Verfahren zum Zerlegen von organischen Stoffgemischen, Im Patent
856 296 wird ein Verfahren beschrieben, das es ermöglicht, Gemische aus Kohlenwasserstoffen
oder Kohlenwasserstoffderivaten mit verzweigten Kohlenstoffketten und bzw. oder
cycloaliphatischen Verbindungen einerseits und geradkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen
oder aromatischen Verbindungen ohne verzweigte oder cycloahphatische Seitengruppen
anderseits in einzelne Bestandteile zu zerlegen. Man bedient sich dabei der Eigenart
des Thioharnstoffs, mit den erstgenannten Kohlenstoffverbindungen feste Additionsverbindungen
zu bilden. Es wtlrde nun gefunden, daß die Zerlegung der erwähnten Gemische noch
vollkommener durchgeführt werden kann, wenn man die Gemische mit Thioharnstoff und
anschließend die von festen Additionsprodukten befreite Flüssigkeit mit Harnstoff
behandelt und diese Behandlung gegebenenfalls wiederholt. Die Reihenfolge der Anwendung
von Harnstoff und Thioharnstoff kann auch umgekehrt sein.Process for breaking down organic substance mixtures, In the patent 856 296 a process is described which makes it possible to separate mixtures of hydrocarbons or hydrocarbon derivatives with branched carbon chains and / or cycloaliphatic compounds on the one hand and straight-chain aliphatic hydrocarbons or aromatic compounds without branched or cycloahiphatic side groups on the other To disassemble components. The peculiarity of thiourea is used to form solid addition compounds with the first-mentioned carbon compounds. It would now be found that the decomposition of the mixtures mentioned can be carried out even more completely if the mixtures are treated with thiourea and then the liquid freed from solid addition products is treated with urea and this treatment is repeated if necessary. The order of application of urea and thiourea can also be reversed.
Bei dem Verfahren nach dem Patent 856 296
kann man wohl auch
durch wiederholtes Behandeln mit Thioharnstoff eine weitgehende Abtrennung
einzelner
Kohlenstoffverbindungen erzielen. Nach einer - Anreicherung der mit Thiohamstoff
nicht reagierenden Stoffe bis zu einem gewissen Grad bilden sich jedoch die
Additionsverbindungen schwerer, und es gelingt dann nicht in allen Fällen, diese
Stoffe restlos abzuscheiden. Behandelt man nun ein solches von den Thioharnstoffadditionsverbindunger,
befreites Gemisch, das Verbindungen enthält, die mit Hamstoff Additionsverbindungen
bilden (s. Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 565, S. 2o4), mit Harnstoff, so.bilden
sich aus diesen Verbindungen Additionsverbindungen, nach deren Abtrennung aus dem
Gemisch eine Anreicherung an den Kohlenstoffverbindungen erfolgt ist, die mit Thioharnstoff
Additionsverbindungen bilden. Gibt man nun erneut Thioharnstoff zu, so kann man
nochmals einen erheblichen Teil der letztgenannten Verbindungen aus dem Gemisch
entfernen, da sich jetzt wieder leicht Additionsverbindungen bilden. Das gleiche
gilt entsprechend, wenn die Behandlung mit Hamstoff begonnen wird.In the process according to patent 856 296 , extensive separation of individual carbon compounds can also be achieved by repeated treatment with thiourea. After a - enrichment with thiourea not reacting substances to a certain degree form j edoch the addition compounds heavier, and it will not succeed in all cases to separate these substances completely. If such a mixture freed from the thiourea addition compounds and containing compounds which form addition compounds with urea (see Liebigs Annalen der Chemie, Vol. 565, p. 2o4) is treated with urea, then addition compounds are formed from these compounds, after their separation from the mixture, an enrichment in the carbon compounds has taken place, which form addition compounds with thiourea. If thiourea is now added again, a considerable part of the last-mentioned compounds can again be removed from the mixture, since addition compounds are now easily formed again. The same applies accordingly if treatment with urea is started.
Die Behandlung wird in stetigem Wechsel von Harnstoff und Thioharnstoff
so lange fortgesetzt, bis die einzelnen Stoffe mit der gewünschten Vollständigkeit
abgeschieden sind. Dabei kann es zweckmäßig sein, in der zweiten und bzw. oder in
weiteren Stufen jeweils nur mit so viel Harnstoff- oder Thioharnstoffzusatz zu arbeiten,
daß die Zusammensetzung des Gemisches nach Abtrennung der Additionsverbindungen
wieder der der Ausgangsmischung entspricht, und, um das Flüssigkeitsvolumen in der
Apparatur gleichzuhalten, eine solche Menge frisches Ausgangsgemisch zuzusetzen,
wie den -in Form von Additionsverbindungen abgetrennten Stoffen entspricht.
Beispiel Ein Gemisch, das neben 66 0/, Isooktan 34 % n-Heptan enthält, wird
mit gepulvertem, mit Methylalkohol durchfeuchtetem Harnstoff geschüttelt. Nach-Abtrennung
der entstandenen Harnstoffadditionsverbindungen erhält man ein Gemisch, das neben
8o 0/, Isooktan 2o 0/, n-Heptan enthält. Dieses Gemisch behandelt -man nun gemäß
Hauptpatent mit Thioharnstoff. Man verwendet so viel davon, daß nach Abtrennung
der Isooktanadditionsverbindungen das Gemisch wieder etwa 66 0/, Isooktan
neben etwa 34 0/, n-Heptan enthält. Dieses wird dann entweder zusammen mit
frischem Ausgangsgemisch oder für sich mit Harnstoff behandelt, wodurch der Heptangehalt
wieder verringert wird. Die Behandlung wird mehrmals wiederholt, Als Endprodukte
erhält man reines n-Heptan (iz#,1 = 1:,38774; d',' = o,6838; Kp7"
= 98') und hochprozentiges Isooktan, dessen Brechungsindex (nw,
= 1,39125) und spezifisches Gewicht (d-" = o,6913) anzeigen, daß nur
etwa 5 0/, n-Heptan beigemengt sind.The treatment is continued in constant alternation of urea and thiourea until the individual substances have been deposited with the desired completeness. It can be useful in the second and / or in further stages to work with only enough urea or thiourea added that the composition of the mixture corresponds to that of the starting mixture again after the addition compounds have been separated off, and to reduce the volume of liquid in the apparatus noted equal to add such an amount of fresh feedstock, such as the - separated in the form of addition compounds of corresponding substances. EXAMPLE A mixture which, in addition to 66 % isooctane, contains 34% n-heptane is shaken with powdered urea moistened with methyl alcohol. After the urea addition compounds formed have been separated off, a mixture is obtained which, in addition to 80%, isooctane, contains 20%, n-heptane. This mixture is now treated with thiourea in accordance with the main patent. Using so much of it that after separation of the Isooktanadditionsverbindungen the mixture again about 66 0 /, isooctane next to about 34 0 /, n-heptane contains. This is then treated either together with the fresh starting mixture or individually with urea, which reduces the heptane content again. The treatment is repeated several times. The end products obtained are pure n-heptane (iz #, 1 = 1:, 38774; d ',' = o, 6838; Kp7 "= 98 ') and high-percentage isooctane, whose refractive index (nw, = 1.39125) and specific gravity (D '= o, show 6913) that only about 5 0 / n-heptane are added.