DE940493C - Process for the production of shaped bodies, in particular dental prostheses - Google Patents
Process for the production of shaped bodies, in particular dental prosthesesInfo
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- DE940493C DE940493C DEF10545A DEF0010545A DE940493C DE 940493 C DE940493 C DE 940493C DE F10545 A DEF10545 A DE F10545A DE F0010545 A DEF0010545 A DE F0010545A DE 940493 C DE940493 C DE 940493C
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Description
Als Material zur Herstellung von Zahnprothesen wurde früher fast ausschließlich Kautschuk verwendet, der in Form von plastischen Mischungen in Gipsformen eingebracht und unter dem Einfluß von Druck und Wärme zu Hartgummi vulkanisiert wurde. Die so hergestellten Hartgummiprothesen zeigten bei günstigen mechanischen Eigenschaften so erhebliche Mängel in bezug auf ihre Mundbeständigkeit und ihr ästhetisches Aussehen, daß sie heute nur noch in geringem Umfange für besondere Zwecke hergestellt werden.As a material for making dentures In the past, rubber was used almost exclusively, in the form of plastic mixtures in plaster molds introduced and vulcanized to hard rubber under the influence of pressure and heat. the Hard rubber prostheses produced in this way showed such significant mechanical properties as well Defects in terms of their mouth resistance and their aesthetic appearance that they are now only in to a small extent for special purposes.
Als Kunststoff materialien zur Herstellung von Zahnprothesen sind eine große Zahl von Cellulosederivaten, Phenolharzen, Polyvinylverbindungen usw., wie z. B.A large number of cellulose derivatives are used as plastic materials for the production of dentures, Phenolic resins, polyvinyl compounds, etc., such as. B.
Cellulosenitrat, Celluioseacetobutyrat, Phenolformaldehydharz, Harnstofformaldehydharz, Alkydharz, Polyäthercycloacetale, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Mischpolymerisate von Vinylchlorid mit Vinylacetat, Polymethacrylsäuremethylester usw., vorgeschlagen und erprobt worden. Von diesen Kunststoffen haben heute der Polymethacrylsäuremethylester und Mischpolymerisate, die vorwiegend Methacrylsäuremethylester enthalten, auf Grund ihrer Gewebefreundlichkeit, Mundbeständigkeit und ihres ästhetischen Aussehens weite Verbreitung gefunden. Zahnprothesen aus diesen Kunststoffen werden dabei in vielen Fällen in Anlehnung an die bei der Herstellung von Hartgummiprothesen angewendete Technik so hergestellt,Cellulose nitrate, cellulose acetobutyrate, phenol formaldehyde resin, urea formaldehyde resin, alkyd resin, Polyether cycloacetals, polystyrene, polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride with vinyl acetate, Polymethacrylic acid methyl ester, etc., has been proposed and tried. Have from these plastics today the polymethacrylic acid methyl ester and copolymers, the predominantly methacrylic acid methyl ester because of their tissue friendliness, oral resistance and their aesthetic appearance found widespread use. Dental prostheses made from these plastics are used in many cases Based on the technology used in the manufacture of hard rubber prostheses, manufactured in such a way that
daß aus einem festen, zerkleinerten, zweckmäßigerweise pulverförmigen Polymerisat durch Zusatz von flüssigen, monomeren oder nur teilweise polymerisierten Verbindungen eine plastische, knetbare Masse hergestellt wird, welche in die in der Zahntechnik üblichen Gipsformen eingebracht und unter, dem Einfluß von Druck und gegebenenfalls Wärme durch Polymerisieren des Monomerenanteiles in feste Form übergeführt wird. So werden z. B. im Perlpolymerisationsverfahren hergestellte Mischpolymerisate aus Methacrylsäuremethylester und Acrylsäureestern in Form feiner Perlen mit monomerem Methacrylsäuremethylester angeteigt und unter dem Einfluß von Benzoylperoxyd in der Form unter Druck bei 8o bis ioo° durch Polymerisieren des Monomerenanteils verfestigt.that from a solid, comminuted, expediently powdered polymer by adding liquid, monomeric or only partially polymerized compounds form a plastic, kneadable mass is produced, which is introduced into the plaster molds customary in dental technology and under, the Influence of pressure and possibly heat by polymerizing the monomer content in solid form is convicted. So z. B. copolymers produced in the bead polymerization process Methacrylic acid methyl ester and acrylic acid esters in the form of fine pearls with monomeric methacrylic acid methyl ester made into a paste and under the influence of benzoyl peroxide in the form under pressure at 80 to 100 ° by polymerizing the monomer content solidified.
Die zuletzt beschriebene Arbeitsweise stellt nun eine Reihe von Anforderungen an Form und Natur der verwendeten feinverteilten polymeren Verbindungen und der verwendeten flüssigen Monomeren.The last-described mode of operation now places a number of requirements on the form and nature of the finely divided polymeric compounds used and the liquid monomers used.
Das feinverteilte Polymerisat muß mit einer verhältnismäßig kleinen Menge, höchstens 25 bis 30 Gewichtsprozent des flüssigen Monomeren, anteigbar sein, da das Monomere bei der Polymerisation schrumpft. Bei höheren Monomerenanteilen nimmt diese Schrumpfung Werte an, die bewirken, daß die fertiggestellte Zahnprothese in ihren Abmessungen nicht genau der Gipsform entspricht, wodurch die Paßform der Prothese im Munde unbefriedigend ist, Druckstellen hervorgerufen werden und die Prothesen zur Kaufunktion nicht herangezogen werden könnend Mit der geringen Menge des Monomeren muß ein gleichmäßiger Teig hoher Plastizität herstellbar sein, damit das Material in zweiteiligen Gipsformen bei den relativ geringen Drucken gleichmäßig verteilt wird und der Überschuß praktisch vollständig aus der Gipsform austritt, um eine Bißerhöhung der fertiggestellten Prothese zu vermeiden. Der plastische Zustand muß kurze Zeit nach dem Anrühren des Polymeren mit dem Monomeren erreicht sein und über längere Zeiträume (bis zu 30 Minuten) bestehen bleiben, um dem Verarbeiter die Möglichkeit zu geben, 'die Gipsform nach dem Pressen zu Kontrollzwecken zu öffnen und gegebenenfalls fehlenden Teignachzulegen sowie mehrere Formen mit demselben Teig zu füllen. Zur Erfüllung dieser Forderungen werden die Polymerisate oder Mischpolymerisate vorzugsweise in der Form fester, kompakter Perlen verwendet, wie sie bei der Perlpolymerisation anfallen. Der Durchmesser der Perlen darf nicht zu groß sein, da sonst bei Zusatz der erforderlichen geringen Flüssigkeitsmengen kein homogener Teig entsteht. Ihr Durchmesser beträgt günstigenfalls 0,1 mm und weniger. Polymerisate in Form von Mahlkörnern (wie sie z. B. durch Vermahlen von Blockpolymerisaten erhalten werden) sind weniger geeignet, da sie infolge ihrer großen Oberfläche das Monomere rasch aufsaugen und so zur Herstellung einer plastischen Mischung relativ viel Monomeres erforderlich ist. Eine große Zahl von Polymerisaten, wie z. B. Polyvinylchlorid, werden im Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt. Die aus Latices isolierten Polymeren sind jedoch sehr feinpulverig. Solche Polymerisate können überhaupt nicht mit den in Frage kommenden Mengen, an Monomeren angeteigt werden, da das lockere Pulver das Monomere aufsaugt, ohne einen knetbaren Teig zu bilden.The finely divided polymer must be in a relatively small amount, at most 25 to 30 percent by weight of the liquid monomer, since the monomer shrinks during the polymerization. With higher proportions of monomers, this shrinkage assumes values which cause the finished product The dimensions of the dental prosthesis do not exactly match the plaster cast, which means that the prosthesis fits perfectly is unsatisfactory in the mouth, pressure points are caused and the prosthesis for chewing function cannot be drawn upon with The small amount of the monomer a uniform dough of high plasticity must be able to be produced so the material is evenly distributed in two-part plaster molds at the relatively low pressures and the excess exits practically completely from the plaster of paris mold in order to increase the bite of the finished one Avoid prosthesis. The plastic state must be a short time after the Polymers can be achieved with the monomers and persist for longer periods of time (up to 30 minutes) stay in order to give the processor the opportunity to 'check the plaster mold after pressing to open and, if necessary, to add missing dough and to fill several molds with the same dough. The polymers or copolymers are preferred to meet these requirements used in the form of solid, compact beads, such as those obtained during bead polymerization. The diameter the pearls must not be too large, otherwise, if the required small amounts of liquid are added, none homogeneous dough is created. Ideally, their diameter is 0.1 mm and less. Polymers in the form of grinding grains (as obtained, for example, by grinding block polymers) are less suitable because they absorb the monomer quickly due to their large surface area and so for Production of a plastic mixture requires a relatively large amount of monomer. A large number of Polymers, such as. B. polyvinyl chloride, are produced in the emulsion polymerization process. the However, polymers isolated from latices are very finely powdered. Such polymers can at all not be made into a paste with the quantities in question, because the powder is loose absorbs the monomer without forming a kneadable dough.
Von großem Einfluß auf die Anteigbarkeit ist weiterhin die .Zusammensetzung des Polymerisats oder Mischpolymerisats und des Monomeren. Reiner Polymethacrylsäuremethylester in Perlform kanu z. B. mit monomerem Methacrylsäuremethylester mir schwer verarbeitet werden, da sich bei einem mittleren. Perldurchmesser von 0,07 mm bei Zusatz von 25 Gewichtsprozent Methacrylsäuremethylester erst nach etwa 10 bis 12 Minuten eine knetbare Masse bildet. Werden dagegen, wie es dem heutigen Stand der Technik entspricht, Perlen aus Mischpolymerisaten von Methacrylsäuremethylester mit Acrylsäureestern, wie Acrylsäuremethylester, -äthylester oder -butylester, ver- Sa wendet, so können bei Einstellung geeigneter Korn^ größe und geeignetem Anteil der Acrylester am Mischpolymerisat recht gut anteigbare Polymerisate erhalten werden. Der Zusatz von Acrylsäureestern bewirkt jedoch, daß die knetbare Mischung in verhält- 8g nismäßig kurzer Zeit in den gummiähnlichen Zustand, übergeht und daher schneller verarbeitet werden muß als aus Polymethacrylsäureester allein hergestellte· Massen. Außerdem bewirkt der Zusatz von Acryl·- säureestem eine erhöhte Wasser empfindlichkeit der go Mischpolymerisate, die für die Verarbeitung nachteilig ist und die Mundbeständigkeit der Polymerisate· verringert.The composition of the polymer or copolymer and of the monomer also has a great influence on the pourability. Pure polymethacrylic acid methyl ester in pearl form can be z. B. with monomeric methyl methacrylate are difficult to process me, since a middle. Bead diameter of 0.07 mm with the addition of 25 percent by weight of methyl methacrylate does not form a kneadable mass until after about 10 to 12 minutes. If, in contrast, as it corresponds to the present state of the art, beads of copolymers of methyl methacrylate with Acrylsäureestern as methyl acrylate, ethyl ester or butyl ester, comparable Sa turns so suitable particle size can ^ and appropriate share of Acrylester the copolymer pretty when set readily pastable polymers are obtained. However, the addition of acrylic acid esters has the effect that the kneadable mixture changes to a rubber-like state in a relatively short time and therefore has to be processed more quickly than compounds made from polymethacrylic acid ester alone. In addition, the addition of acrylic acid esters increases the water sensitivity of the copolymers, which is disadvantageous for processing and reduces the resistance of the polymers to the mouth.
Von Einfluß auf die Anteigbarkeit ist außerdem, die Art des flüssigen Monomeren oder Monomerengemisches. Für die Verarbeitung in der Zähntechnik sind jedoch nur Monomere geeignet, die bei ausreichend hohem Siedepunkt ohne gesundheitliche Schädigung des Bearbeiters im zahntechnischen Laboratorium gehandhabt werden können. Diese For- ioq derungen erfüllen nur wenige Monomere, so z-.B. Methacrylsäuremethylester und Styrol. Schon der Zusatz von Acrylsäureestern in größerer Menge verbietet sich, da diese Monomeren neben ihrem unangenehmen Geruch die Eigenschaft haben, beim Einatmen der Dämpfe bei vielen Personen allergische Reaktionen auszulösen. Es ergibt sich daraus, daß der Variationsmöglichkeit auf der Seite der zum Anteigen verwendeten flüssigen Monomeren enge Grenzen gezogen sind. Es muß deshalb die Anteigbarkeit in tio erster Linie durch geeignete Wahl von Verteilungsgrad, Form und Art des Polymerenanteils erzielt werden, wobei in den meisten Fällen, um eine gute Anteigbarkeit zu erzielen, Zugeständnisse in bezug auf Festigkeit, Wasserbeständigkeit und physikalische Eigenschaften des Dentalkunststoffes gemacht werden müssen.It also has an influence on the pastability the type of liquid monomer or mixture of monomers. For processing in dental technology However, only monomers are suitable which, with a sufficiently high boiling point, do not have any health risks Damage to the processor can be handled in the dental laboratory. This for- ioq Only a few monomers meet changes, e.g. Methacrylic acid methyl ester and styrene. Even the addition of acrylic acid esters in large quantities is prohibited because these monomers have the property, in addition to their unpleasant odor, when Inhalation of the vapors can cause allergic reactions in many people. It follows that the possibility of variation on the side of the liquid monomers used for pasting narrow limits are drawn. It must, therefore, the pastability in tio can be achieved primarily through a suitable choice of degree of distribution, shape and type of polymer content, in most cases, in order to achieve good pourability, concessions are made with regard to Strength, water resistance and physical properties of the dental resin are made have to.
Es wurde nun gefunden, daß diese Schwierigkeiten überwunden werden können, wenn statt eines feinverteilten Polymerisates oder Mischpolymerisates eine iao Mischung von zwei oder mehr verschiedenen feinverteilten Polymerisaten oder Mischpolymerisaten verwendet wird, von der mindestens ein Bestandteil auf Grund von Verteilungsgrad und Zusammensetzung in dem verwendeten Monomeren oder Monomerengemisch erst nach langer Zeit in den knetbarenIt has now been found that these difficulties can be overcome if, instead of being finely divided Polymer or mixed polymer an iao Mixture of two or more different finely divided polymers or copolymers is used, of which at least one component is based on the degree of distribution and composition in the monomers or monomer mixture used only after a long time in the kneadable ones
plastischen Zustand übergeht und diesen Zustand über lange Zeiträume behält und von der mindestens ein Bestandteil auf Grund von Verteilungsgrad und Zusammensetzung mit dem verwendeten Monomeren 5 oder Monomerengemisch in kurzer Zeit anquillt. Es ist dabei nicht erforderlich, daß dieser letztgenannte Teil der Mischung für sich allein mit dem verwendeten Monomeren überhaupt eine plastische, knetbare Masse zu bilden vermag. Überraschenderweise ergebenplastic state passes and maintains this state for long periods of time and from the at least a component due to the degree of distribution and composition with the monomers used 5 or monomer mixture swells in a short time. It is not necessary that the latter Part of the mixture by itself with the monomer used is actually a plastic, kneadable mass able to form. Surprisingly surrendered
ίο solche Mischungen bei geeignetem Mischungsverhältnis mit 30 Gewichtsprozent und weniger an Monomeren in wenigen Minuten eine außerordentlich weiche, plastische, nichtklebende Mischung, wobei der plastische, knetbare Zustand über lange Zeiträume erhalten bleibt. Auf diese Weise können Mischungen hergestellt werden, die sich durch ein besonders hohes Fließvermögen auszeichnen, das über lange Zeit bestehen bleibt. Es ist dies von großer Bedeutung, da dadurch Bißerhöhungen bei der Herstellung von Zahnprothesen in zweiteiligen Formen mit Sicherheit vermieden werden. Gleichzeitig ergibt sich dadurch der Vorteil, daß auch komplizierte Formen, wie z. B. die Zahnfleischpartien partieller Prothesen, Zahnfleischklammern usw., bei den in der Zahntechnik üblichen geringen Drucken mit Sicherheit vollständig mit dem Kunststoffteig gefüllt werden. Die Gefahr des Wegpressens oder Verschiebens von Zähnen in der Gipsform wird durch das leicht fließende Material weitgehend ausgeschlossen. Es war dies nicht vorauszusehen, da die rasch anquellenden Mischungsbestandteile für sich allein schon kurze Zeit nach Zusatz der flüssigen monomeren Verbindungen in einen gummielastischen Zustand übergehen, der die Verarbeitung unmöglich macht, bzw. überhaupt keinen plastischen Zustand bilden, während die Mischungen so lange plastisch und knetbar bleiben, bis die langsam anquellende und lange plastisch und knetbar bleibende Komponente in den gummielastischen, nicht verarbeitbaren Zustand übergeht.ίο such mixtures with a suitable mixing ratio with 30 percent by weight and less of monomers in a few minutes an extremely soft, plastic, non-adhesive mixture, the plastic, kneadable state being maintained over long periods of time remain. In this way, mixtures can be produced, which are characterized by a particularly high Characteristic of fluidity that persists over a long period of time. It is of great importance since thereby avoiding raised bites in the manufacture of dentures in two-part molds with certainty will. At the same time there is the advantage that even complicated shapes such. B. the Gum parts of partial prostheses, gum braces, etc., for those commonly used in dental technology low pressure can certainly be completely filled with the plastic dough. The danger of being pushed away or shifting teeth in the plaster mold is largely due to the easy-flowing material locked out. This could not have been foreseen because of the rapidly swelling components of the mixture on its own a short time after the addition of the liquid monomeric compounds into a rubber-elastic one Pass over a state that makes processing impossible, or no plastic at all Form state, while the mixtures remain plastic and kneadable until the slowly swelling and components that remain plastic and kneadable for a long time in the rubber-elastic, non-processable ones State passes.
Als flüssige monomere oder nur teilweise polymerisierte Verbindung zur Durchführung des Verfahrens ist in erster Linie reiner Methacrylsäuremethylester geeignet. Es können aber auch Mischungen mehrerer Monomeren bzw. Mischungen mit Monomeren, die mehr als eine polymerisierbare Doppelbindung im Molekül enthalten (Vernetzer), verwendet werden. Im letzteren Falle werden besondere Eigenschaften erzielt. Selbstverständlich können den Monomeren Weichmacher, Netzmittel usw. zugesetzt werden.As a liquid monomeric or only partially polymerized compound for carrying out the process Pure methacrylic acid methyl ester is primarily suitable. However, mixtures of several can also be used Monomers or mixtures with monomers that have more than one polymerizable double bond in the Molecule containing (crosslinker) can be used. In the latter case there are special properties achieved. Of course, plasticizers, wetting agents, etc. can be added to the monomers.
Als polymere feinverteilte Verbindung, die mit Methacrylsäuremethylester nach langer Zeit eine plastische, knetbare Mischung bildet und den plastischen Zustand über längere Zeiträume beibehält, kommt z. B. reiner Polymethacrylsäuremethylester in Form von kompakten runden Perlen mit einem mittleren Durchmesser von etwa 0,07 mm sowie Mischpolymerisate von Methacrylsäuremethylester mit anderen Monomeren, wie z. B. Acrylnitril, in Frage. Es können die Polymerisate oder Mischpolymerisate zu-As a polymeric finely divided compound, which after a long time with methyl methacrylate forms a plastic, kneadable mixture and maintains the plastic state for longer periods of time, comes z. B. pure polymethacrylic acid methyl ester in the form of compact round beads with a average diameter of about 0.07 mm and copolymers of methyl methacrylate with others Monomers such as B. acrylonitrile, in question. The polymers or copolymers can be added
'60 sätzlich geringe Mengen von Verbindungen, die mehr als eine polymerisierbare Doppelbindung im Molekül enthalten, wie z. B. Divinylbenzol, einpolymerisiert enthalten.'60 additionally small amounts of compounds, the more contained as a polymerizable double bond in the molecule, such as. B. divinylbenzene, polymerized contain.
Als polymerisierte feinverteilte Verbindung, die mit Methacrylsäuremethylester in kurzer Zeit anquillt, kommt eine große Zahl von feinverteilten Polymerisaten und Mischpolymerisaten in Frage, so z. B. Mischpolymerisate von Methacrylsäuremethylester mit Acrylsäureestern, vorzugsweise mit Methacrylsäureestern von Alkoholen mit mehr als 4 C-Atomen, in Form von Perlen, Mahlkörnern oder Emulsionspolymerisaten, im Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellte Mischpolymerisate aus Methacrylsäuremethylester und Butadien, im Emulsionspolymerisationsverfahren hergestelltes Polyvinylchlorid, nachchloriertes Polyvinylchlorid in feinverteilter, pulveriger Form usw. Auch hier können in geringem Maße vernetzte Polymerisate verwendet werden.As a polymerized, finely divided compound which swells in a short time with methyl methacrylate, if a large number of finely divided polymers and copolymers are suitable, see above z. B. Copolymers of methacrylic acid methyl ester with acrylic acid esters, preferably with methacrylic acid esters of alcohols with more than 4 carbon atoms, in the form of pearls, grinding grains or Emulsion polymers, copolymers produced in the emulsion polymerization process Methacrylic acid methyl ester and butadiene, in the emulsion polymerization process manufactured polyvinyl chloride, post-chlorinated polyvinyl chloride in finely divided, powdery form, etc. Here, too, crosslinked polymers can be used to a small extent will.
Durch Mischung der verschiedenen Polymerisate oder Mischpolymerisate kann praktisch jedes gewünschte Anteigverhalten eingestellt werden, wobei man die Möglichkeit hat, die physikalischen Eigenschaften der entstehenden Kunststoffe für den Verwendungszweck besonders günstig zu gestalten. Ein besonderer Vorteil ist dabei, daß Polymerisate und Mischpolymerisate eingesetzt werden können, die auf Grund ihrer Zusammensetzung, Form und ihres Dispersionsgrades bisher für die beschriebene Technik nicht verwendet werden konnten, obwohl sie den fertigen Polymerisaten besonders günstige Eigenschaften verleihen. Wählt man z. B. als weitere Komponente ein Mischpolymerisat aus 80 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 20 Teilen Dodecyhnethacrylat, so erhält man Kunststoffe mit besonders hoher Wasserbeständigkeit und günstigen mechanischen Eigenschaften. Wählt man als weitere Komponente Mischpolymerisate von Methacrylsäuremethylester mit 20% Butadien, so erhält man Dentalkunststoffe, die bei guter Transparenz und ästhetischem Aussehen eine besonders hohe Dauerbiegefestigkeit besitzen, eine Eigenschaft, die für diesen Verwendungszweck von besonderem Vorteil ist. Wählt man als weitere Komponente nachchloriertes Polyvinylchlorid, so erhält man Dentalkunststoffe mit besonders hoher Schlagbiegefestigkeit und Dauerbiegefestigkeit. Es ist somit die Möglichkeit gegeben, mit Hilfe des beschriebenen Verfahrens auf einfache Weise Mischungen herzustellen, aus denen gutverarbeitbare Kunststoffe mit besonders günstigen Eigenschaften herstellbar sind. Selbstverständlich können die polymeren, feinverteilten Verbindungen die üblichen Zusätze an Farbstoffen, Pigmenten, Weichmachern usw. enthalten. Die Polymerisation der plastischen, knetbaren Mischungen kann unter dem Einfluß von Peroxyd-Katalysatoren, wie z. B. Benzoylperoxyd, bei höherer Temperatur oder aber unter dem Einfluß von Redoxkatalysatoren, wie Sulfinsäuren, Mischungen von Peroxyden und Sulfinsäuren oder Aminen usw., ohne äußere Wärmezufuhr erfolgen. iaoBy mixing the various polymers or copolymers, practically any desired Dough behavior can be adjusted, with the possibility of changing the physical properties to make the resulting plastics particularly favorable for the intended use. A A particular advantage is that polymers and copolymers can be used which due to their composition, shape and degree of dispersion so far for the technology described could not be used, although the finished polymers have particularly favorable properties to lend. If you choose z. B. as a further component is a copolymer of 80 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts of dodecyl methacrylate, plastics are obtained with particularly high water resistance and favorable mechanical properties Properties. If you choose copolymers of methyl methacrylate as a further component with 20% butadiene, dental resins are obtained that are both transparent and aesthetic Appearance have a particularly high flexural strength, a property that is essential for this purpose is of particular advantage. If you choose post-chlorinated polyvinyl chloride as a further component, this gives dental plastics with particularly high impact resistance and fatigue resistance. There is thus the possibility of using the method described in a simple manner Manufacture mixtures from which easily processable plastics with particularly favorable properties can be produced. The polymeric, finely divided compounds can of course contain the usual additives of dyes, pigments, plasticizers, etc. The polymerisation of plastic, Kneadable mixtures can under the influence of peroxide catalysts, such as. B. benzoyl peroxide, at a higher temperature or under the influence of redox catalysts, such as sulfinic acids, mixtures of peroxides and sulfinic acids or amines, etc., without external heat supply. iao
Eine Mischung aus 80 Gewichtsteilen eines Perlpolymerisats des Methacrylsäuremethylesters mit einem mittleren Perlendurchmesser von 0,07 mm und dem K-Wert (Fikentscher, Cellulosediemie 12A mixture of 80 parts by weight of a bead polymer of methyl methacrylate with an average pearl diameter of 0.07 mm and the K value (Fikentscher, Cellulosediemie 12
[1932], 6o) 70 (I) und 20 Gewichtsteilen eines Perlpolymerisats
aus 80 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 20 Gewichtsteilen Methacrylsäuredodecylester
mit einem mittleren Perlendurchmesser von o,i mm und einem K-Wert von 70 (II), die
0,1 Gewichtsteile Benzoylperoxyd in feinverteilter Form enthält, wird mit 25 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester,
der ι Gewichtsteil Cetylalkohol enthält, innig vermischt. Nach 2 bis 3 Minuten bildet
sich eine außerordentlich weiche, plastische, knetbare Masse hohen Fließvermögens, die bei einer Raumtemperatur
von 20° den plastischen Zustand mehr als 30 Minuten beibehält.
Das Polymerisat (I), allein mit der entsprechenden Menge Monomerer verrührt, bildet erst nach 12 Minuten
eine knetbare Masse und behält den knetbaren Zustand etwa 18 Minuten bei. Das Polymerisat (II)
allein bildet mit denselben Monomeren praktisch sofort eine knetbare Masse; der knetbare, plastische[1932], 6o) 70 (I) and 20 parts by weight of a bead polymer composed of 80 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight of dodecyl methacrylate with an average bead diameter of 0.1 mm and a K value of 70 (II), the 0.1 part by weight of benzoyl peroxide in contains finely divided form, is intimately mixed with 25 parts by weight of methyl methacrylate containing ι part by weight of cetyl alcohol. After 2 to 3 minutes, an extremely soft, plastic, kneadable mass of high flowability forms, which at a room temperature of 20 ° maintains the plastic state for more than 30 minutes.
The polymer (I), alone mixed with the appropriate amount of monomer, does not form a kneadable mass until after 12 minutes and maintains the kneadable state for about 18 minutes. The polymer (II) alone forms a kneadable mass practically immediately with the same monomers; the kneadable, plastic one
ao Zustand bleibt bei einer Raumtemperatur von 20' jedoch nur etwa 8 Minuten bestehen.ao state only lasts for about 8 minutes at a room temperature of 20 '.
Die aus der Mischung hergestellte knetbare Masse ergibt bei Polymerisation in der Form 1J2 Stunde bei 8o° und 1Z2 Stunde bei 100° einen harten, transparenten Kunststoff besonders hoher -Wasserfestigkeit mit günstigen physikalischen Eigenschaften, der zur Herstellung von Zahnprothesen hervorragend geeignet ist.The kneadable mass produced from the mixture gives, when polymerized in the form for 1 1/2 hours at 80 ° and 1 1/2 hours at 100 °, a hard, transparent plastic particularly high water resistance with favorable physical properties, which is ideally suited for the manufacture of dentures .
75 Gewichtsteile des im Beispiel x beschriebenen Perlpolymerisats aus Methacrylsäuremethylester (I) werden mit 25 Gewichtsteilen eines, im Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellten Mischpolymerisats aus 82 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 18 Gewichtsteilen Butadien in Form eines feinen Pulvers und 0,08 Gewichtsteilen Benzoylperoxyd innig vermischt und mit 25 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester befeuchtet. Nach dem Durchmischen entsteht in etwa 2 Minuten eine plastische, knetbare Masse hohen Fließvermögens. Der plastische Zustand bleibt bei einer Raumtemperatur von 20° etwa 30 Minuten bestehen.75 parts by weight of the bead polymer of methacrylic acid methyl ester (I) described in Example x with 25 parts by weight of one, in the emulsion polymerization process produced copolymer of 82 parts by weight of methyl methacrylate and 18 parts by weight of butadiene in the form of a fine Powder and 0.08 part by weight of benzoyl peroxide mixed intimately and with 25 parts by weight of methyl methacrylate moisturizes. After mixing, a plastic, kneadable mass of high flowability is created in about 2 minutes. The plastic one The condition remains at a room temperature of 20 ° for about 30 minutes.
Das Emulsionspolymerisat ist für sich allein mit dem verwendeten Monomeren überhaupt nicht in
eine plastische Form überführbar, da es die Flüssigkeit augenblicklich aufsaugt und dabei in den gumrnieiastischen
Zustand übergeht.
Die beim Anteigen der Mischung erhaltene knetbare Masse ergibt bei Polymerisation in der Form
1Z2 Stunde bei 80° und 1Z2 Stunde bei 100° einen harten,
elastischen Kunststoff mit guter Festigkeit und besonders hoher Dauerbiegefestigkeit, der zur Herstellung
von Zahnprothesen besonders gut geeignet ist.The emulsion polymer alone with the monomers used cannot be converted into a plastic form at all, since it absorbs the liquid instantaneously and in the process changes to the rubber-elastic state.
The kneadable mass obtained when pasting the mixture results in polymerization in the form 1 Z 2 hours at 80 ° and 1 Z 2 hours at 100 ° a hard, elastic plastic with good strength and particularly high flexural strength, which is particularly well suited for the production of dentures is.
70 Gewichtsteile des in Beispiel 1 beschriebenen Perlpolymerisats aus Methacrylsäuremethylester (I) werden mit 30 Gewichtsteilen eines nachchlorierten Polyvinylchlorids in Form eines feinen Pulvers, 0,1 Gewichtsteilen Benzoylperoxyd, 0,020 Gewichtsteilen eines roten und 0,100 Gewichtsteilen eines weißen Pigments innig gemischt und mit 25 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester befeuchtet. Nach dem Durchmischen entsteht in etwa 1 Minute eine plastische, knetbare Masse hohen Fließvermögens, die den plastischen Zustand bei einer Raumtemperatur von 20° etwa 35 Minuten beibehält.70 parts by weight of the bead polymer of methacrylic acid methyl ester (I) described in Example 1 are mixed with 30 parts by weight of a post-chlorinated polyvinyl chloride in the form of a fine powder, 0.1 part by weight of benzoyl peroxide, 0.020 part by weight of a red and 0.100 part by weight of a white pigment intimately mixed and moistened with 25 parts by weight of methyl methacrylate. To the mixing results in a plastic, kneadable mass of high flowability in about 1 minute, which maintains the plastic state at a room temperature of 20 ° for about 35 minutes.
Das nachchlorierte Polyvinylchlorid ist für sich 70-allein mit Methacrylsäuremethylester nicht in eine knetbare Masse überführbar, da es die Flüssigkeit augenblicklich aufsaugt und in den gummielastischen, gequollenen Zustand übergeht.The post-chlorinated polyvinyl chloride is 70 alone with methyl methacrylate cannot be converted into a kneadable mass, since it is the liquid absorbs instantly and changes into the rubber-elastic, swollen state.
Durch Polymerisation des aus der Mischung hergestellten plastischen Teiges in der Form wird ein zahnfleischfarbener, harter Kunststoff mit guten Festigkeitseigenschaften erhalten, der zur Herstellung von Zahnprothesen gut geeignet ist.By polymerizing the plastic dough made from the mixture in the mold, a Gum-colored, hard plastic with good strength properties is used for production of dentures is well suited.
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