DE879134C

DE879134C - Process for the preparation of diazotizable disazo or polyazo dyes

Info

Publication number: DE879134C
Application number: DES24459A
Authority: DE
Inventors: Philippe Dr Grandjean
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1950-08-17
Filing date: 1951-08-17
Publication date: 1953-06-11

Description

Verfahren zur Herstellung von diazotierbaren Dis- oder Polyazofarbstoffen Es wurde gefunden, daB man wertvolle diazotierbare Dis- oder Polyazofarbstoffe erhält, wenn man Azofarbstoffe der Zusammensetzung worin A für den gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, -CO - N H - Aryl oder - N = N - Aryl substituierten Rest einer Verbindung der Benzol- oder Naphthalinreihe steht, und mindestens eine S03H-Gruppe aufweist, wobei die Arylgruppen noch weitere Substituenten, beispielsweise die Salicylsäuregruppierung, enthalten können, X Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy, Y Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy und R Nitro- oder - N H-acyl bedeuten, durch Behandeln mit reduzierenden oder verseifenden Mitteln in Farbstoffe der obenstehenden Zusammensetzung überführt, worin A, X und Y dieselbe Bedeutung haben und R für - N H2 steht.Process for the preparation of diazotizable dis- or polyazo dyes It has been found that valuable diazotizable dis- or polyazo dyes are obtained if azo dyes of the composition are used where A is the radical of a compound of the benzene or naphthalene series, optionally substituted by halogen, alkyl, alkoxy, -CO - NH - aryl or - N = N - aryl, and has at least one SO 3 H group, the aryl groups also having further substituents , for example the salicylic acid group, X is hydrogen, alkyl or alkoxy, Y is hydrogen, halogen, alkyl or alkoxy and R is nitro- or -N H-acyl, converted into dyes of the above composition by treatment with reducing or saponifying agents, in which A, X and Y have the same meaning and R stands for - N H2.

Die obenstehender Formel entsprechenden Ausgangsfarbstoffe werden nach zwei verschiedenen Verfahren gewonnen: a) Man diazotiert ein Amin A - N H., worin A die obengenannte Bedeutung besitzt, kuppelt die erhaltene Diazoverbindung mit einem Amin der Zusammensetzung worin Z einen in saurem Mittel leicht verseifbaren Acylrest der aliphatischen Reihe, z. B. eine Formyl-, Acetyl-, Oxalyl- oder Urethängruppe bedeutet und X die obengenannte Bedeutung besitzt, behandelt den erhaltenen p-Aminoazofarbstoff mit Phosgen, verseift die Gruppe Z in der Weise, daß die Harnstoffgruppe nicht angegriffen wird, beispielsweise durch Einwirkung einer verdünnten Mineralsäure in der Wärme, und kondensiert den so erhaltenen o-Aminoazofarbstoff mit einem Benzolcarbonsäurehalogenid der Zusammensetzung worin Y und R die obengenannte Bedeutung besitzen.The starting dyes corresponding to the formula above are obtained by two different processes: a) An amine A - N H., in which A is as defined above, is diazotized and the diazo compound obtained is coupled with an amine of the composition wherein Z is an acyl radical of the aliphatic series which can be easily saponified in an acidic medium, e.g. B. a formyl, acetyl, oxalyl or urethane group and X has the above meaning, treated the resulting p-aminoazo dye with phosgene, saponified the group Z in such a way that the urea group is not attacked, for example by the action of a dilute Mineral acid in the heat, and condenses the o-aminoazo dye thus obtained with a benzene carboxylic acid halide of the composition wherein Y and R are as defined above.

b) Man diazotiert ein Amin A - N H2, worin A die obengenannte Bedeutung besitzt, kuppelt die erhaltene Diazoverbindung in saurem Mittel mit einem Amin der Zusammensetzung worin X, Y und R die obengenannte Bedeutung besitzen, und behandelt den erhaltenen p-Aminoazofarb-Stoff mit Phosgen.b) An amine A - N H2, in which A has the abovementioned meaning, is diazotized, and the diazo compound obtained is coupled in an acidic medium with an amine of the composition wherein X, Y and R have the abovementioned meaning, and treats the resulting p-aminoazo dye with phosgene.

Als Amine der Zusammensetzung A - N H2, welche zur Herstellung der der Formel (i) entsprechenden Ausgangsfarbstoffe dienen, kommen beispielsweise in Frage Aminobenzol-mono- und disulfonsäuren, Aminomethylbenzolsulfonsäuren, Amino-äthylbenzolsulfonsäuren, Amino-chlorbenzolsulfonsäuren, Amino-brombenzolsulfonsäuren, Aminonaphthalin-mono- und disulfonsäuren, Aminobenzoylamino-oxybenzol=carbonsäure-sulfonsäuren, Aminoazobenzol-mono- und disulfonsäuren, Aminoazomethylbenzol-mono- und disülfonsäuren oder Aminoazoverbindungen, die erhalten' werden durch Kuppeln einer diazotierten Aminobenzolsulfonsäure oder Aninonaphthalin-sulfonsäure mit einem Amin der Benzol- oder Naphthalinreihe, z. B. Aminobenzol, i-Amino-3-methylbenzol, i-Amino-3-äthylbenzol, i-Amino-2, 5-dimethylbenzol, i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, i-Amino-2, 5-dimethoxy-Benzol, i-Ämino-2, 5-diäthoxybenzol, i-Aminonaphthaiin, i-Aminonaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure.As amines of the composition A - N H2, which are used to produce the of the formula (i) corresponding starting dyes are, for example, in Question aminobenzene mono- and disulphonic acids, aminomethylbenzenesulphonic acids, amino-ethylbenzenesulphonic acids, Amino-chlorobenzenesulphonic acids, amino-bromobenzenesulphonic acids, aminonaphthalene-mono- and disulfonic acids, aminobenzoylamino-oxybenzene = carboxylic acid-sulfonic acids, aminoazobenzene-mono- and disulfonic acids, aminoazomethylbenzene mono- and disulfonic acids or aminoazo compounds, the 'are obtained by coupling a diazotized aminobenzenesulfonic acid or Aninonaphthalene sulfonic acid with an amine of the benzene or naphthalene series, z. B. aminobenzene, i-amino-3-methylbenzene, i-amino-3-ethylbenzene, i-amino-2, 5-dimethylbenzene, i-amino-2-methoxy-5-methylbenzene, i-amino-2, 5-dimethoxy-benzene, i-amino-2, 5-diethoxybenzene, i-aminonaphthalene, i-aminonaphthalene-6- or -7-sulfonic acid.

Als Amine der Zusammensetzung nach Formel (2), die für die Herstellung der Ausgangsfarbstoffe nach Verfahren a) geeignet sind, kommen z. B. in Frage 3-Formyl- oder -Acetyl- oder -Oxalyl-amino-i-amino-Benzol, 3-Formyl- oder -Acetyl- oder -Oxalyl-aminoi-amino-6-methylbenzol, 3-Formyl- oder -Acetyl- oder -Oxalyl-i-amino-6-methoxybenzol, 3-Formyl- oder -Acetyl- oder -Oxalyl-amino-i-amino-6-äthylbenzol, 3-Formyl- oder -Acetyl- oder -Oxalyl-a?nino-i-amino-6-äthoxybenzol.As amines of the composition according to formula (2) necessary for the preparation the starting dyes are suitable according to process a), for. B. in question 3-formyl- or -acetyl- or -oxalyl-amino-i-amino-benzene, 3-formyl- or -acetyl- or -oxalyl-amino-amino-6-methylbenzene, 3-formyl- or -acetyl- or -oxalyl-i-amino-6-methoxybenzene, 3-formyl- or -acetyl- or -oxalyl-amino-i-amino-6-ethylbenzene, 3-formyl- or -acetyl- or -oxalyl-amino-i-amino-6-ethoxybenzene.

Von den substituierten Benzolcarbonsäurehalogeniden der Formel (3), die für die Herstellung der Ausgangsfarbstoffe nach Verfahren a) geeignet sind, seien erwähnt 3-Nitrobenzoylchlorid, 4-Nitrobenzoylchlorid, 4-Nitro-3-methylbenzoylchlorid; 4-Nitro-3-äthylbenzoylchlorid, 3 - Nitro - 4 - methoxybenzoylchlorid, 3-Nitro-4-äthoxybenzöyl-chlorid, 4-Nitro-3-chlorbenzoylchlorid, 4-Nitro-3-brombenzoylchlorid oder die entsprechenden Benzoylbromide, Als Amine der Formel (4), die für die Herstellung der Ausgangsfarbstoffe nach Verfahren b) geeignet sind; kommen beispielsweise zur Anwendung: 3-(4'-Nitrobenzoylamino)-i-aniinobenzol, 3-(4'-Nitrobenzoylamino)-i-amino-6-methylbenzo1, 3-(4'-Nitrobenzoylamino)-i-amino-6-methoxybenzol oder ähnliche Verbindungen, die an Stelle der 4'-Nitrobenzoylaminogruppe eine 3'-Nitrobenzoylaminogruppe, eine 3'-Nitro-4'-methoxy-benzöylaminogruppe, eine 3'-Nitro-4'-äthoxybenzoylaminogruppe, eine4'-Nitro-3'-methylbenzoylaminogruppe, eine 4'-Nitro-3'-äthylbenzoylaminogruppe, eine 4'-Nitro-3'-chlorbenzoylaminogruppe, eine 4'-Nitro - 3'-brombenzoylaminogruppe oder eine 4'-Acylamino-benzoylaminogruppe aufweisen.Of the substituted benzenecarboxylic acid halides of the formula (3), which are suitable for the preparation of the starting dyes according to process a), 3-nitrobenzoyl chloride, 4-nitrobenzoyl chloride, 4-nitro-3-methylbenzoyl chloride may be mentioned; 4-nitro-3-ethylbenzoyl chloride, 3-nitro-4-methoxybenzoyl chloride, 3-nitro-4-ethoxybenzoyl chloride, 4-nitro-3-chlorobenzoyl chloride, 4-nitro-3-bromobenzoyl chloride or the corresponding Benzoyl bromides, As amines of the formula (4), which are used in the preparation of the starting dyes according to method b) are suitable; are used, for example: 3- (4'-nitrobenzoylamino) -i-aniinobenzene, 3- (4'-Nitrobenzoylamino) -i-amino-6-methylbenzene, 3- (4'-nitrobenzoylamino) -i-amino-6-methoxybenzene or similar compounds which, instead of the 4'-nitrobenzoylamino group, have a 3'-nitrobenzoylamino group, a 3'-nitro-4'-methoxy-benzoylamino group, a 3'-nitro-4'-ethoxybenzoylamino group, a 4'-nitro-3'-methylbenzoylamino group, a 4'-nitro-3'-ethylbenzoylamino group, a 4'-nitro-3'-chlorobenzoylamino group, a 4'-nitro-3'-bromobenzoylamino group or have a 4'-acylamino-benzoylamino group.

Die Umwandlung von R in den Ausgangsfarbstoffen der Formel i in eine Aminogruppe erfolgt durch alkalische Reduktion mittels Natriumsulfid oder Natriumpolysulfid, wenn R für N02 steht, oder durch saure oder alkalische Verseifüng, wenn R NH-Acyl bedeutet.The conversion of R in the starting dyes of the formula i into a Amino group is made by alkaline reduction using sodium sulfide or sodium polysulfide, when R stands for NO2, or by acidic or alkaline saponification when R is NH-acyl means.

Durch die Umwandlung werden die nicht diazotierbaren, Substantiven Farbstoffe der Zusammensetzung nach Formel i in Farbstoffe übergeführt, welche auf Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose aufziehen und, auf der Faser diazotiert und Beispiels- j weise mit 2-Oxynaphthalin oder Phenylmethylpyrazolonen entwickelt, sehr waschechte, lichtechte und gut ätzbare Färbungen in gelben, orangen, roten, bordoroten und braunen Tönen liefern.The conversion makes the nouns that cannot be diazotized Dyes of the composition according to formula i converted into dyes, which on Pull up cotton and fibers from regenerated cellulose and diazotized on the fiber and for example developed with 2-oxynaphthalene or phenylmethylpyrazolones, very washfast, lightfast and easily etchable colors in yellow, orange, red, deliver bordeaux and brown tones.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, die Teile sind Gewichtsteile.The following examples illustrate the invention, the parts are parts by weight.

Beispiel i 50,4 Teile des Natriumsalzes des Farbstoffes der Zusammensetzung werden in i5oo Teilen Wasser bei 70" gelöst und mit einer wäßrigen Lösung von 12,5 Teilen Natriumsulfid versetzt. Es wird ungefähr i Stunde bei 7o bis 75° gerührt, dann wird der reduzierte Farbstoff mit Kochsalz ausgesalzt, filtriert und getrocknet. Er ist ein gelbes Pulver, das Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in gelben, gut ätzbaren Tönen färbt, welche nach dem Diazotieren auf der Faser und Entwickeln mit Phenylmethylpyrazolon sehr gut waschecht werden. Durch Entwickeln mit 2-Oxynaphthalin werden orangefarbene Töne von denselben Eigenschaften erhalten.Example i 50.4 parts of the sodium salt of the dye of the composition are dissolved in 1500 parts of water at 70 "and mixed with an aqueous solution of 12.5 parts of sodium sulfide. It is stirred for about 1 hour at 70 to 75 °, then the reduced dye is salted out with sodium chloride, filtered and dried yellow powder that dyes cotton and fibers from regenerated cellulose in yellow, easily etchable shades, which are very washable after diazotizing the fibers and developing with phenylmethylpyrazolone. Orange shades with the same properties are obtained by developing with 2-oxynaphthalene.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man von den Komponenten des Ausgangsfarbstoffes der obigen Zusammensetzung einerseits die i-Amino-2, 4-dimethylbenzol-6-sulfonsäure durch die i-Aminobenzol-2-sulfonsäure oder durch die i-Aminobenzol-3-sulfonsäure oder durch die i-Aminobenzol-4-sulfonsäure oder durch die i-Amino-2-methylbenzol-4-sulfonsäure oder durch die i-Amino-2-äthylbenzol-4-oder -5-sulfonsäure oder durch die i Amino-2-chlorbenzol-.4-sulfonsäure oder durch die i-Amino-2-brombenzol-4.-sulfonsäure oder durch die i Amino-2, :1-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, und andererseits das 4-Nitrobenzoylchlorid durch das 3-Nitrobenzoylchlorid oder durch das 4-Nitro-3-methylbenzoy lchlorid oder durch das 4-Nitro-3-äthylbenzoylchlorid oder durch das 3-Nitro-4-methoxybenzoylchlorid oder durch das 3-Nitro-4-äthoxybenzoylchlorid oder durch das .a-N 1-tro-3-chlorbenzoylchlorid oder durch das -l-Nitro-3-brombenzoylchlorid oder durch die entsprechenden Bromide ersetzt.Dyes with similar properties are obtained by using the Components of the starting dye of the above composition on the one hand the i-amino-2, 4-dimethylbenzene-6-sulfonic acid through i-aminobenzene-2-sulfonic acid or through the i-aminobenzene-3-sulfonic acid or by the i-aminobenzene-4-sulfonic acid or by the i-amino-2-methylbenzene-4-sulfonic acid or by the i-amino-2-ethylbenzene-4-or -5-sulfonic acid or by the i amino-2-chlorobenzene-.4-sulfonic acid or by the i-Amino-2-bromobenzene-4th-sulfonic acid or by the i-amino-2: 1-dichlorobenzene-6-sulfonic acid, and on the other hand the 4-nitrobenzoyl chloride by the 3-nitrobenzoyl chloride or by the 4-nitro-3-methylbenzoyl chloride or by the 4-nitro-3-ethylbenzoyl chloride or by 3-nitro-4-methoxybenzoyl chloride or by 3-nitro-4-ethoxybenzoyl chloride or by the .a-N 1-tro-3-chlorobenzoyl chloride or by the -l-nitro-3-bromobenzoyl chloride or replaced by the corresponding bromides.

Beispiel 2 69 Teile des Natriumsalzes des Farbstoffes der Zusammensetzung werden in 2ooo Teilen Wasser bei 8o' gelöst und mit einer wäßrigen Lösung von 18 Teilen Natriumtetrasulfid versetzt. Man rührt ungefähr i Stunde bei 8o°, salzt den reduzierten Farbstoff aus, filtriert und trocknet.Example 2 69 parts of the sodium salt of the dye of the composition are dissolved in 2,000 parts of water at 80 'and mixed with an aqueous solution of 18 parts of sodium tetrasulfide. The mixture is stirred for about 1 hour at 80 °, the reduced dye is salted out, filtered and dried.

Der neue Farbstoff ist ein gelbes Pulver, das Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in gelben, gut ätzbaren Tönen färbt, welche nach dem Diazotieren auf der Faser und Entwickeln mit Phenylmethylpyrazolon sehr gut waschecht werden. Durch Entwickeln mit 2-Oxynaphthalin werden orangefarbene Töne von denselben Eigenschaften entwickelt.The new dye is a yellow powder that contains cotton and fibers from regenerated cellulose in yellow, easily etchable tones, which after the Diazotization on the fiber and development with phenylmethylpyrazolone is very washable will. By developing with 2-oxynaphthalene, orange tones become of the same Properties developed.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man von den Komponenten des Ausgangsfarbstoffes der obigen Zusammensetzung einerseits die 4. - W- Amino - 3'- chlor - benzoylamino) - i - oxybenzol-2-carbonsäure-6-sulfonsäure durch die 4.-(3'-Aminobenzoylamino) -i-oxybenzol-2-carbonsäure-6-sulfonsäure oder durch die 6-(4.'-Aminobenzoylamino)-i-oxybenzol-2-carbonsäure-4.-sulfonsäure, und andererseits das 4-Nitrobenzoylchlorid durch eines der im Beispiel i erwähnten Nitrobenzolcarbonsäurehalogenide ersetzt. Beispiel 3 62,8 Teile des Tetranatriumsalzes des Farbstoffes der Zusammensetzung werden in 2ooo Teilen Wasser bei 7o° gelöst und mit einer wäßrigen Lösung von 12,5 Teilen Natriumsulfid versetzt. Man rührt ungefähr z Stunde bei 7o bis 75°, salzt den reduzierten Farbstoff aus, filtriert und trocknet.Dyestuffs with similar properties are obtained if one of the components of the starting dyestuff of the above composition is on the one hand the 4th - W- amino - 3'-chloro - benzoylamino) - i - oxybenzene-2-carboxylic acid-6-sulfonic acid by the 4th - (3'-aminobenzoylamino) -i-oxybenzene-2-carboxylic acid-6-sulfonic acid or through the 6- (4'-aminobenzoylamino) -i-oxybenzene-2-carboxylic acid-4.-sulfonic acid, and on the other hand the 4-nitrobenzoyl chloride replaced by one of the nitrobenzene carboxylic acid halides mentioned in Example i. Example 3 62.8 parts of the tetrasodium salt of the dye of the composition are dissolved in 2,000 parts of water at 70 °, and an aqueous solution of 12.5 parts of sodium sulfide is added. The mixture is stirred for about z hour at 70 to 75 °, the reduced dye is salted out, filtered and dried.

Der neue Farbstoff ist. ein gelbes Pulver, das Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in gelben, gut ätzbaren Tönen färbt, welche nach dem Diazotieren auf der Faser und Entwickeln mit Phenylmethylpyrazolon sehr gut waschecht werden.The new dye is. a yellow powder containing cotton and fibers from regenerated cellulose in yellow, easily etchable tones, which after the Diazotization on the fiber and development with phenylmethylpyrazolone is very washable will.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man von den Komponenten des Ausgangsfarbstoffes der obigen Zusammensetzung ersetzt: a) Die 2-Aminonaphthalin-4; S-disulfons;@ure durch die 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure oder durch die 2-Aminonaphthalin-5, 7-disulfonsäure oder durch die 2-Aminonaphthalin-5- oder -8-sulfonsäure; b) das 3-Acylamino-i-aminobenzol durch ein 3-Acylamino-i-amino-6-methylbenzol oder durch ein 3-Acylamino-i-amino-6-äthylbenzol; c) das 4-Nitrobenzoylchlorid durch eines der im Beispiel i erwähnten Nitrobenzolcarbonsäurehalogenide. Beispiel 4 69,6 Teile des Tetranatriumsalzes des Farbstoffes der Zusammensetzung werden in 15oo Teilen Wasser bei go°.gelöst und mit einer wäßrigen Lösung von 11,5 Teilen Natriumsulfid versetzt, Man rührt ungefähr I/2 Stunde, salzt den reduzierten Farbstoff aus, filtriert und trocknet.Dyes with similar properties are obtained by replacing the components of the starting dye of the above composition: a) The 2-aminonaphthalene-4; S-disulfonic acid with 2-aminonaphthalene-6, 8-disulfonic acid or with 2-aminonaphthalene-5, 7-disulfonic acid or with 2-aminonaphthalene-5- or -8-sulfonic acid; b) the 3-acylamino-i-aminobenzene with a 3-acylamino-i-amino-6-methylbenzene or with a 3-acylamino-i-amino-6-ethylbenzene; c) the 4-nitrobenzoyl chloride by one of the nitrobenzene carboxylic acid halides mentioned in Example i. Example 4 69.6 parts of the tetrasodium salt of the dye of the composition are dissolved in 1500 parts of water at 0 °, and an aqueous solution of 11.5 parts of sodium sulfide is added. The mixture is stirred for about 1/2 hour, the reduced dye is salted out, filtered and dried.

Der neue Farbstoff ist ein dunkelbraunes Pulver, das Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in rotbraunen, sehr gut ätzbaren und lichtechten Tönen färbt, welche nach dem Diazotieren auf der Faser und Entwickeln mit 2-Oxynaphthälin sehr gut waschecht werden.The new dye is a dark brown powder that is cotton and Fibers made from regenerated cellulose in red-brown, very easily etchable and lightfast Tones which after diazotizing on the fiber and developing with 2-oxynaphthalene are very washable.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man von den Komponenten des Ausgangsfarbstoffes der obigen Zusammensetzung ersetzt: a) Die 4-Amino-i, i'-azobenzol 3, 4'-disulfonsäure durch die 4-Amino-i, r'-azobenzol-4'-sulfonsäure oder durch die 4-Amino-2`, 3-dimethyl-i, i'-azobenzol-4'-sulfonsäure oder durch die Aminoazoverbindung aus diazotierter i-Aminobenzol 4-sulfonsäureund i-Aminonaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure; b) das 3-Acylamino-i-aninobenzol durch ein 3-Acylamino-i-amino-6-methylbenzol oder durch ein 3-Acylamino-z-amino-6-methoxybenzol; c) das 4-Nitro-3-methylbenzoylchlorid durch eines der im Beispiel i erwähnten Nitrobenzolcarbonsäurehalogenide.Dyes with similar properties are obtained by using the Components of the starting dye of the above composition replaced: a) The 4-amino-i, i'-azobenzene 3, 4'-disulfonic acid through the 4-amino-i, r'-azobenzene-4'-sulfonic acid or by the 4-amino-2`, 3-dimethyl-i, i'-azobenzene-4'-sulfonic acid or by the aminoazo compound from diazotized i-aminobenzene 4-sulfonic acid and i-aminonaphthalene-6- or -7-sulfonic acid; b) the 3-acylamino-i-aninobenzene with a 3-acylamino-i-amino-6-methylbenzene or by a 3-acylamino-z-amino-6-methoxybenzene; c) the 4-nitro-3-methylbenzoyl chloride by one of the nitrobenzene carboxylic acid halides mentioned in Example i.

Beispiel 74,6 Teile des Tetranatriumsalzes des Farbstoffes der Zusammensetzung werden in 2ooo Teilen Wasser bei 7o° gelöst und mit einer wäßrigen Lösung von 12,5 Teilen Natriumsulfid versetzt. Man rührt ungefähr i Stunde bei 7o bis 75°; hierauf wird er reduzierte Farbstoff mit Kochsalz ausgesalzt, filtriert und gefrocknet. Der neue Farbstoff ist ein braunes Pulver, das Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in braunen, gut ätzbaren Tönen färbt, die nach dem Diazotieren auf der Faser und Entwickeln mit 2-Oxynaphthalin sehr gut waschecht werden. Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man unter den Komponenten des Ausgangsfarbstoffes der obigen Zusammensetzung ersetzt: a) Die 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure durch die 2-Aminonaphthalin-4, 8-disulfonsäure oder durch die 2-Aminonaphthalin-5, 7-disulfonsäure; b) das i-Amino-3-methylbenzol (erste Azokomponente) durch das i-Amino-2-methylbenzol oder durch das i-Amino-2-äthylbenzol oder durch das i-Amino-2, 5-dimethylbenzol; c) das 3-Acylamino-i-aminobenzol (zweite Azokomponente) durch ein 3-Acylamino-i-amino-6-methylbenzol; d) das 4-Nitrobenzoylchlorid durch eines der im Beispiel i erwähnten Nitrobenzolcarbonsäurehalogenide.Example 74.6 parts of the tetrasodium salt of the dye of the composition are dissolved in 2,000 parts of water at 70 °, and an aqueous solution of 12.5 parts of sodium sulfide is added. The mixture is stirred for about 1 hour at 70 to 75 °; then the reduced dye is salted out with common salt, filtered and dried. The new dye is a brown powder that dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in brown, easily etchable shades that are very washable after diazotizing the fibers and developing with 2-oxynaphthalene. Dyes with similar properties are obtained by replacing among the components of the starting dye of the above composition: a) 2-aminonaphthalene-6, 8-disulfonic acid with 2-aminonaphthalene-4, 8-disulfonic acid or with 2-aminonaphthalene-5 , 7-disulfonic acid; b) the i-amino-3-methylbenzene (first azo component) by the i-amino-2-methylbenzene or by the i-amino-2-ethylbenzene or by the i-amino-2,5-dimethylbenzene; c) the 3-acylamino-i-aminobenzene (second azo component) by a 3-acylamino-i-amino-6-methylbenzene; d) the 4-nitrobenzoyl chloride by one of the nitrobenzene carboxylic acid halides mentioned in Example i.

Beispiel 6 8o Teile des Tetranatriumsalzes des Farbstoffes der Zusammensetzung werden in 25oo Teilen Wasser bei 70' gelöst und mit einer wäßrigen Lösung von 12,5 Teilen Natriumsulfid versetzt; man rührt i Stunde bei 7o bis 75', hierauf wird der reduzierte Farbstoff mit Kochsalz ausgesalzt, filtriert und getrocknet.Example 6 80 parts of the tetrasodium salt of the dye of the composition are dissolved in 2500 parts of water at 70 'and treated with an aqueous solution of 12.5 parts of sodium sulfide; the mixture is stirred for 1 hour at 70 to 75 minutes, then the reduced dye is salted out with sodium chloride, filtered and dried.

Der neue Farbstoff ist ein braunes Pulver, das Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in violettbraunen Tönen färbt, die nach dem Diazotieren auf der Faser und Entwickeln mit 2-Oxynaphthalin sehr gut waschecht werden.The new dye is a brown powder that contains cotton and fibers made of regenerated cellulose in purple-brown tones that after diazotization on the fiber and developing with 2-oxynaphthalene will be very washable.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man von den Komponenten des Ausgangsfarbstoffes der obigen Zusammensetzung ersetzt: a) Die 2-Aminonaphthalin-5, 7-disulfonsäure durch die 2-Aminonaphthalin-4, 8- oder -6, 8-disulfonsäure; b) das i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol (erste Azokomponente) durch das i-Amino-2, 5-diäthoxybenzol oder durch das i-Amino-2-methoxybenzol oder durch das i-Amino-3-methoxybenzol oder durch das i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol oder durch das i-Amino-2-äthoxy-5-methylbenzol; c) das 3-Acylamino-i-amino-6-methylbenzol (zweite Azokomponente) durch ein 3-Acylamino-i-aminobenzol oder durch ein 3-Acylamino-i-amino-6-methoxybenzol; d) das 3-Nitrobenzoylchlorid durch eines der im Beispiel i erwähnten Nitrobenzolcarbonsäurehalogenide.Dyes with similar properties are obtained by using the Components of the starting dye of the above composition replaced: a) The 2-aminonaphthalene-5, 7-disulfonic acid through 2-aminonaphthalene-4, 8- or -6, 8-disulfonic acid; b) that i-Amino-2,5-dimethoxybenzene (first azo component) by the i-amino-2,5-diethoxybenzene or by the i-amino-2-methoxybenzene or by the i-amino-3-methoxybenzene or by the i-amino-2-methoxy-5-methylbenzene or by the i-amino-2-ethoxy-5-methylbenzene; c) the 3-acylamino-i-amino-6-methylbenzene (second azo component) with a 3-acylamino-i-aminobenzene or by a 3-acylamino-i-amino-6-methoxybenzene; d) 3-nitrobenzoyl chloride by one of the nitrobenzenecarboxylic acid halides mentioned in Example i.

Beispiel 7 68,8 Teile des Tetranatriumsalzes des Farbstoffes der Zusammensetzung werden in 2ooo Teilen Wasser bei 70" gelöst und mit einer wäBrigen Lösung von 12,5 Teilen Natriumsulfid versetzt. Man rührt ungefähr i Stunde bei 7o bis 75°, salzt den reduzierten Farbstoff aus, filtriert und trocknet. Der neue Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in orangefarbenen gut ätzbaren Tönen färbt, welche nach dem Diazotieren auf der Faser und Entwickeln mit 2-Oxynaphthalin sehr gut waschecht werden. Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man von den Komponenten des Ausgangsfarbstoffes der obigen Zusammensetzung ersetzt: a) Die 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure durch die 2-Aminonaphthalin q., 8- oder -5, 7-disulfonsäure b) das 3-Acylamino-Z-amino-6-methoxybenzol durch ein g-Acvlamino-z-arnino-6-äthoxvbenzol; c) das 3-Nitro-4-methoxybenzoylchlorid durch eines der im Beispiel z erwähnten Nitrobenzolcarbonsäurehalogenide.Example 7 68.8 parts of the tetrasodium salt of the dye of the composition are dissolved in 2,000 parts of water at 70 "and mixed with an aqueous solution of 12.5 parts of sodium sulfide. The mixture is stirred for about 1 hour at 70 to 75 °, the reduced dye is salted out, filtered and dried. The new dye is a dark powder , which dyes cotton and fibers made of regenerated cellulose in orange, easily etchable shades, which are very washable after diazotizing on the fiber and developing with 2-oxynaphthalene.Dyes with similar properties are obtained by using the components of the starting dye of the above composition replaces: a) the 2-aminonaphthalene-6, 8-disulfonic acid with the 2-aminonaphthalene q., 8- or -5, 7-disulfonic acid b) the 3-acylamino-Z-amino-6-methoxybenzene with a g-Acvlamino -z-arnino-6-ethoxylbenzene; c) the 3-nitro-4-methoxybenzoyl chloride by one of the nitrobenzene carboxylic acid halides mentioned in example z.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of diazotizable disazo or polyazo dyes, characterized in that dyes of the composition wherein A is the radical of a compound of the benzene or naphthalene series, optionally substituted by halogen, alkyl, alkoxy, - CO - NH -aryl or -N = N -aryl, and has at least one SO 3 H group, the aryl groups also having further substituents, For example, the salicylic acid group, which may contain, X is hydrogen, alkyl or alkoxy, Y is hydrogen, halogen, alkyl or alkoxy and R is nitro or - N H-acyl, converted into dyes of the above composition by treatment with reducing or saponifying agents, in which A, X and Y have the same meaning and R stands for - N H2.