DE396519C

DE396519C - Process for the preparation of water-insoluble azo dyes

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Publication number: DE396519C
Application number: DEC33170D
Authority: DE
Original assignee: GRIESHEIM ELEKTRON CHEM FAB; Chemische Fabrik Griesheim Elektron
Current assignee: GRIESHEIM ELEKTRON CHEM FAB; Chemische Fabrik Griesheim Elektron
Priority date: 1923-02-09
Filing date: 1923-02-09
Publication date: 1924-06-12

Description

Verfahren zur Darstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen. In der Patentschrift 256999 und einer Reihe anderer sind Farbstoffe beschrieben, welche durch Kombination von unsulflerten Diazoverbindungen mit 2 - 3-Oxynaphtho-esäurearyliden entstehen und zur Erzeugung von echten Lacken und wertvollen Färbungen auf Faserstoffen dienen können.Process for the preparation of water-insoluble azo dyes. In Patent 256999 and a number of others describe dyes which by combining unsulfurized diazo compounds with 2-3-oxynaphtho-esic acid arylides arise and for the production of real lacquers and valuable dyes on fibers can serve.

Es wurde nun gefunden, daß man zu neuen Farbstoffen von besonders guten Eigenschaften gelangt, wenn man beliebige D.iazoverbindungen mit den Aryliden der in 6-Stellung halogensubstituierten 2 - 3-Oxynaphtlioesäure bzw. ihren .. im Aryli@drest noch anderweitig substituierten Abkömmlingen kuppelt.It has now been found that new dyes of particular good properties are achieved if any D.iazo compounds are used with the arylides the 2 - 3-oxynaphthioic acid which is halogen-substituted in the 6-position or its .. im Aryli @ drest still otherwise substituted descendants.

Die Nuancen der so erhaltenen Farbstoffe sind gegenüber denen der entsprechenden Kombinationen der Patentschrift 256999 überraschend stark nach blau verschoben. Neuen anderen guten Echtheitseigenschaften zeigen die vorliegenden Farbstoffe auch eine bemerkenswerte Beständigkeit gegen die Natriumsuperoxydbleiche.The nuances of the dyes thus obtained are compared to those of the corresponding combinations of patent 256999 surprisingly strongly to blue postponed. The present dyes show new, other good fastness properties also a remarkable resistance to sodium peroxide bleach.

Die neuen Farbstoffe können zur Darstellung von Pigmenten und zur Erzeugung waschechter Färbungen auf der Faser dienen.The new dyes can be used to represent pigments and to Generate washfast dyeings on the fiber.

Als Diazokomponenten kommen in dem Verfahren beispielsweise in Betracht: Anilin, seine Homologen und Substitutionsprodukte, wie Taluidine, Anisidine, Chlor- und Nitroaniline, Chlor- und Nitrotoluidine, Chlor- und Nitroanisiekne, ferner Naphthylainine,Am.inoanthrachitione, Aminoazokörper, Dianiinobasen usw.Examples of diazo components that can be used in the process are: Aniline, its homologues and substitution products, such as taluidines, anisidines, chlorine and nitroanilines, chloro- and nitrotoluidines, chloro- and nitroanisiekne, also naphthylainine, aminoanthrachitione, Aminoazo bodies, dianiino bases, etc.

Als Azokomponenten können alle Arylide der 6-Halogen-2 - 3-Oxynaphthoesäure Verwendung finden, wie z. B. die Anilide, Toluidide, Anisidide sowie deren im Arylidrest chlor- und nitrosubstituierten Abkömmlinge, Naphthalide usw.All arylides of 6-halo-2-3-oxynaphthoic acid can be used as azo components Find use, such as. B. the anilides, toluidides, anisidides and their in the arylide radical chlorine and nitro substituted derivatives, naphthalides, etc.

Die 6-Halogen - 2,- 3 - Oxynaphthoesäuren, welche bisher noch nicht zur Herstellung von Farbstoffen verwendet worden sind:, können z. B. nach dem Verfahren des Patentes 293897 aus 6-Halogen-2 # 3-Oxynaphthoesäure und Arylaminen dargestellt werden.The 6-halogen - 2, - 3 - oxynaphthoic acids, which have not yet been used for the production of dyes: can, for. B. be prepared by the method of patent 293897 from 6-halo-2 # 3-oxynaphthoic acid and arylamines.

Die 6-Halogen-2 - 3-Oxynaphthoesäuren können analog denn Verfahren zur Darstellung von 6-Brom-2-naphthol von F r a n z e n und S t ä u 1y 1 e, Journal für praktische Chemie, Neue Folge, Band 103, 368, erhalten werden. Setzt man z. B. die so erhaltene 6-Brom-2-3-Oxynaphthoesäure, welche aus Eisessig in gelblichen Blättchen vom Fp. 26o bis 2,61' (unkorr.) kristallisiert, mit Anilin um, so entsteht das 6-Brom-2 - 3-Oxynaphthoesäureanilid,welches aus Pyrid'in und Wasser in farblosen, feinen, glänzenden Blättchen kristallisiert, die bei 273° (unkorr.) schmelzen. Es löst sich leicht in Pyridin und in der Wärme in Eisessig, schwerer löslich ist es in Toluol und Alkohol.The 6-halo-2 - 3-oxynaphthoic acids can be obtained analogously to the process for the preparation of 6-bromo-2-naphthol from F ranzen and S täu 1y 1e, Journal of Practical Chemistry, New Series, Volume 103, 368 will. If you put z. If, for example, the 6-bromo-2-3-oxynaphthoic acid obtained in this way, which crystallizes from glacial acetic acid in yellowish leaflets with a melting point of 260 to 2.61 '(uncorrupted), with aniline, 6-bromo-2-3 is formed -Oxynaphthoic anilide, which crystallizes from pyridin and water in colorless, fine, shiny flakes that melt at 273 ° (uncorrupted). It dissolves easily in pyridine and in heat in glacial acetic acid, it is less soluble in toluene and alcohol.

Das in entsprechender Weise erhaltene 6 - Brom - 2 - 3-Oxynaphthoesäure-o-anisidid zeigt aus Eisessig kristallisiert den Fp. 185 bisi86° (unkorr.), das 6-Brom-2-3-Oxynaphtho,esäure-p-anisidid aus Anilin clen Fp.29o bis 292° (unkorr.). Das 6-Brozn-2 - 3-Oxynaphthoyl-5=chlor-i - 2-toluiidiin schmilzt aus Eisessig umkristallisiert bei 257 bis 258° (unkorr.), das- 6-Brom-2,- 3-Oxynaphthoe- säure-a-naphthalid aus Eisessig bei 237 bis 238° (unkorr.) und das entsprechende ß-Naph- thalid bei 286 bis 288° (unkorr.). Beispiel i. Gut ausgekochtes und getrocknetes Baum- wollgarn wird mit einer Lösung von log 6-Brom-2 - 3-Oxynaphthoesäureanilid, 15 cc Natronlauge 34° Be und 2o cc Türkischrotöl im Liter imprägniert, gründlich abgewunden und, ohne z,i trocknen, in einer mit Acetat abgestumpften Diazolösung, welche 3,4 g 4 - Nitro- i - 2 - anisidin (OCH3 : NHZ : NO, --- 1 : 2 : 4) .im Liter enthält, entwickelt, ge- spült und geseift. Man erhält so klare, blaustichig rote Fär- Lungen von sehr guten Echtheitseigei,schaf- ten. In der gleichen Weise ergibt 5-N itro-i - 2- anisidineinBordeaux, 5-Nitro-i-2-toluidin ein Bordeauxrot, 4-Nitro-i - 2-tol,lidin ein blau- stichiges Rot, 4-Chlor-i - 3-tolitid ili ein Schar- lachrot, 4-Chlor-i - 2-toll1idin ein blaustichiges Rot, Dianisidin ein Blau. Beispiel 2. Baumwollgarn wird wie im Beispiel i mit einer Lösung von io g 6-Bron-2 - 3-Uxyllapli- thoesiitire-ß-naphtllalid, 15 cc Natronlauge 34 Be und 20 cc Türkischrotöl im Liter im- prägniert, gründlich abgewunden und, ohne zu zu trockhen, in einer mit Acetat abgestumpf- ten Diazolösung, welche 3,4- 4-N itro-i # 2- anisidin (OCH.; : N H.. : NO;; = i : 2 : .j) im Liter enthält, entwickelt und, wie üblich, fertig gemacht. Man erhält eine klare, blaustichig rote Fär- bung von sehr guten Echtheitseigenschaften. Die neuen Farbstoffe können auch durch AufIrucken einer Diazolösung auf grunflierte Ware nach der üblichen, Ari=eitsweise sowie im Nitrosamindruckverfahren erzeugt wer- den. Mit anderen 6-Halogen-2 - 3-Oxyiiaphtlioe- säurearyliden kann das Verfahren in der gleichen Weise durchgeführt werden. So ergeben z. B. die Kombinationen: 4-Nitro-i . 2-anisidin mit 6-Brom-2 # 3-Oxy- naphthoesäure-o-anisidid.............. ein Rot, 4-Chlor-i . 2-toluidin mit 6-Brom-2 - 3-Oxy- naphthoesäure-p-anididid . . . . . . . . . . . . . ein blaustichiges Rot, 4-Nitro-i - 2-anisidin mit 6-Brom-2 - 3-Oxy- naphthoyl-5-chlor-i . 2-toluidin......... ein stark blaustichiges Rot, 5-Nitro-i . 2-anisidin mit 6-Brom-2 . 3-Oxy- naphthoy1-5-chlor-i . 2-toluidin . . . . . . . . ein tiefes, blaues Bordeaux, 5-Chlor-i . 2-toluidin mit 6-Broin-2 . 3-Oxy- naphthoyl-5-chlor-i . 2-toluidin . . . . . . . . ein tief blaustichiges Rot, 5-Nitro-i . 2-anisidin mit 6-Brom-2 . 3-Oxy- naphthoesäure-a-naphthalid . . . . . .. . . . . ein blaues Granat, 5-Nitro-i . 2-anisidin mit 6-Brom-2 . 3-Oxy- naphthoes<iure-,3-naphthalid . . . . . . . . . . . ein blaustichiges Bordeaux, 5-Clilor-i . 2-toluidin mit 6-Brom-2 - 3-Oxy- naphthoesäure-3-naphthalid . . . . . . . . . . . ein stark blaustichiges Rot. The 6-bromo-2 -3-oxynaphthoic acid-o-anisidide obtained in a corresponding manner shows the melting point 185 to 186 ° (uncorrected) from glacial acetic acid, and the 6-bromo-2-3-oxynaphtho, esic acid p-anisidide crystallizes out Aniline clen m.p. 29 ° to 292 ° (uncorr.). The 6-Brozn-2 - 3-Oxynaphthoyl-5 = chlor-i - 2-toluiidiine melts from glacial acetic acid recrystallized at 257 to 258 ° (uncorrupted), the 6-Bromo-2, -3-Oxynaphthoe- acid-a-naphthalide from glacial acetic acid at 237 bis 238 ° (uncorrected) and the corresponding ß-naph- thalid at 286 to 288 ° (uncorr.). Example i. Well cooked and dried tree wollgarn is with a solution of log 6-Bromo-2-3-oxynaphthoic anilide, 15 cc Caustic soda 34 ° Be and 2o cc Turkish red oil Impregnated in the liter, thoroughly wound down and, without z, i drying, in one with acetate blunted diazo solution, which 3.4 g 4 - Nitro- i - 2 - anisidine (OCH3: NHZ: NO, --- 1: 2: 4). Per liter contains, develops, washes and soaped. This gives clear, bluish red coloring Lungs of very good authenticity, sheep- th. In the same way, 5-N itro-i - 2- anisidine in Bordeaux, 5-nitro-i-2-toluidine Bordeaux red, 4-Nitro-i - 2-tol, lidin a blue- tinged red, 4-chloro-i - 3-tolitid ili a crowd laugh red, 4-chloro-i - 2-toll1 in a bluish tinge Red, dianisidine a blue. Example 2. Cotton yarn is used as in example i a solution of 10 g 6-Bron-2 - 3-Uxyllapli- thoesiitire-ß-naphtllalid, 15 cc sodium hydroxide solution 34 Be and 20 cc Turkish red oil per liter in impregnated, thoroughly wound and, without too to dry, in a blunted with acetate th diazo solution, which 3,4- 4-N itro-i # 2- anisidine (OCH .;: N H ..: NO ;; = i: 2: .j) im Liter contains, developed and, as usual, finished made. A clear, bluish red color is obtained very good fastness properties. The new dyes can also through Imprint of a diazo solution on green Goods according to the usual, Ari = eitsweise as well are produced in the nitrosa printing process the. With other 6-halo-2 - 3-Oxyiiaphtlioe- Acid arylidene can be used in the be done in the same way. So z. B. the combinations: 4-nitro-i. 2-anisidine with 6-bromo-2 # 3-oxy- naphthoic acid-o-anisidid .............. a red, 4-chloro-i. 2-toluidine with 6-bromo-2 - 3-oxy- naphthoic acid p-anididide. . . . . . . . . . . . . a bluish red, 4-nitro-i - 2-anisidine with 6-bromo-2 - 3-oxy- naphthoyl-5-chloro-i. 2-toluidine ......... a strong bluish red, 5-nitro-i. 2-anisidine with 6-bromo-2. 3-oxy naphthoy1-5-chloro-i. 2-toluidine. . . . . . . . a deep blue bordeaux, 5-chloro-i. 2-toluidine with 6-broin-2. 3-oxy naphthoyl-5-chloro-i. 2-toluidine. . . . . . . . a deep bluish red, 5-nitro-i. 2-anisidine with 6-bromo-2. 3-oxy naphthoic acid-a-naphthalide. . . . . ... . . . a blue garnet, 5-nitro-i. 2-anisidine with 6-bromo-2. 3-oxy naphthoic acid, 3-naphthalide. . . . . . . . . . . a bluish Bordeaux, 5-Clilor-i. 2-toluidine with 6-bromo-2 - 3-oxy- naphthoic acid 3-naphthalide. . . . . . . . . . . a strong bluish red.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the representation of water insoluble azo dyes,

that any diazo compounds are coupled with the arylides of the 2 - 3-oxyi, apl, tlioic acid which is halogen-substituted in the 6-position.