DE884491C

DE884491C - Process for the production of insoluble brown azo dyes on fiber

Info

Publication number: DE884491C
Application number: DEN3228A
Authority: DE
Inventors: Werner Dr Kirst; Wilhelm Dr Seidenfaden
Original assignee: NAPHTOL CHEMIE OFFENBACH
Current assignee: NAPHTOL CHEMIE OFFENBACH
Priority date: 1950-12-07
Filing date: 1950-12-07
Publication date: 1953-07-27

Description

Verfahren zur Erzeugung unlöslicher brauner Azofarbstoffe auf der Faser Die Herstellung von blauen und grünen Azofarbstoffen aus diazotierten 4-Äminodiphenylaminen und Kupplungskomponenten auf der Faser ist bekannt und wird technisch in weitem Umfange ausgeübt. In erster Linie bedient man sich dieses Verfahrens zur Erzielung blauer Färbungen aus diazotierten 4-Amino-diphenylaminen auf 2, 3-Oxynaphthoylarylamiden zur Herstellung von Stückfärbungen, welche zum Teil weiß- und buntreserviert werden.Process for producing insoluble brown azo dyes on the Fiber The manufacture of blue and green azo dyes from diazotized 4-aminodiphenylamines and coupling components on the fiber is known and is widely used in technology Extent exercised. This method is primarily used to achieve this blue colorations from diazotized 4-amino-diphenylamines on 2,3-oxynaphthoylarylamides for the production of piece dyeings, some of which are reserved white and colored.

Weiterhin ist die Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser aus diazotierten aromatischen Aminen und am Stickstoff acylierten Aminooxynaphthalinen in einer Reihe von Patentschriften beschrieben, wobei lediglich orange bis violettrote Farbstoffe genannt werden. Es ist nicht bekanntgeworden, daß Farbstoffe der letztgenannten Art Eingang in die Praxis der Textilfärberei gefunden haben. Es wurde nun gefunden, daß sich aus diazotiertem 4-Aminodiphenylamin und seinen Substitutionsprodukten mit am Stickstoff acylierten x-Amino-6-oxynaphthalinen wertvolle braune Farbstoffe auf der Faser erzeugen lassen. Die Entstehung brauner Farbtöne aus den genannten Komponenten ist überraschend, da bekannt ist, daß Abkömmlinge desß-Naphthols (vgl. Patentschrift 58 688) mit 4-Aminodiphenylaminen kombiniert Azofarbstoffe geben, deren Nuance im blauen Bereich des Spektrums liegt.Furthermore, the production of azo dyes is based on the fiber diazotized aromatic amines and aminooxynaphthalenes acylated on nitrogen described in a number of patents, with only orange to purple-red Dyes are called. It has not become known that dyes of the latter Art have found their way into the practice of textile dyeing. It has now been found that consists of diazotized 4-aminodiphenylamine and its substitution products with x-amino-6-oxynaphthalenes acylated on nitrogen, valuable brown dyes can be generated on the fiber. The emergence of brown shades from the above Components is surprising since it is known that derivatives of desß-naphthol (cf. Patent specification 58 688) combined with 4-aminodiphenylamines give azo dyes, whose shade is in the blue part of the spectrum.

Die verfahrensgemäß hergestellten Färbungen besitzen im allgemeinen sehr gute Wasch- und Lichtechtheit und sind .den bekannten, mit diazotiertem Paranitranilin nachbehandelten braunen substantiven Farbstoffen (Parabraun) in diesen Echtheitenüberlegen.The dyeings produced according to the process generally have very good wash and lightfastness and are .den known, with diazotized paranitraniline superior to aftertreated brown substantive dyes (parabrown) in these fastness properties.

Ferner wurde festgestellt, daß sich mit den in der Technik der Eisfarben üblichen anderen Diazokomponenten und den am Stickstoff acylierten i, 6-Aminonaphtholen orange-, scharlach-, bordofarbene sowie goldgelbe, rote und blaue Farbtöne erzeugen lassen. Diese Möglichkeit unter Verwendung verschiedener Basen neben Brauntönen eine derartige Fülle wertvoller Nuancen zu erhalten, ist für die Druckereipraxis von großem Wert. Denn diese Eigenschaft gestattet die Erzeugung von Weiß- und Buntreserven unter einem braunen Fond nach in einfacher Weise auszuübenden Verfahren, nach denen auf die mit i Acylamino-6-naphthollösung imprägnierte und getrocknete Ware zur Erzeugung von Weißreserven nicht flüchtige saure Mittel, zur Erzeugung von Buntreserven neben nicht flüchtigen sauren Mitteln in saurem Medium kuppelnde Diazoverbindungen aufgedruckt werden und anschließend der Fond mit Diazoverbindungen des 4-Aminodiphenylamin-Typs entwickelt wird. Die zur Herstellung von Weiß-, Halb- und Buntreserven verwendeten, nicht flüchtigen sauren Mittel sind z. B, solche wie Glykolsäure, Weinsäure, Citronensäure, Oxalsäure, Aluminiumsulfat, Zinksulfat, Ammoniumsulfat, Mononatriumsulfat, Mononatriumphosphat. Zur Erzeuguüg von Buntreserven kann man auch auf die naphtholierte und getrocknete Ware Leukoestersalze von Küpenfärbstoffen unter Zusatz von Ammonsalzen nicht flüchtiger Säuren, Natriumchlorat und vanadinsaurem Ammon aufdrucken und nach Dämpfen, den Fond mit diazötierten 4-Aminodiphenylaminen entwickeln, oder man bedruckt den präparierten Stoff mit einer Druckpaste, welche den Leukoküpenfarbenepter neben Bleichromat, Rhodanammon und Kaliumsulfit enthält, trocknet, entwickelt durch eine Passage mit der Lösung eines diazoiierten p-Aminodiphenylamins und anschließender Passage durch ein warmes, verdünnte Schwefelsäure enthaltendes Bad.It was also found that with those in the art of ice paint usual other diazo components and those acylated on nitrogen i, 6-aminonaphthols orange, scarlet, bordo, as well as golden yellow, red and create blue tones. This possibility using different Bases to get such an abundance of valuable nuances in addition to brown tones is of great value for the printing industry. Because this property allows creation of white and colored reserves under a brown background after being easily exercised Process according to which the impregnated with i acylamino-6-naphthol solution and dried goods for the production of white reserves non-volatile acidic agents, for Generation of color reserves in addition to non-volatile acidic agents in an acidic medium coupling diazo compounds are printed and then the fund with diazo compounds of the 4-aminodiphenylamine type is being developed. The for the production of white, semi and non-volatile acidic agents used are e.g. B, such as Glycolic acid, tartaric acid, citric acid, oxalic acid, aluminum sulfate, zinc sulfate, ammonium sulfate, Monosodium sulfate, monosodium phosphate. For the production of colored reserves one can also on the naphtholized and dried goods leuco ester salts of vat dyes with the addition of ammonium salts of non-volatile acids, sodium chlorate and vanadic acid Imprint ammonia and after steaming, add diazotized 4-aminodiphenylamines to the stock develop, or one prints the prepared material with a printing paste, which contains the leuco vat color septum in addition to lead chromate, rhodanammon and potassium sulfite, dries, developed by passage with the solution of a diazoiated p-aminodiphenylamine and subsequent passage through a warm one containing dilute sulfuric acid Bath.

Die Herstellung weiß- und buntilluminierter Ware auf einem tiefen braunen Grund war bisher zwar möglich durch Weiß- und Buntätzen substantiver brauner Farbstoffe, z. B. Parabraun. Einer allgemeinen Anwendung dieses Verfahrens steht aber die hohen Ansprüchen nicht genügende Waschechtheit derartiger Farbstoffe gegenüber; welche schon während der Fabrikation die Einhaltung gewisser Vorsichtsmaßnahmen bedingt und die eine breite Verwendung derartiger. Ware stark einschränkt. Nach dem vorliegenden Verfahren lassen sich dagegen bunt illuminierte, hohen Ansprüchen an Waschechtheit genügende Färbungen auf tiefbraunem Fond nach einem recht einfach zu handhabenden Arbeitsgang herstelleri.The production of white and colored illuminated goods on a deep Brown ground was previously possible through white and colored etching of substantive brown Dyes, e.g. B. Para brown. One common application of this procedure is available but the high standards of washing fastness of such dyes are insufficient; which already during the production the observance of certain precautionary measures conditional and the wide use of such. Goods severely restricted. To The present process, on the other hand, allows for colorfully illuminated, high demands dyeings on a deep brown ground which are sufficient in terms of wash fastness after a very simple one operation to be handled manufactureri.

Mit den bisher für die Erzeugung von Braunnuancen bekanntgewordenen Azokomponenten der -Eisfarbenreihe lassen sich stets nur innerhalb eines verhältnismäßig engen Nuancenbereichs liegende Töne, auch bei Verwendung konstitutionell weit auseinanderliegendei Diazokomponenten, erzielen. Zur Erzeugung weiß- und buntilluminierter Braunfärbungen auf dieser Grundlage müssen diese Färbungen jedoch nach dem komplizierten Ätzverfahren mit . Reduktionsmitteln behandelt und .durch Dämpfen entwickelt werden.With those previously known for the creation of shades of brown Azo components of the ice color series can only be used within a proportionate range Tones lying in a narrow range of nuances, even when used constitutionally far apart Diazo components achieve. For the production of white and brightly illuminated brown colors on this basis, however, these colorations must be done by the complicated etching process with . Treated with reducing agents and developed by steaming.

Das vorliegende Verfahren gibt die Möglichkeit zur Herstellung von Weiß- und Buntreserven unter einem braunen Fond und stellt demnach einen weiteren technischen Fortschritt in der Eisfarbenausmusterung von Druckartikeln dar, da sich die verfahrensgemäß erhaltenen Musterungen gegenüber den bisher auf Eisfarbengrundlage erzeugten, in einfacherer, kontinuierlicher Weise ausführen lassen.The present process gives the possibility of producing White and colored reserves under a brown base and therefore provides another technical progress in the ice color rejection of printed articles, since the patterns obtained according to the process compared to those previously based on ice paint can be performed in a simpler, more continuous manner.

Die Herstellung der für das vorliegende Verfahren benötigten i-Acylamino-6-oxynaphthaline erfolgtnach bekannten Methoden, beispielsweise durch Kondensation von Säurechloriden mit i, 6-Aminonaphthol in einem organischen Lösungsmittel, wie Aceton, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Soda. Die teils bekannten, teils neuen Verbindungen stellen farblose bis schwach gefärbte, in verdünnter wäßriger Natronlauge lösliche Körper dar.The preparation of the i-acylamino-6-oxynaphthalenes required for the present process takes place according to known methods, for example by condensation of acid chlorides with i, 6-aminonaphthol in an organic solvent such as acetone in the presence an acid binding agent such as soda. The partly known, partly new connections represent colorless to pale colored, soluble in dilute aqueous sodium hydroxide solution Body.

Unter Acylresten sind diejenigen ein- und mehrbasischer aliphatischer, araliphatischer und aromatischer Carbonsäuren zu verstehen, wie beispielsweise diejenigen der Benzoesäure und ihrer Substitutionsprodukte, der Näphthoesäuren, der Phenylessigsäure, der Phenoxyessigsäure, der Phthalsäure, der Terephthalsäure, der Naphthalindicarbonsäure, der Naphthalin-i, q., 5, 8-tetracarbonsäuren, der Phenyhnono-und dicarbaminsäure, der Kohlensäure, der Adipinsäure und der Hexamethylen-di-carbaminsäure, Diphenyl-q., 4-dicarbonsäuren, Diphenyl-i, i'-harnstoffq., 4'-dicarbonsäure, Stilben-4, q.'-dicarbonsäure, i, i'-Azobenzol-q., 4'-dicarbonsäure.Among acyl radicals are those monobasic and polybasic aliphatic, araliphatic and aromatic carboxylic acids, such as, for example, those benzoic acid and its substitution products, naphthoic acids, phenylacetic acid, phenoxyacetic acid, phthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, naphthalene-i, q., 5, 8-tetracarboxylic acids, phenyhnono- and dicarbamic acid, carbonic acid, adipic acid and hexamethylene-dicarbamic acid, diphenyl-q., 4-dicarboxylic acids, diphenyl-i, i'-ureaq., 4'-dicarboxylic acid, stilbene-4, q .'-dicarboxylic acid, i, i'-azobenzene-q., 4'-dicarboxylic acid.

Beispiel Ausgekochter, gebleichter und trockner Baumwollstoff oder Stoff aus regenerierter Cellulose wird mit nachstehender Lösung imprägniert und in der Hotflue getrocknet: 2o g Terephthaloyl-N-N'-bis-i-6-Aminonaphthol, angeteigt mit 3o g Natrontürkischrotöl 5oo/oig und 30 ccm Natronlauge 38°B6, kochend aufgelöst mit weichem Wasser und auf 11 eingestellt. Die getrocknete Ware wird bedruckt mit Druckpasten der folgenden Zusammensetzung: a) 3oo g Tonerde i::[, - 2oo g Wasser, 500 g neutrale Stäi#ke-Tragant Verdickung i kg b) 8o g eines auf 2o0/, der Ausgangsamino- verbindung eingestellten handelsüblichen Präparates aus 3, 5-TrifluOrmP-thylphenyl- i-diazoniumchlorid-Chlorzinkdoppelsalz, 70 g lauwarmem Wasser, 5oo g neutr. Stärke-Tragant-Verdickung, 150 9 schwefelsaure Tonerde i : i und. 200 g Wasser i ke- c) 8o g eines auf 2o % der Ausgangsaminover- bindung eingestellten handelsüblichen Prä- parates aus 2-Methoxy-q.-nitrophenyl-i-di- azoniumchlorid-Chlorzinkdoppelsalz, 7o g lauwarmem Wasser, 5oo g neutr. Stärke-Tragant-Verdickung, i5o g schwefelsaure Tonerde i : i und Zoo g Wasser i kg d) 8o g eines auf 2o0/, der Ausgangsaminover- bindung eingestellten handelsüblichen Prä- parates aus 2', 6'-Dichlor-2, 5-Dimethoxy- azobenzol-4-diazoniumchlorid-Chlorzink- doppelsalz, 220 g lauwarmem Wasser, 5oo g neutr. Stärke-Tragant-Verdickung, Zoo g schwefelsaure Tonerde i: i 1 kg e) 40 g des Leukoschwefelsäureesters des Dimeth- oxydibenzanthrons, 30 g Diglykol, 2o5 S Wasser, 5oo g Stärke-Tragant-Verdickung, So g Kaliums@zlfit 45° B6, 15 g Rhodanammon, i2o g Bleichromat, io g Ammoniakwasser i kg Die getrocknete Ware wird mit einer Diazolösung imprägniert, welche etwa 18 g 4'-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid, 2o g Chromacetat grün auf looo ccm kaltes Wasser enthält. Nach kurzem Luftgang wird durch heißes Wasser passiert und anschließend mit 30 ccm Schwefelsäure (g6o/oig) irn 1 Wasser bei 6o bis 70° behandelt. Man spült gründlich, seift kochend, spült und trocknet.Example Boiled, bleached and dry cotton fabric or fabric made from regenerated cellulose is impregnated with the following solution and dried in the hot flue: 2o g terephthaloyl-N-N'-bis-i-6-aminonaphthol, made into a paste with 30 g sodium turkish red oil 500 per cent and 30 cc sodium hydroxide solution 38 ° B6, dissolved at the boil with white water and on 1 1 set. The dried goods are printed with printing pastes with the following composition: a) 3oo g clay i :: [, - 2oo g water, 500 gn neutral strength tragacanth thickening i kg b) 8o g one on 2o0 /, the output amino connection set commercially available Preparation of 3, 5-TrifluOrmP-thylphenyl- i-diazonium chloride-chlorozinc double salt, 70 g lukewarm water, 500 g neutral starch-tragacanth thickening, 150 9 sulfuric alumina i: i and. 200 g of water i ke- c) 8o g of one to 2o% of the starting aminover- customary pre- prepared from 2-methoxy-q.-nitrophenyl-i-di- azonium chloride-chlorozinc double salt, 7o g lukewarm water, 500 g neutral starch-tragacanth thickening, i5o g sulfuric acid clay i: i and Zoo g water i kg d) 8o g one on 2o0 /, the output aminover- customary pre- prepared from 2 ', 6'-dichloro-2, 5-dimethoxy- azobenzene-4-diazonium chloride-chlorozinc- double salt, 220 g lukewarm water, 500 g neutral starch-tragacanth thickening, Zoo gs sulphurous clay i: i 1 kg e) 40 g of the leuco-sulfuric acid ester of dimeth- oxydibenzanthrons, 30 g diglycol, 2o5 S water, 500 g starch-tragacanth thickening, So g of potassium @ zlfit 45 ° B6, 15 g rhodanammon, i2o g lead chromate, 10 g ammonia water i kg The dried goods are impregnated with a diazo solution which contains about 18 g of 4'-methoxydiphenylamine-4-diazonium chloride, 20 g of green chromium acetate in 1000 cc of cold water. After a short air passage, hot water is passed through and then treated with 30 cc sulfuric acid (60%) in 1 water at 60 ° to 70 °. One rinses thoroughly, soaps the boil, rinses and dries.

Auf braunem Grunde erhält man mit a) eine Weißreserve, b) eine Goldgelbreserve, c) eine Rotreserve, d) eine Blaureserve, e) eine Grünreserve.On a brown ground you get a) a white reserve, b) a golden yellow reserve, c) a red reserve, d) a blue reserve, e) a green reserve.

Druckt man auf die mit Terephthaloyl-N, N'-dii, 6-Aminonaphtholnatrium präparierte Ware eine Druckfarbe, enthaltend 6o g des Leukoschwefelsäureesters des Dibenz- pyrenchinons, 6o g Diglykol, 230 g 6o° warmes Wasser, 500 g neutr. Stärke-Tragant-Verdickung, 5 g Ammoniak 25)/o, 359 oxalsaures Ammoniak, 6o g Natriumchlorat (Lösung 1:2), 5o g yanadinsaures Ammon (Lösung i:iooo) 1 kg dämpft und entwickelt wie beschrieben mit 4'-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid, so erhält man gelbe Effekte auf braunem Grunde.If one prints on the goods prepared with terephthaloyl-N, N'-dii, 6-aminonaphthol sodium, containing a printing ink 6o g of the leuco-sulfuric acid ester of dibenzene pyrenequinones, 6o g diglycol, 230 g 60 ° warm water, 500 g neutral starch-tragacanth thickening, 5 g ammonia 25) / o, 359 ammonia oxalate, 6o g sodium chlorate (solution 1: 2), 5o g ya nadic acid ammonium (solution i: iooo) 1 kg attenuates and develops as described with 4'-methoxydiphenylamine-4-diazonium chloride, yellow effects on a brown background are obtained.

Verwendet man an Stelle von q.'-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid das Diphenylamin-4-diazoniumchlorid, so erhält man einen ähnlichen Braunton.Is used instead of q .'-Methoxydiphenylamine-4-diazonium chloride the diphenylamine-4-diazonium chloride, a similar shade of brown is obtained.

Weitere erfindungsgemäße Kombinationen zur Herstellung brauner Töne, die gegebenenfalls weiß- und buntreserviert sein können, sind in folgender Übersicht zusammengestellt Azokomponente R Diazokomponente Farbton HO --@@ j@ R= \@-- C O - N H - 4-Amino-diphenylamin braun @>- C 0 - N H - 4-Amino-4'-methoxydiphenylamin braun 1 N02 - N H -CO # N H ' N H . C O - N H - 4-Amino-q.'-methoxydiphenylamin braun - N H - C O # N H N H # C O - N H - 4-Amino-4'-methyldiphenylamin braun - N H - O C _</ C O - N H 4-Aminodiphenylamin braun -<#D- - N H - C O . N H - (C H2)6 - N H # C O - N H - 4-Amino-3-methoxydiphenylamin braun Azokomponente - R Dxazokomponente Farbton HO -@<\ R= - N H - 0 C - (C H2)6 - C 0 # N H - 4-Amino-4'-m etlloxydiphenylamin braun < N H # C O - NI-1 -. 4 Amino-4'-methoxydiplienylamin braun @- N H'# C O - N H - 4-Amino-3-methoxydiphenylamin braun - N H - C O - N H - 4-Aminodiphenylamin braun - C O - N H - 4-Amino-4'-methoxydiphenylamin braun N CO CO 4-Amino-4'-methoxydiphenylamin braun N CO CO 4-Amino-3'-methyldiphenylamin braun - 0C CO - N @ %N - 4-Ammo-4'-methyldiplienylamin braun 0C CO N OC # CO - / # N - 4-Amino-4'-Chlordiphenylamin braun \OC #--co/ Further combinations according to the invention for the production of brown shades, which can optionally be reserved in white and colored, are compiled in the following overview Azo component R. Diazo component shade HO - @@ j @ R = \ @ - CO - NH - 4-amino-diphenylamine brown @> - C 0 - NH - 4-amino-4'-methoxydiphenylamine brown 1 N02 - NH -CO # NH ' NH. CO - NH - 4-amino-q .'-methoxydiphenylamine brown - NH - CO # NHNH # CO - NH - 4-Amino-4'-methyldiphenylamine brown - NH - OC _ < / CO - NH 4-aminodiphenylamine brown - <# D- - NH - CO. NH - (C H2) 6 - NH # CO - NH - 4-Amino-3-methoxydiphenylamine brown Azo component - R. Dxazo component shade HO - @ <\ R = - NH - 0 C - (C H2) 6 - C 0 # NH - 4-Amino-4'-m etlloxydiphenylamine brown < NH # CO - NI-1 -. 4 amino-4'-methoxydiplienylamine brown @ - N H '# CO - NH - 4-Amino-3-methoxydiphenylamine brown - NH - CO - NH - 4-aminodiphenylamine brown - CO - NH - 4-amino-4'-methoxydiphenylamine brown N CO CO 4-amino-4'-methoxydiphenylamine brown N CO CO 4-Amino-3'-methyldiphenylamine brown - 0C CO - N @% N - 4-Ammo-4'-methyldiplienylamine brown 0C CO N OC # CO - / # N - 4-amino-4'-chlorodiphenylamine brown \ OC # - co /

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of insoluble brown azo dyes on the fiber, characterized in that the dyes consist of diazotized 4-aminodiphenylamine and its substitution products and i acylainino-6-oxynaphthanes according to known ones Process are generated.

2. The method according to claim i, characterized in that that the goods are impregnated with alkali salts of i-acylamino-6-naphthols and to achieve white effects on brown. Basically on the dried Goods printed on acidic, non-volatile agents, dries and with diazotized 4-aminodiphenylamines develops and directs the development in such a way that the with the. printed acidic agents Make the acidic reaction persist.

3. The method according to claim i, characterized characterized in that the goods are impregnated with alkali salts of i-acylamino-6-naphthols and to achieve colorful effects on a brown ground on the dried goods acidic, imprints non-volatile agents and diazonium compounds coupling in acidic agents, dries and developed with diazotized 4-aminodiphenylamines.

4. Procedure according to Claim i, characterized in that the product is treated with alkali salts of i-acylamino-6-naphthols impregnated and to achieve colorful effects on a brown ground on the dried Product leuco ester salts of vat dyes with the addition of ammonium salts are not more volatile Acids, sodium chlorate and ammonium vanadium imprints, dries, steams and then developed with diazotized 4-aminodiphenylamines.

5. The method according to claim i, characterized in that the goods are treated with alkali salts of i-acylamino-6-naphthols impregnates, dries and to achieve colorful effects on a brown ground Leuco ester salts with the addition of sulfites and lead chromate printed by solutions of diazotized 4-aminodiphenylamines and then with hot acids treated.