Verfahren zur Herstellung von Diphenylmethan-4, 4'-diacetonitril Fis
ist bekannt, daß man Halogenabkömmlinge verschiedener ringförmiger Verbindungen
mit 1letallcyaniden in die entsprechenden organischen Cyanverbindungen überführen
kann. So hat man schon Halogenverbindungen der Benzol-, Naphthalin- oder Antliracenreihe,
die das Halogenatom am Kern substituiert enthalten, ferner auch schon Benzylchlorid,
in dem das Chlor an die Seitenkette gebunden ist, mit Metallcyaniden, wie Kupfer-(i)-cyanid
und Kaliumcyanid, umgesetzt. Im Gegensatz zu den am Kern mit Halogen substituierten
Ringverbindungen sind beim q., q.'-Dichlormethyldiphetiylmethan die Chloratome sehr
locker gebunden, so daß es bisher nicht gelang, hieraus das Dinitril zu erhalten.
Nach Untersuchungen von C o n n e r a d e (Chemisches Zentralblatt 1933, Bd. i,
S. 5,5) wurde vielmehr bei der Umsetzung mit Kaliumcyanid ebenso wie bei der Behandlung
mit Alkalien. Ammoniak, Silbernitrat und Silbernitrit nur ein Chloratom ausgetauscht
und gleichzeitig das entstandene Monosubstitutionsprodukt zu einem Harz polymerisierf.Process for the preparation of diphenylmethane-4, 4'-diacetonitrile Fis
it is known that halogen derivatives of various ring-shaped compounds are obtained
Convert with 1letallcyaniden into the corresponding organic cyano compounds
can. So one already has halogen compounds of the benzene, naphthalene or antliracene series,
which contain the halogen atom substituted on the nucleus, also already benzyl chloride,
in which the chlorine is bound to the side chain, with metal cyanides, such as copper (i) cyanide
and potassium cyanide. In contrast to those substituted with halogen at the core
In q., Q .'-dichloromethyldiphetiylmethane, the chlorine atoms are very ring compounds
loosely bound, so that it has not been possible to obtain the dinitrile therefrom.
According to studies by Con n e r a d e (Chemisches Zentralblatt 1933, Vol. I,
P. 5.5) was rather in the implementation with potassium cyanide as well as in the treatment
with alkalis. Ammonia, silver nitrate and silver nitrite only exchanged one chlorine atom
and at the same time polymerize the resulting monosubstitution product to a resin.
Es wurde nun gefunden, daß man einen Austausch beider Chloratome des
.4, q.'-Dichlormethyldiphenylmethans durch eine Cyangruppe erzielt, wenn man diese
Verbindung in reinem Zustand mit mindestens 2 Äquivalenten ,eines Metallcyanids
umsetzt. Dabei bildet sich in sehr guter Ausbeute
Diphenylmethan-4;
4-diacetonitril, das durch Behandlung mit verseifend -wirkenden Mitteln ebenfalls
in sehr guter Ausbeute in Diphenylmethan-4, 4'-diessigsäure übergeführt werden kann.It has now been found that an exchange of both chlorine atoms des
.4, q .'-dichloromethyldiphenylmethane achieved by a cyano group, if this
Compound in the pure state with at least 2 equivalents of a metal cyanide
implements. This forms in a very good yield
Diphenylmethane-4;
4-diacetonitrile, which is also produced by treatment with saponifying agents
can be converted into diphenylmethane-4, 4'-diacetic acid in very good yield.
Der Austausch der Chloräforrie der Chlormethylgruppen gegen Cyangruppen
geschieht am einfachsten durch Behandeln mit mindestens 2 Mol eines Alkalicyanids,
doch können auch andere Metallcyanide verwendet werden, wie Calciumcyanid oder Kupfer-(r)-cyanid.
Das 4,4'-Dichlormethyldiphenylmethan wird möglichst rein verwendet, insbesondere
soll es möglichst zinkfrei,sein, wenn bei seiner Herstellung Zinkchlorid als Katalysator
verwendet wurde. Die Überführung des Diphenylmethan-4, 4 -diacetonitrils in die
Diphenylmethan-4, 4 -diessigsäure geschieht durch Behandeln mit für die Verseifung-von
Cyangruppen zu Carboxylgruppen geeigneten, an sich bekannten Mitteln, °wie mit verdünnten
Mineralsäuren oder- alkoholischen Alkalihydroxydlösungen.The exchange of the chloroformation of the chloromethyl groups for cyano groups
The easiest way to do this is by treating with at least 2 moles of an alkali metal cyanide,
however, other metal cyanides can also be used, such as calcium cyanide or copper (r) cyanide.
The 4,4'-dichloromethyldiphenylmethane is used as pure as possible, in particular
it should be as free of zinc as possible if zinc chloride is used as a catalyst in its production
was used. The conversion of the diphenylmethane-4, 4 -diacetonitrile in the
Diphenylmethane-4,4-diacetic acid is done by treating with for the saponification-of
Cyano groups to carboxyl groups suitable, per se known agents, such as with dilute
Mineral acids or alcoholic alkali hydroxide solutions.
Das nach vorliegendem Verfahren leicht zugängliche Diphenylmethän-4,
4 -diacetonitril ist ein wertvolles Zwischenerzeugnis, insbescndere_ zur Herstellung-
von Polyamiden. Die- im folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile.Diphenylmethane-4, which is easily accessible according to the present process,
4 -diacetonitrile is a valuable intermediate product, especially for the production
of polyamides. The parts mentioned in the following example are parts by weight.
Beispiel in eine. heiße Lösung von 5oo Teilen reinem, destilliertem
4, 4'-Dichlormethyldiphenylmethan in 2500 bis 5ooo Teilen Methanol läßt man
unter Rühren eine Lösung von 5oo Teilen Kaliumcyanid in 5oö Teilen Wasser einfließen
und erhitzt das Gemisch 3 Stunden lang zum Sieden. Nach dem Erkalten saugt man die
ausgeschiedenen Kristalle ab, w iisclit sie mit etwas Alkohol und dann mit Wasser
.und trocknet sie. Man erhält so das Diphenylmethan-4, 4 -diacetonitril praktisch
rein in einer Ausbeute von 4o5 Teilen = 87 % der berechneten Menge (F. = 112 bis
1i3° nach Umkristallisieren aus Alkohol).Example in a. hot solution of 500 parts of pure, distilled 4,4'-dichloromethyldiphenylmethane in 2500 to 5000 parts of methanol, a solution of 500 parts of potassium cyanide in 500 parts of water is allowed to flow in with stirring and the mixture is heated to the boil for 3 hours. After cooling, the precipitated crystals are filtered off with suction, washed with a little alcohol and then with water, and dried. Diphenylmethane-4,4-diacetonitrile is thus obtained in practically pure form in a yield of 405 parts = 87% of the calculated amount (mp = 112-113 ° after recrystallization from alcohol).