DE874086C

DE874086C - Process for the production of pest repellants with increased and lasting effectiveness

Info

Publication number: DE874086C
Application number: DEB5792D
Authority: DE
Inventors: Gustav Dr Lietz
Original assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Current assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Priority date: 1945-01-03
Filing date: 1945-01-03
Publication date: 1953-04-20

Description

Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln mit erhöhter und nachhaltiger Wirksamkeit Es ist bekannt, Wirkstoffe der allgemeinen Formel in der N Fluor, Chlor oder Brom, I und Z Kohlenwasserstoffreste, die auch substituiert sein können und die demselben Kohlenwasserstoffring angehören können, bedeuten, als Schädlingsbekämpfungsmittel zu verwenden. Praktische Anwendung findet vor allem die Verbindung die durch Kondensation von i Mol Chloral mit 2 Mol Chlorbenzol erhalten wird und einen festen, kristallinischen Stoff darstellt.Process for the preparation of pesticides with increased and lasting effectiveness It is known, active ingredients of the general formula in which N is fluorine, chlorine or bromine, I and Z are hydrocarbon radicals, which can also be substituted and which can belong to the same hydrocarbon ring, mean to be used as pesticides. Above all, the connection finds practical application which is obtained by condensation of 1 mole of chloral with 2 moles of chlorobenzene and is a solid, crystalline substance.

Es wurde nun gefunden, daß man die Wirksamkeit derartiger Wirkstoffe, die dazu neigen, sich aus Dispersionen in grob kristallinischer Form abzuscheiden, in hohem Maße verbessern kann, wenn man durch geeignete Beimengungen die kristallinische Abscheidung der Wirkstoffe verhindert. Insbesondere kann dies dadurch geschehen, daß man den betreffenden Wirkstoff, z. B. die Verbindung C13 C - CH - (C,H H4 Cl) 21 teilweise nitriert, so daß als Endergebnis ein Gemisch des Wirkstoffs mit seinen Nitrosubstitutionsprodukten vorliegt. Man kann aber auch dem Wirkstoff mäßige Mengen, beispielsweise io bis 2o °/p seines Nitrierungsproduktes zumischen. In jedem Falle erhält man Gemische, die keine Neigung zur Kristallisation mehr zeigen und an Intensität und Nachhaltigkeit der Wirkung den reinen, kristallisierten Wirkstoff wesentlich übertreffen.It has now been found that the effectiveness of such active ingredients which tend to separate out from dispersions in coarse crystalline form, can be improved to a great extent if the crystalline Prevents deposition of the active ingredients. In particular, this can be done by that the active ingredient in question, for. B. the compound C13 C - CH - (C, H H4 Cl) 21 partially nitrided, so that the end result is a mixture of the active ingredient with his Nitro substitution products is present. But you can also use moderate amounts of the active ingredient, for example 10 to 20% / p of its nitration product. In any case mixtures are obtained which no longer tend to crystallize demonstrate and the pure, crystallized active ingredient in terms of intensity and sustainability of the effect significantly outperform.

Die folgenden Beispiele zeigen, wie die Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß der Erfindung zweckmäßig gewonnen werden können.The following examples show how the pesticides are used can be obtained expediently according to the invention.

i. ö,i Mol Dichlor-diphenyl-trichlormethylmethan wird mit 1,5 Mol rauchender Salpetersäure unter Rühren 30 Minuten lang auf etwa 85° erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird in kaltes Wasser eingegossen, wobei das Nitrierungsprodukt ausflockt. Durch mehrmaliges Auskochen mit Wasser wird sodann die überschüssige Säure entfernt und das geschmolzene Reaktionsprodukt durch Erhitzen auf ioo° im Trockenschrank getrocknet. Man erhält nach dem Abkühlen eine homogene, spröde Substanz von gelblicher Farbe und harzartiger Beschaffenheit.i. ö, i mole of dichloro-diphenyl-trichloromethyl methane is heated to about 85 ° for 30 minutes with 1.5 moles of fuming nitric acid while stirring. The reaction mixture is poured into cold water, the nitration product flocculating. The excess acid is then removed by repeated boiling with water and the molten reaction product is dried by heating to 100 ° in a drying cabinet. After cooling, a homogeneous, brittle substance of yellowish color and resinous texture is obtained.

2. o,i Mol Dichlor-diphenyl-trichlormethylmethan wird mit i Mol Nitriersäure, hergestellt aus gleichen Teilen rauchender Salpetersäure und konzentrierter Schwefelsäure, 30 Minuten lang auf etwa 85° erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird in gleicher Weise aufgearbeitet wie unter i. Man erhält auch in diesem Falle nach dem Trocknen eine gelbgefärbte Schmelze, die von glasiger bzw. harzartiger Beschaffenheit ist.2. 0.1 mole of dichloro-diphenyl-trichloromethyl methane is heated to about 85 ° for 30 minutes with 1 mole of nitrating acid, prepared from equal parts of fuming nitric acid and concentrated sulfuric acid. The reaction mixture is worked up in the same way as under i. In this case too, after drying, a yellow-colored melt is obtained which is vitreous or resinous in nature.

3. i Mol Dichlor-diphenyl-trichlormethylmethan wird mit 15 Mol der unter 2. genannten Nitriersäure (berechnet auf Salpetersäure) i Stunde lang unter Rühren auf 95° erwärmt. Man läßt das erhaltene flüssige Reaktionsgemisch zwecks Nachreaktion über Nacht stehen, trennt vom übeTSChuß der Säure und wäscht das Reaktionsprodukt mehrmals mit heißem Wasser aus. Das auf diese Weise erhaltene, noch wasserhaltige Reaktionsgemisch wird durch vorsichtiges Trocknen vom größten Teil des Wassers befreit. Man erhält als Endprodukt eine zähflüssige, klebrige Masse von gelblicher bis hellbräunlicher Färbung, die auch bei sehr langem Stehen nicht erstarrt. Die erhaltenen Erzeugnisse sind wahrscheinlich nicht einheitlich, sondern Gemische von mehreren verschiedenen Nitrosubstitutionsprodukten des Wirkstoffs. Es ist vorteilhaft, sie nicht vollständig zu entwässern; denn dies trägt dazu bei, die angestrebte, zähflüssige, klebrige Beschaffenheit des Erzeugnisses zu erreichen. Durch Zusammenschmelzen der gemäß den Beispielen erhaltenen Nitrierungsprodukte mit dem Wirkstoff in Mengenverhältnissen von beispielsweise io bis 2o % zu 9o bis So °/o werden Wirkstoffgemische erhalten, die zur praktischen Anwendung in organischen Lösungsmitteln gelöst werden, worauf diese Lösungen mittels Emulgatoren in Wasser dispergiert werden. Aus diesen Lösungen oder Dispersionen tritt eine kristallinische Ausscheidung des Wirkstoffs nicht oder nur nach sehr langer Zeit ein, so daß die insektizide Wirkung voll erhalten bleibt.3. 1 mole of dichlorodiphenyl-trichloromethyl methane is heated with 15 moles of the nitrating acid mentioned under 2. (calculated on nitric acid) for 1 hour while stirring at 95 °. The liquid reaction mixture obtained is left to stand overnight for the purpose of subsequent reaction, the excess acid is separated off and the reaction product is washed several times with hot water. The still water-containing reaction mixture obtained in this way is freed from most of the water by careful drying. The end product obtained is a viscous, sticky mass of yellowish to light brownish color, which does not solidify even after standing for a very long time. The products obtained are probably not uniform, but mixtures of several different nitro substitution products of the active ingredient. It is beneficial not to completely drain them; because this helps to achieve the desired, viscous, sticky consistency of the product. By melting together the nitration products obtained according to the examples with the active substance in proportions of, for example, 10 to 20 % to 90 to 50%, active substance mixtures are obtained which are dissolved in organic solvents for practical use, whereupon these solutions are dispersed in water by means of emulsifiers. A crystalline excretion of the active ingredient does not occur from these solutions or dispersions, or only after a very long time, so that the insecticidal effect is fully retained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of pesticides with increased and lasting effectiveness, characterized in that solid active ingredients of the general formula which tend to crystallize out of dispersions are incorporated where X is fluorine, chlorine or bromine, Y and Z are hydrocarbon radicals which can also be substituted and which can belong to the same hydrocarbon ring, partially introducing nitro groups or mixing the active ingredients mentioned with smaller amounts of their nitro substitution products.