DE870761C - Process for the production of drying polyesters - Google Patents
Process for the production of drying polyestersInfo
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Description
Im Patent 852300 ist ein. Verfahren zur Bereitung von trocknen den Polyestern unter Schutz gestellt, die geeignet sind zur Herstellung von Überzugsschichten. Nach diesem Verfahren werden Kondensate, die aus Hydroxylverbindungen mit Epoxyverbindungen erhalten worden sind, verestert mit einer ungesättigten organischen Säure oder mit einem Gemisch organischer Säuren, die zum wesentlichen Teil ungesättigten Charakter besitzen.In the 852300 patent is a. Process for the preparation of dry the polyesters placed under protection, which are suitable for the production of coating layers. According to this process, condensates, obtained from hydroxyl compounds with epoxy compounds, esterified with an unsaturated organic acid or with a mixture of organic acids, the essential Partially unsaturated in character.
Nach Patent 852 300 werden \'orzugsweise solche Kondensate benutzt, die aus mehrwertigen, vorzugs^- weise zweiwertigen Phenolen und Epoxyverbinidunige:n erhalten worden sind. Die Phenole können ein- oder mehrkernig sein, und im letzten Fall können die Kerne entweder kondensiert oder durch nicht zu den Kernen gehörige Atome miteinander verbunden sein. Ein Beispiel einer solchen Verbindung ist das sog. Bisphenol, d. i. Bis-(oxyphenyl)-dimethylmethan. Es sind einige Isomere bekannt, von denen die Verbinidung mit den Hydroxylgruppen an den Stellen 4 und 4' die wichtigste ist. Technisches· Bisphenol enthält hauptsächlich diese Verbindung und außerdem geringere Mengen der 2,2'- und 4,2'-Isomere. Die Isomere sind je für sich oder in beliebigem Mischungsverhältnis verwendbar. Praktisch wird vorzugsweise technisches Bisphenol benutzt. According to patent 852 300 these are preferably Condensates used, which are made from polyvalent, preferably dihydric phenols and epoxy compounds: n have been received. The phenols can be mononuclear or polynuclear, and in the latter case can the nuclei either condensed or bound together by atoms that do not belong to the nuclei be. An example of such a compound is the so-called bisphenol, i. i. Bis (oxyphenyl) dimethyl methane. Some isomers are known, of which the compound with the hydroxyl groups on the Digits 4 and 4 'is the most important. Technical · Bisphenol contains mainly this compound and also minor amounts of the 2,2'- and 4,2'-isomers. The isomers can be used individually or in any mixing ratio. Practically technical bisphenol is preferably used.
Ale Epoxyverbindungen können entweder Halogenverbindungen, wie Dichlorhydrin, Bromhydrin, Dibromhydrin, aber vorzugsweise Epichlorhydrin,All epoxy compounds can either be halogen compounds, like dichlorohydrin, bromohydrin, dibromohydrin, but preferably epichlorohydrin,
oder mehrwertige, vorzugsweise zweiwertige Epoxyverbindurugieni dienen. Im letzteren Fall läßt sich die Molekülgröße der Kondensate in einfacher Weise regulieren.or polyvalent, preferably divalent, epoxy compounds to serve. In the latter case, the molecular size of the condensates can be determined in a simple manner regulate.
Nach Patent 852300 kommt es nur darauf an, daß der erhaltene Ester in genügendem. Maß© ungesättigten Charakter besitzt. Die Säurereste an sich brauchen keine trocknenden Eigenschaften zu besitzen-, und zum Teil können die Säurereste sogar gesättigt sein. Bei steigendem Molekulargewicht der Kondensate nimmt der erforderliche Gehalt an Doppelverbindungen im den) Säuren ab.According to patent 852300, it only depends on that the ester obtained in sufficient. Measure © unsaturated Possesses character. The acid residues themselves do not need to have drying properties - and some of the acid residues can even be saturated. With increasing molecular weight of the Condensates, the required content of double compounds in the acids decreases.
Statt der freien Säuren kann man viele ihrer Ester benutzen. Die Veresterungsreaktion wird dann also eine Umesterung. Viele trocknende und halbtrocknende Öle können zum Beispiel als solche zugesetzt werden, wenn man die Kondensate mit den in den Ölen enthaltenen Säuren zu verestern wünscht.Instead of the free acids one can use many of their esters use. The esterification reaction then becomes a transesterification. Lots of drying and semi-drying Oils can, for example, be added as such if the condensates are mixed with the in the Desires to esterify acids contained in oils.
Die nach dem Verfahren des Patents 852 300 erhaltenen Polyester sind, gelöst in organischen Lösungsmitteln, besonders in Lackbenzin, zum Beispiel als Firnisse geeignet. Es empfiehlt sich, Sikkative in kleinen Mengen zuzusetzen. Erwünschtenfalls können auch Pigmente oder eventuell andere trocknende Substanzen zugegeben werden.Those obtained by the method of patent 852,300 Polyesters are dissolved in organic solvents especially suitable in white spirit, for example as a varnish. It is best to use siccatives to be added in small amounts. If desired, pigments or possibly other drying agents can also be used Substances are added.
Es hat sich jetzt gezeigt, daß sehr günstige Polyester erhalten werden, wenn zur Veresterung Säuregemäsche mit einem verhältnismäßig hohen Gehalt an Harzsäuren verwendet werden.It has now been shown that polyester is very cheap can be obtained when the esterification acid mixture with a relatively high content of Resin acids can be used.
Sehr gute Ergebnisse wurden zum Beispiel erzielt bei Veresterung mit Tallölsäure.For example, very good results have been achieved in the case of esterification with tall oil acid.
Tallöl ist bekanntlich ein billiges Nebenprodukt der Papierindustrie. Es hat einem verhältnismäßig hohen Gehalt am Harzsäuren und ist verhältnis.-mäßig wenig ungesättigt. Es ergibt bei Veresterung mit mehrwertigen Alkoholen, w-ie Glycerin' oder Pentaerythrit, keine trocknenden Substanzen. Mit - den vorerwähnten Kondensaten werden aber trocknende Substanzen erhalten mit sehr günstigen Eigenschäften), die ausgezeichnete Firnisse liefern.Tall oil is known to be a cheap by-product of the paper industry. It has one in proportion high content of resin acids and is proportionate little unsaturated. When esterified with polyhydric alcohols, it results in such as glycerol 'or Pentaerythritol, no drying substances. With - the aforementioned condensates are drying Substances obtained with very favorable properties), which provide excellent varnishes.
Oft ist es vorteilhaft, neben den Harzsäuren auch ungesättigte Carbonsäuren zuzusetzen1. Dies· ist zum Beispiel der Fall, wenn Rohtallöl benutzt wird mit einem Harzsäuregehalt von 40 bis 50%. Besonders brauchbare trocknende Massen wurden erhalten, wenn man Kondensate, welche aus B'isphenol und Epichlorhydrin erhalten werden können, dereni Durranseher Erweichungspunkt (vgl. H. A. G a r d in e r, Physical and Chemical Examination, of Paints, Varnishes, Lacquers> and Colors [1939·], S. 468) im Bereich von etwa 90 bis etwa 1 io° liegt, besonders bei ioo°, modifiziert, indem man darauf in eimern bestimmten Verhältnis Harzsäuren und eine ungesättigte Carbonsäure mit verhältnismäßig langer Kette einwirken! läßt. Das günstigste Verhältnis der Reaktionskomponenten liegt bei etwa 3,5 bis etwa s Gewichtsteilen des-Kondensats, etwa 1 bis etwa 2 Gewichtsteilen Harzsäure und etwa 3 bis etwa S Gewichtsteilen ungesättigter Carbonsäure, wenn insgesamt etwa 10 Gewichtstteile im Reaktionsgemisch vorhanden sind. It is often advantageous to add unsaturated carboxylic acids in addition to the resin acids 1 . This is the case, for example, when crude tall oil is used with a resin acid content of 40 to 50%. Particularly useful drying compositions were obtained if condensates which can be obtained from bisphenol and epichlorohydrin, whose durransmitter softening point (cf. HA Gard in er, Physical and Chemical Examination, of Paints, Varnishes, Lacquers and Colors [1939 ·], P. 468) is in the range from about 90 to about 10 °, especially at 100 °, modified by acting on it in a certain ratio of resin acids and an unsaturated carboxylic acid with a relatively long chain! leaves. The most favorable ratio of the reaction components is about 3.5 to about 1/2 parts by weight of the condensate, about 1 to about 2 parts by weight of rosin acid and about 3 to about 5 parts by weight of unsaturated carboxylic acid when a total of about 10 parts by weight are present in the reaction mixture.
Als. Harzsäure kantii entweder reine Abietinsäure verwendet werden oder auch Naturharze, welche bekanntlich vorwiegend aus Abietinsäure bestehen. Vorzugsweise soll die Säurezahl des Harzes zwisehen 150 und 170 liegen·. Am besten haben sich Harze mit Säurezahl 160 bewährt.As. Resin acid kantii either pure abietic acid are used or also natural resins, which are known consist primarily of abietic acid. The acid number of the resin should preferably be between 150 and 170 are ·. Best to have Resins with an acid number of 160 have proven their worth.
Als ungesättigte Carbonsäuren werden vorzugsweise solche benutzt, die aus- trocknenden unid halb- - trocknenden Ölen zu gewinnen sind. Diese Säuren enithalteni im allgemeinen etwa 18 Kohlenstoffatome und eine oder mehrere Doppelbindungen. Vorzugsweise werden) Säuren benutzt, deren Jodzahl 80 bis 250, besonders 130 bis 160, beträgt.As unsaturated carboxylic acids are preferred those used, the desiccating unid half- - drying oils can be obtained. These acids generally contain about 18 carbon atoms and one or more double bonds. Preference is given to using acids whose iodine number is 80 to 250, especially 130 to 160.
Vorzugsweise läßit man bei der Bereitung der Kondensate 1,15 bis 1,4 Mol Epichlorhydrin reagieren mit ι Mol Bis-(O'Xyphenyl)-dimethylmethan in Gegenwart von 1,15 bis 1,8 Mol einer starken Base, wie zum Beispiel Natriumhydroxyd. Besonders bevorzugt ist das Mengenverhältnis vom 1 Mol Bisphenol, 1,25 Mol Epichlorhydrin! und 1,5 Mol Natriumhydroxyd.Preferably one leaves in the preparation of the Condensates 1.15 to 1.4 mol of epichlorohydrin react with ι mol of bis (O'Xyphenyl) dimethyl methane in the presence of 1.15 to 1.8 moles of a strong one Base, such as sodium hydroxide. The quantitative ratio of 1 mol is particularly preferred Bisphenol, 1.25 moles of epichlorohydrin! and 1.5 moles Sodium hydroxide.
Die Veresterung der Kondensate mit Harzsäure und ungesättigter Fettsäure kann zum Beispiel durch Erhitzung eines Gemisches der Reaktionskomponenten auf 200 bis 3000, vorzugsweise 235 bis> 2750, erfolgen. Das durch die Reaktion gebildete Wasser kann enitfernt werden durch einem langsamen Strom eines· inerten Gases-, wie zum Beispiel Stickstoff. Auch kann das Wasser abdestilliert werden, wenn man ein nicht mit Wasser mischbares höhersiedendes Lösungsmittel in verhältnismäßig kleiner Menge zusetzt. Dieses Lösungsmittel kann man in einem Rücknußkühler kondensiieren lassen, während das Wasser als Dampf entweicht.The esterification of the condensates with resin acid and unsaturated fatty acid can be carried out, for example, by heating a mixture of the reaction components to 200 to 300 0 , preferably 235 to> 275 0 . The water formed by the reaction can be removed by a slow flow of an inert gas such as nitrogen. The water can also be distilled off if a relatively small amount of a water-immiscible higher-boiling solvent is added. This solvent can be allowed to condense in a re-nut cooler while the water escapes as vapor.
Die im dieser Weiise hergestellten Firnisse trocknen außerordentlich schnell. Eine auf einer grundierten Holzoberfläche angebrachte Deckschicht ist nach 4 Stunden praktisch trocken. Gewünschtenf alls kann nach Verlauf dieser Zeit eine· zweite Deck- ioo schicht angebracht werden. Bei den gewöhnlichen Handelsfirmen ist derZeitverlauf bis. zur Erreichung dieses Stadiums 12 bis 20 Stunden.Dry the varnishes made in this way extremely fast. A top coat applied to a primed wooden surface is practically dry after 4 hours. If so desired, a second deck can after this time layer to be attached. In the case of ordinary trading companies, the time lapse is up to. to achieve this stage 12 to 20 hours.
Auch die Zähigkeit dieser Firnisse ist außerordentlich günstig. Nach 2 Wocheni Lufttrocknung kann eine 0,04 mm dicke Schicht mittels eines schnell bewegten Messers von einer Glasplatte in Form eines ununterbrochenen Bandes oder Fadens abgenommen werden!. Dies ist sogar nach 1 Jahr atmosphärischer Einwirkung noch möglich. Bei den üb- no liehen Firnissen sind die Deckschichten nach 2 Wochen normaler Lufttrocknung spröde.The toughness of these varnishes is also extremely favorable. After 2 weeks air drying can cut a 0.04 mm thick layer from a glass plate using a fast moving knife uninterrupted tape or thread. This is more atmospheric even after 1 year Influence still possible. With the usual varnishes, the top layers are after 2 weeks of normal air drying brittle.
Deckschichiteni dieser Firnisse auf einer Holzoberfläche behalten ihren Zusammenhang, wenn das· Holz mit einem Hammerschlag zerbrochen! wird. Die üblichen Firnisschiichten zerreißen gleichzeitig mit dem Holz.Cover layers of these varnishes on a wooden surface keep their context when the · wood broken with a blow of the hammer! will. The usual layers of varnish tear at the same time the wood.
Dasi Haftvermögen an Metalloberflächen' sowie die Elastizität sind besonders hoch, wie sich durch die Parlin-du-Pontsche Stoßprobe nachweisen läßt (Physical and Chemical Examination of Paints, Varnishes,Lacquers and Colors; Gardner, 10. Aufl., 1946, S. 173).The adhesion to metal surfaces' as well as the elasticity is particularly high, as can be demonstrated by the Parlin-du-Pont impact test (Physical and Chemical Examination of Paints, Varnishes, Lacquers and Colors; Gardner, 10th ed., 1946, p. 173).
Die große Beständigkeit gegen: Alkali ist ein weiterer Vorzug der Firnisse aus modifiziertem Bisphienolkondensaten. Eine auf einer Glasplatte ange-The great resistance to: Alkali is another advantage of varnishes made from modified bisphienol condensates. One placed on a glass plate
brachte Deckschicht verträgt ein östündiges Tauchen im auf 1250 erhitzte 5%>ige Alkalilauge.brought top layer can withstand a östündiges diving in at 125 0 heated 5%> sodium lye.
Alle nach der Erfindung hergestellten modifizierten Kondensate sind leicht in flüssigen Kohlenwasserstoffem löslich:. Solche Lösungen können auf die zu behandelnden Oberflächen gespritzt oder gestrichen werden. Vorzugsweise werden kleine Mengen Sikkativ zugesetzt. Die Trocknung verläuft sehr schnell, und die Überzugsschichtem werden klebefrei, hart und biegsam.All modified condensates made according to the invention are readily in liquid hydrocarbons soluble:. Such solutions can be sprayed or painted onto the surfaces to be treated will. Small amounts of siccative are preferably added. The drying process is very good quickly, and the coating layers become tack-free, hard and pliable.
Gewünschtenf alls können Pigmente, wie zum Beispiel TiO2, zugesetzt werden.If desired, pigments such as TiO 2 can be added.
Die modifiziertem Kondensate können auch vermischt mit anderen harzartigen Materialien, wie zum Beispiel Alkydharzen, Naturharzen oder ölmodifizierteni Harzen, Verwendung finden.The modified condensates can also be mixed with other resinous materials, such as for example alkyd resins, natural resins or oil-modifiedi Resins, find use.
Die Erfindung soll an Hand der folgenden Beispiele erläutert werden, ist jedoch auf diese nichtThe invention is intended to be explained with the aid of the following examples, but is not based on them
beschränkt. _ . . , T limited. _. . , T
Beispiel! r Example! r
In einem offenen Gefäß von 1,35 m3 Inhalt, ausgestattet mit Rührwerk, wurden 393 kg Wasser, 178 kg Bisphenol, also Bis-(oxyphenyl)-dimethyl methan, und 35 kg Natriumhydroxyd zusammengerührt, bis das Bisphenol völlig aufgelöst1 war. Die Temperatur war dann 400. Der Lösung wurden S3 kg Epichlorhydrin zugesetzt, worauf die Temperatur unter fortwährendem Rühren auf Jo° erhöht wurde. Sodann wurde eine Lösung von 9 kg Natriumhydroxyd in 9 1 Wasser zugesetzt. Die Temperatur wurde allmählich auf 93 ° erhöht und darauf während 1 Stunde im Bereich von 93 bis ioo° gehalten. Die wäßrige obere Schicht wurde darauf abgegossen, und die zurückbleibende Harzmasse wurde zum Auswaschen viermal mit 300 1 siedendem Wasser umgerührt. Während der zweiten und dritten Waschung wurde eine zur Neutralisation genügende Menge Essigsäure hinzugefügt. Durch Erhitzung bis zu 1500 wurde schließlich das zähe Harz getrocknet. Es hatte den' Durramschen Erweichungspunkt 1140.In an open vessel with a volume of 1.35 m 3 and equipped with a stirrer, 393 kg of water, 178 kg of bisphenol, i.e. bis (oxyphenyl) dimethyl methane, and 35 kg of sodium hydroxide were stirred together until the bisphenol was completely dissolved 1 . The temperature was then 40 0 . S3 kg of epichlorohydrin were added to the solution, whereupon the temperature was increased to Jo ° with continued stirring. A solution of 9 kg of sodium hydroxide in 9 l of water was then added. The temperature was gradually increased to 93 ° and then held in the range from 93 to 100 ° for 1 hour. The aqueous upper layer was then poured off, and the remaining resin composition was stirred four times with 300 liters of boiling water to wash it out. Acetic acid sufficient to neutralize was added during the second and third washes. By heating up to 150 0 finally the viscous resin was dried. It had a 'Durram softening point of 114 0 .
500 Gewichtsteilen des: so erhaltenen Polyesters wurden 312 Gewichtsteile Rohtallöl mit einem Harzsäuregehalt von etwa45°/o zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde unter fortwährendem Rühren und unter Durchleiten von Kohlendioxyd während 3 Stunden auf 2500 erhitzt, wodurch eine unter 1 liegende Säurezahl erreicht wurde.500 parts by weight of the polyester thus obtained were added to 312 parts by weight of crude tall oil having a resin acid content of about 45%. The reaction mixture was heated with continued agitation and while passing carbon dioxide for 3 hours at 250 0, was reached whereby a temperature below 1 acid number.
Eine 35°/oige Lösung dieses Produktes in Lackbenzin ergab nach Behandlung mit 0,05 Kobaltnaphthenat (bezogen auf die feste Substanz) 0,0075 cm dicke Schichten, die an der1 Luft in ι Stunde soweit trockneten, daß sie klebefrei waren.A 35% solution of this product in white spirit gave, after treatment with 0.05 cobalt naphthenate (based on the solid substance), 0.0075 cm thick layers which dried in 1 hour in air to such an extent that they were tack-free.
In ähnlicher Weise, wie in Beispiel I beschrieben, wurde ein Kondensat hergestellt aus 4 Mol Bisphenol, 5 Mol Epichlorhydrin und 6,3 MoI Natriumhydroxyd. Die Temperatur des Reaktionsgemisches stieg in den ersten 80 Minuten von 40 bis ioo°. Darauf wurde die Temperatur während 60 Minuten auf 100 bis 1040 gehalten. Nach Waschen und Trocknen wurde ein Harz mit Erweichungspunkt ioo° erhalten. 200 Gewichtsteile des so hergestellten! Harzes wurden zusammen mit 322 Gewichtsteilen raffinier- 6g ten Tallöls, dessen Harzsäuregehalt etwa 35% betrug, auf 2500 in der in Beispiel I beschriebenen Weise erhitzt, bis die Säurezahl 12 erreicht war.In a manner similar to that described in Example I, a condensate was prepared from 4 mol of bisphenol, 5 mol of epichlorohydrin and 6.3 mol of sodium hydroxide. The temperature of the reaction mixture rose from 40 to 100 ° in the first 80 minutes. The temperature was then kept at 100-104 0 for 60 minutes. After washing and drying, a resin with a softening point of 100 ° was obtained. 200 parts by weight of the so produced! Resin were together with 322 parts by weight of refined tall oil, the resin acid content of which was about 35%, heated to 250 0 in the manner described in Example I until the acid number 12 was reached.
Eine 5o°/oige Lösung dieses Produktes in Lackbenzin hatte die Viskosität D nach Gardner-H ο 1 d t. Nach Behandlung mit Sikkativ ergab dieses Produkt Überzugsschichten, die in 24 Stunden an der Luft hart und biegsam wurden.A 50 per cent solution of this product in mineral spirits had the viscosity D according to Gardner-H ο 1 d t. After treatment with siccative resulted this product coating layers that became hard and pliable in 24 hours in air.
In derselben Weise, wie im Beispiel I beschrieben, wurde ein Kondensat bereitet aus 20 Mol Bisphenol mit 15,5 Mol Epicfalorhydrin und 9 Mol Glycerinmonochilorhydriini in Gegenwart vom 24,54 Mol Natriumhydroxyd. Der Durransche Erweichungspunkt des Produktes, war 116°.In the same manner as described in Example I, a condensate was prepared from 20 moles of bisphenol with 15.5 moles of epicfalorhydrin and 9 moles of glycerol monochilorhydriini in the presence of 24.54 moles of sodium hydroxide. The Durran Softening Point of the product was 116 °.
In einem mit Rührwerk und Rückflußkühler vom Bidwell-Sterling-Typus versehenen Gefäß wurden 183 Gewichtsteile dieses Produktes- mit 315 Gewichtsteilen rohen Tallöls auf 25 o° erhitzt in Gegenwart einer genügenden Menge Lackbenzins, um Rückfluß zu erhalten. Nach Verlauf 1 Stunde wurde die Temperatur während weiterer 2 Stunden auf 2600 gehalten und schließlich noch so lange auf 2700, bis die Säurezahl 8,5 erreicht war.In a vessel provided with a stirrer and reflux condenser of the Bidwell-Sterling type, 183 parts by weight of this product were heated to 250 ° with 315 parts by weight of crude tall oil in the presence of a sufficient amount of white spirit to obtain reflux. After the lapse of 1 hour, the temperature was maintained for a further 2 hours at 260 0 and was eventually reached that long to 270 0 to the acid number of 8.5.
Dem erhaltenen Produkt wurde 0,05 % Kobaltsikkativ zugesetzt, worauf es mit einer gleichen Gewichtsmenge Lackbenzim verdünnt wurde. Mit dieser Lösung wurden Schichten von 0,0075 cm Dicke hergestellt, die nach Erhitzung während 30 Minuten auf 1500 oder nach Trocknen über Nacht an der Luft hart und biegsam wurden.0.05% cobalt siccative was added to the product obtained, whereupon it was diluted with an equal amount by weight of mineral spirits. With this solution, films were produced by 0.0075 cm thick, which were hard and flexible after heating for 30 minutes at 150 0 or after drying overnight in air.
In einem mit Rührwerk und Kühler vom Bidwell-S'terling-Typus ausgestatteten Gefäß wurden 280 Gewichtsteile des Kondensats, dessen Herstellung in Beispiel I beschrieben worden isti, in unmoddfizierter Form mit 315 Gewichtsteilen rohen Tallöls während 6 Stunden und 40 Minuten auf 2700 erhitzt in Gegenwart einer genügenden Menge Lackbenzins, um Rückfluß· zu erhalten. Das Produkt hatte die Säurezahl 7,8. Nach Abkühlung des Gemisches auf 200° wurden 105 Gewichtsteile Leinöl, das erhitzt worden war, bis die ViskositätR nach Gardner-H ο 1 dt erreicht war, hinzugesetzt und das Gemisch unter Rühren während 45 Minuten auf 2500 erhitzt.In a flask equipped with stirrer and cooler from Bidwell-S'terling-type vessel were placed 280 parts by weight of the condensate is heated its preparation have been described in Example I isti in unmoddfizierter shape with 315 parts by weight of the crude tall oil for 6 hours and 40 minutes at 270 0 in Presence of sufficient mineral spirits to maintain reflux. The product had an acid number of 7.8. After cooling the mixture to 200 ° 105 parts by weight of linseed oil that had been heated was, until the Gardner-H ViskositätR ο was achieved dt 1, was added and the mixture was heated with stirring for 45 minutes at 250 0th
Das erhaltene Produkt ergab, gelöst in Kohlenwasserstoffen, bei Zugabe von Sikkativen ausgezeichnete Firnisse.The product obtained, dissolved in hydrocarbons, gave excellent results when siccatives were added Varnishes.
Im einem ähnlichen Apparat wie im vorigen Beispiel wurden 280 Gewichtsteile des Kondensats von Beispiel I im unmodifizierter Form verestert mit Gewichtsteilem rohen/ Tallöls und 63 Gewichtsteilen Fettsäure von Leinöl. Es wurde eine genügende Menge Lackbenzin zugesetzt, um bei 2500 Rückfluß zu erhalten·, und das Gemisch wurde während 12H Stunden! auf diese Temperatur erhitzt. Das Produkt hatte die Säurezahl 10.In an apparatus similar to that in the previous example, 280 parts by weight of the condensate from Example I in the unmodified form were esterified with parts by weight of crude / tall oil and 63 parts by weight of fatty acid from linseed oil. It has added a sufficient amount of mineral spirits · to obtain at 250 0 reflux, and the mixture was during 12H hours! heated to this temperature. The product had an acid number of 10.
Eine 50%ige Lösung dieses Produktes in. Lackbenzdn hatte die Viskosität Z-2 nach Gardner-Hold t und ergab nach- Behandlung· mit Sikkativ einen, ausgezeichneten! Firnis.A 50% solution of this product in. Lackbenzdn had the viscosity Z-2 according to Gardner-Hold t and resulted in post-treatment · with siccative an excellent one! Varnish.
. 280 Gewichtsteile des Kondensats von Beispiel I
in unmodifizierteir Form wurden· verestert mit 157,5
Gewichtsteilem rohen Tallöls und 126 Gewichitsteilen
Fettsäure von Leinöl. Zu diesem Zwecke wurde das Gemisch in derselben Weisen wie im vorigen Beispiel
beschrieben wurde, auf 2500 erhitzt, bis die
Säurezahl 6,5 erreicht war.
Eine 5o°/»ige Lösung des erhaltenen Produktes in
Laekbenizim hatte die Viskosität Z-3 nach Gar dner-H
ο 1 d t und stellte nach Zugabe von Sikkativ einen ausgezeichneten Firnis: dar. .. 280 parts by weight of the condensate from Example I in unmodified form were esterified with 157.5 parts by weight of crude tall oil and 126 parts by weight of fatty acid from linseed oil. For this purpose, the mixture was heated to 250 0 in the same way as was described in the previous example, until the acid number 6.5 was reached.
A 50% solution of the product obtained in laekbenizim had a viscosity of Z-3 according to Gardner-H o 1 dt and, after the addition of siccative, was an excellent varnish.
Ein Kondensat! aus- 4 Mol Bisphenol und 5 Mol Epichlorhydrim mit 6,43 Mol Natriumhydroxyd zeigte einen Dürr ansehen Erweichungspunkt von ioo°. Da® durchschnittliche Molgewicht, war 1133 und die durchschnittliche Zahl der Epoxygruppen pro Molekül etwa 1,3. Das Äquivalentgewicht der Veresterung gegenüber war etwa 200.A condensate! from 4 moles of bisphenol and 5 moles Epichlorohydrim with 6.43 moles of sodium hydroxide had a dry look softening point of ioo °. The average molecular weight was 1133 and the average number of epoxy groups per molecule about 1.3. The equivalent weight of the Esterification opposite was about 200.
45,99 Gewichtsteile dieses Kondensats wurden in einem mit einem Rührwerk und mit einem Rückflußkühler versehenen Bidwell-Steriingschen, Reaktions^- gefäß vermischt mit 8,44 Gewichtsteilen Naturharz mit einer Säurezahl von 160, 48,6 Gewichtsteilen Leinölsäure und einer genügenden Menige Lackbenzin (Siedebereich 160 bis 200°), um bei 2500 Rückfluß, zu erzielen. Nach 8'stündiger Erhitzung auf 250 bis 2600 unter fortwährendem. Rühren war ein Ester mit Säurezabl 7 gebildet.45.99 parts by weight of this condensate were mixed with 8.44 parts by weight of natural resin with an acid number of 160, 48.6 parts by weight of linoleic acid and a sufficient amount of mineral spirits (boiling range 160 to 200 °) to achieve reflux at 250 0. After 8 hours of heating to 250 to 260 0 with continuous. Upon stirring, an ester with acid number 7 was formed.
Eine 4O%ige Losung das Produktes in Lackbenzin zeigte die Viskosität E-F mach Gar dm e r - H ο 1 d t. Nach Zugabe einer kleinen Menge Sikkativ trocknete der so hergestellte Firnis· schnell genug, um Anbringung zweier Firnisschichten innerhalb etwa 4 Stunden zu ermöglicheni. Die durch Lufttrocknung oder Erhitzung gehärteten Firmisschichten erwiesen sich als äußerst beständig gegen Wasser, Alkali und andere Chemikalien.A 4O% solution of the product in white spirit showed the viscosity E-F mach Gar dm e r - H ο 1 d t. After adding a small amount of siccative, the varnish produced in this way dried quickly enough Allow two coats of varnish to be applied within about 4 hours. The by air drying or heating hardened firmis layers proved to be extremely resistant to water, alkali and other chemicals.
Beispiel VIIIExample VIII
43,4 Gewichtsteile desselben; Kondensats wie beim Beispiel 1 wurden in einem ähnlichem Reaktionisgefaßt wie im Beispiel I während etwa 11 Stunden auf etwa 2500 erhitzt mit 19,1 Gewichtstieilen Naturharz mit einer Säurezahl von 160, 18,1 Gewichtsteileni Leinölcarbönisäure und 22,1 Gewichitsteilen einer Fraktion der aus Baumwollsamenöl gewonnenen Carbonsäuren mit Jodzahl 100 und Säurezahl 195. Dasselbe Lackbenzin· wie beim Beispiel I war als Lösungsmittel zugesetzt.43.4 parts by weight thereof; Condensate as in Example 1 were mixed in a similar Reaktionisgefaßt as during about 11 hours to about 250 0 heated in Example I with 19.1 Gewichtstieilen rosin having an acid number of 160, 18.1 and 22.1 Gewichtsteileni Leinölcarbönisäure Gewichitsteilen a fraction consisting of cotton seed oil obtained carboxylic acids with iodine number 100 and acid number 195. The same white spirit as in Example I was added as a solvent.
Der erhaltene Ester hatte eine Säurezahl von etwa 9. Eine 40°/oige Lösung des Esters in Lack-The ester obtained had an acid number of about 9. A 40% solution of the ester in paint
benzin besaß die ViskositätF nach Gardner und Hold*. Bei Zugabe von- 0,2% Bleinaphthenat und 0,4% Cobaltnaphthenat als Sikkativen war die Anbringung zweier Firnisschichten! innerhalb 4 Stunden möglich. Die gehärteten Firnisschiehtien waren außerordentlich beständig gegen Wasser, Alkali und andere Chemikalien.Petrol had a viscosity of F according to Gardner and Hold *. With the addition of 0.2% lead naphthenate and 0.4% cobalt naphthenate as a siccative was the application of two layers of varnish! within 4 hours possible. The hardened varnish layers were extremely resistant to water, alkali and other chemicals.
In derselben Weise wie im den beiden vorhergehendem Beispielen wurde dasselbe Kondensat verestert. Dieses Mal wurden 43,4 Gewichtsteile des Kondensate behandelt mit 19,0 Gewichtsteilen Naturharz mit einer Säurezahl von i6o, 10,0 Gewichtsteilen Leinölcarbonsäure und 30,2 Gewichtsteilen einer Fraktion des Baumwollsamenöls> mit Jodzahl 130 und Säurezahl 190. Nach Erhitzung während 8 Stunden auf etwa 2800 wurde ein Ester mit Säurezahl 8,5 erhalten. Eine 40°/oige Lösung in Lackbenzin hatte die Viskosität E der Gardner-Holdtschen' Skala.The same condensate was esterified in the same way as in the two previous examples. This time 43.4 parts by weight of the condensate were treated with 19.0 parts by weight of natural resin with an acid number of 160, 10.0 parts by weight of linseed oil carboxylic acid and 30.2 parts by weight of a fraction of cottonseed oil> with an iodine number of 130 and an acid number of 190. After heating for 8 hours about 280 ° , an ester with an acid number of 8.5 was obtained. A 40% solution in white spirit had the viscosity E on the Gardner-Holdtschen scale.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1031911B (en) * | 1953-06-25 | 1958-06-12 | Scado Kunstharsindustrie N V | Process for the production of binders for lacquers, varnishes and paints |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2575440A (en) * | 1948-11-16 | 1951-11-20 | Shell Dev | Crotonate esters of glyceryl polyethers of dihydric phenols |
| GB652024A (en) * | 1948-11-26 | 1951-04-11 | Courtaulds Ltd | Improvements in and relating to the production of thermoplastic resins and of threads, fibres, filaments and like products therefrom |
| US2647888A (en) * | 1949-11-19 | 1953-08-04 | Gen Mills Inc | Plastic tall oil rosin fraction |
| US2781386A (en) * | 1950-09-09 | 1957-02-12 | Willy Spangenberg & Co | Manufacturing drying paints |
| US2582985A (en) * | 1950-10-07 | 1952-01-22 | Devoe & Raynolds Co | Epoxide resins |
| US2709664A (en) * | 1950-10-13 | 1955-05-31 | Master Mechanics Co | Process for forming chemical resistant synthetic resin coatings on metal and product thereof |
| US2752262A (en) * | 1950-12-27 | 1956-06-26 | Armstrong Cork Co | Linoleum cements containing tall oil partial esters |
| US2652376A (en) * | 1951-05-04 | 1953-09-15 | Rinse Jacobus | Epoxide resins heated with vegetable oils in the presence of steam |
| US2709690A (en) * | 1951-07-18 | 1955-05-31 | Shell Dev | Epoxy resins esterified with drying oil fatty acids and phosphoric acid |
| US2754277A (en) * | 1951-12-03 | 1956-07-10 | American Can Co | Tall oil esterified with mixture of epoxy resin and polyhydric alcohol used as ink vehicle |
| US2700030A (en) * | 1951-12-21 | 1955-01-18 | Ciba Ltd | Manufacture of an etherification product of a poly-glycidyl ether of a polyoxy compound with a higher monohydric alcohol |
| NL88623C (en) * | 1951-12-21 | |||
| NL85071C (en) * | 1952-03-27 | |||
| DE1061068B (en) * | 1952-12-08 | 1959-07-09 | Bisterfeld & Stolting | Process for the production of curable, plasticized, epoxy group-free synthetic resins |
| NL103227C (en) * | 1953-04-06 | |||
| US2791502A (en) * | 1954-12-17 | 1957-05-07 | Congoleum Nairn Inc | Felt product and process therefor |
| US3023178A (en) * | 1955-06-30 | 1962-02-27 | Johnson & Son Inc S C | Epoxide conversion of unsaturated acids |
| US2875165A (en) * | 1956-02-02 | 1959-02-24 | Dow Chemical Co | Method of esterifying epoxy resins with unsaturated acids |
| US3017374A (en) * | 1956-03-29 | 1962-01-16 | Interchem Corp | Printing inks |
| US2873261A (en) * | 1956-07-09 | 1959-02-10 | Commw Engineering Corp | Hammered metal finish compositions and method of making the same |
| US3014882A (en) * | 1956-09-14 | 1961-12-26 | Shell Oil Co | Vinyl chloride polymer compositions having improved impact strength |
| US3247136A (en) * | 1957-04-26 | 1966-04-19 | Union Carbide Corp | Method for manufacturing polymeric polyhydric alcohols |
| US3079354A (en) * | 1957-10-30 | 1963-02-26 | Leo A Goldblatt | Epoxy resin esters containing tung oil fatty acids |
| US3001959A (en) * | 1957-12-06 | 1961-09-26 | Reichhold Chemicals Inc | Coating compositions |
| US3036041A (en) * | 1957-12-23 | 1962-05-22 | Richardson Co | Reaction products of epoxylated compositions and process |
| US3357936A (en) * | 1964-02-05 | 1967-12-12 | Dow Chemical Co | Coating compositions comprising alkyd resins prepared from styrene-maleic anhydride copolymers, polyol and fatty acid |
| DE4205844A1 (en) * | 1992-02-26 | 1993-09-02 | Sandoz Ag | CONDENSATES AND THEIR USE AS OXALKYLATION AGENTS |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2197813A (en) * | 1940-04-23 | Synthetic drying oil anx methob of | ||
| DE576177C (en) * | 1930-11-11 | 1933-05-08 | Louis Blumer Fa | Process for the production of resinous products from phenol condensation products and polyhydric alcohols |
| US2060715A (en) * | 1933-01-13 | 1936-11-10 | Du Pont | Synthetic resins |
| US2213477A (en) * | 1935-12-12 | 1940-09-03 | Gen Aniline & Film Corp | Glycol and polyglycol ethers of isocyclic hydroxyl compounds |
| GB470181A (en) * | 1935-12-31 | 1937-08-03 | Ig Farbenindustrie Ag | Manufacture and application of polyglycol ethers |
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-
1950
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1031911B (en) * | 1953-06-25 | 1958-06-12 | Scado Kunstharsindustrie N V | Process for the production of binders for lacquers, varnishes and paints |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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