ester shows the copolymer no stickiness and own considerably greater hardness. 16. iog divinyl sulfide and iog acrylic acid, e- n; -biutyl esters are mixed and at 2o ° in zen scattered daylight in the room. After 20 hours a clear polymer @ has developed. stood. 17. iog divinyl sulfide and iog methacrylic acid nitrile are mixed and at: 2o ° in the diffused E. Daylight do room left standing. To Most of it has polymerized in 56 hours. To i 44 hours there is no further change on kicked. 18. 20, g of methacrylic; ä, ur: enmtril are at --o ° im diffused daylight in the room for 144 hours ditched. The product is no @ ch monomeric. The at: because; Be - '# sp @ elen i to 8 received; Around- Settlement products are hard, porcelain-like, do; transparent masses., with the exception of spi'el4, the] end product of which behaves in a @iswise manner easy to pulverize. All products are sin.; 1 insoluble in solvents, especially in vinegar ester, acetone ;, methylethylke; tiom "xylene, benzene, Alcohol, di; oxane; Methylene chloride: orid, ethylene chloride: d, Ben, z @ n, formamide, chloroform, glycol chlorohydr :: n, Dichlorohydrin; un: d pheni, ol, both be :. Room temperature as well as in, the warmth. Ge slight swellings occur. in some cases c? n. D: ze products of examples i to 8 are up to Consistent weight has been dried. i9. 20g divinyl sulfide, 40- acrylic acid: emethyl- esters and o, oi g of dibenzoyl peroxide are in. eme Glass chamber with wandering walls @ get2; according to Patent 639 095 filled. The m: monomeric mixture will initially take about 2 days in scattered daylight left to stand, then at 80 ° in the course of more Polymerized to the end for 1 to 2 days. In the opposite dissolves the set to the pure polyacrylic ester polymer this copolymer is removed from the glass and shows roughly the same strength properties the P.olymeth.acrylic acid methylQster. The punch flexural strength is 15 cmkg / cm °, the flexural strength i2oo kg / cm ° - and de # Värmefestigl @ eit after Vicat 1o3 °. Though it was already known, thiovinyl ether in; Polymerisati @ on.sprod @ ukte to transfer, insL: eson- dere .also divinyl sulfide in the presence of alkaline To polymerize substances, it must be surprising denotes that one; also: without acceleration niger, possibly already through exposure, or in the presence of oxygen in loose holding accelerator: or acidic reacting Fabrics can work. Was particularly surprising that just mixed polymerisation in front of two vinyl groups containing thiovinyl ethers with acrylic s, aiurenitrile at An, wendur @ g .außero @ rdentLch shorter P, olympic, erisationsze_ben even at room temperature can be made after: it is known was: that Iffisch polymerizations. : other polym @ eri- convertible compounds with acrylic acid aurenitrile extraordinarily high. Require time investment.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung vorn technisch wert- vollen Polym:eri=ationspro@dukten :aus Thiovinyl- @äthern, daidurch gekennzeichnet, d:aß Thi:ov inyl- äther, die zwei, Vinylgruppen an einem: Schwefel- atom tragen; für sizh ialleiu :oder in Gegenwart anderer polymerisierba,reroder polymerisierter Verbindungen in An- :oder Abwesenheit Sauer- stoff in. loser Bindung .enthaltender :oder sauer rea;gierenider Stoffe, gegebenenfalls bei Be- lichtupg, in, an sich bekannter Weise poly-_ merisiert werden.
PATENT CLAIM: Process for the production of technically valuable full polymer: eri = ation products: from thiovinyl @ ether, marked by this, d: aß Thi: ov inyl- ether, the two, vinyl groups on one: sulfur atom wear; for sizh ialleiu: or in the present other polymerizable, rer or polymerized Connections in the presence or absence of acid loosely bound .containing substance: or acidic reactive substances, if necessary when lichtupg, in, per se known way poly-_ be merized.
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DER2030D Expired DE888768C (en) 1943-07-27 1943-07-27 Process for the preparation of polymerization products

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DE (1) DE888768C (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE963476C (en) * 1951-12-05 1957-05-09 Roehm & Haas G M B H Process for improving the properties of acrylonitrile copolymers
FR2490506A1 (en) * 1980-09-22 1982-03-26 Kemerowskij Inst Chim Sulphided sorbents prepn. by polymerising vinyl! monomers - with di:vinyl sulphide, used by ion exchange resin for selective adsorption of e.g. biological substances and metals
US4686917A (en) * 1985-08-07 1987-08-18 Pfaff Industriemaschinen Gmbh Material thickness sensing device for sewing machines

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE963476C (en) * 1951-12-05 1957-05-09 Roehm & Haas G M B H Process for improving the properties of acrylonitrile copolymers
FR2490506A1 (en) * 1980-09-22 1982-03-26 Kemerowskij Inst Chim Sulphided sorbents prepn. by polymerising vinyl! monomers - with di:vinyl sulphide, used by ion exchange resin for selective adsorption of e.g. biological substances and metals
US4686917A (en) * 1985-08-07 1987-08-18 Pfaff Industriemaschinen Gmbh Material thickness sensing device for sewing machines

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