Verfahren zur Gewinnung von Schmierölen Es ist bekannt, Rückstandsöl
aus asphalt- und paraffinhaltigen Rohölen in der Weise aufzuarbeiten, daß man das
Öl der gleichzeitigen Behandlung mit leichtflüchtigen gesättigten Kohlenwasserstoffen,
wie Propan, und selektiven Lösungsmitteln, vorzugsweise Phenolen, unterwirft. Hierbei
'wird das Rückstandsöl entweder nach dem Duo-Sol-Prinzip in der Mitte einer Extraktionsanlage
eingeführt und mit den genannten Lösungsmitteln, die man die Anlage in entgegengesetzter
Richtung durchströmen läßt, behandelt. Man kann auch so verfahren, daß man das
01 beispielsweise mit Propan mischt und die Lösung im Gegenstrom mit Phenol
oder einem verwandten Lösungsmittel extrahiert.Process for the production of lubricating oils It is known to work up residual oil from asphalt- and paraffin-containing crude oils in such a way that the oil is subjected to the simultaneous treatment with volatile saturated hydrocarbons, such as propane, and selective solvents, preferably phenols. Here 'the residual oil is either introduced according to the duo-sol principle in the middle of an extraction system and treated with the solvents mentioned, which are allowed to flow through the system in the opposite direction. One can also proceed so that the 01, for example, mixed with propane and the solution countercurrently with phenol or a related solvent extracted.
Bei den Verfahren der beschriebenen Art werden hochwertige, als Flugmotorenöle
brauchbare Raffinate erhalten, jedoch in verhältnismäßig geringer Ausbeute. Der
Grund ist darin zu suchen, daß gewisse, ebenfalls als Schmieröle noch verwendbare
Anteile mit in den Extrakt übergehen. Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt,
die hierdurch entstehenden Verluste zu vermeiden. Die Lösung dieser Aufgabe wurde
darin gefunden, daß man aus dem den größten Teil der zugesetzten Phenole und beispielsweise
Propan enthaltenden Extrakt zunächst nur das Propan ausdampft, gegebenenfalls auch
nur einen Teil davon. Hierbei entstehen zwei Schichten, eine obere aus verhältnismäßig
wertvollen Kohlenwasserstoffen bestehende und eine untere, die aus den sogenannten
Extraktkohlenwasserstoffen besteht und den größten Teil der angewandten Phenole
enthält. Die Schichten werden in üblicher Weise voneinander getrennt und
die
Raffinatkohlenwasserstoffe enthaltende Lösung von den noch darin enthaltenen Lösungsmitteln
befreit. Das hierbei erhaltene 01 (Sekundärraffinat) kann nach Entparaffinierung
beispielsweise mit Chlorkohlenwasserstoffen entweder für sich zu Schmierölzwecken
Verwendung finden oder auch mit dem entparaffinierten Raffinat, das bei der Hauptextraktion
anfällt, gemischt werden. Die Entparaffinierung kann auch nach Mischung der beiden
Raffinate erfolgen.In the processes of the type described, high-quality raffinates which can be used as aircraft engine oils are obtained, but in a relatively low yield. The reason is to be found in the fact that certain proportions, which can also be used as lubricating oils, pass into the extract. The invention has set itself the task of avoiding the resulting losses. The solution to this problem has been found in that from the extract containing most of the phenols and, for example, propane, initially only the propane is evaporated, possibly only part of it. This creates two layers, an upper layer consisting of relatively valuable hydrocarbons and a lower layer consisting of the so-called extract hydrocarbons and containing most of the phenols used. The layers are separated from one another in the customary manner and the solution containing raffinate hydrocarbons is freed from the solvents still contained therein. The thus obtained 01 (secondary raffinate) may, after dewaxing, for example, chlorinated hydrocarbons either to lubricating oil purposes are used or with the dewaxed raffinate is obtained in the main extraction, are mixed. Dewaxing can also take place after the two raffinates have been mixed.
In vielen Fällen hat es sich gezeigt, daß man bei der Entparaffinierung
des sogenannten Sekundärraffinates insofern auf Schwierigkeiten stößt, als die erhaltenen
Filtrate verhältnismäßig hohe Stockpunkte aufweisen. Diesen Schwierigkeiten kann
man dadurch begegnen, daß man dieses Sekundärraffinat einer nochmaligen Extraktion
mit Phenolen unterwirft.In many cases it has been shown that in the dewaxing
the so-called secondary refinement encounters difficulties in so far as the obtained
Filtrates have relatively high pour points. These difficulties can
can be countered by this secondary refined product being extracted again
Subjected with phenols.
Es ist zwar bekannt, bei der Zerlegung von Mineralöldestillaten mit
selektiven Lösungsmitteln, die ein bevorzugtes Lösungsvermögen für ungesättigte
Kohlenwasserstoffe aufweisen, gegebenenfalls unter Zusatz von Propan u. dgl., aus
dem Extrakt einen Teil des zunächst Mitgelösten dadurch wieder zur Abscheidung zu
bringen, daß ein Teil des Lösungsmittels abgedampft wird. Aus der durch diese Einengung
der Extraktlösung erzielten Wirkung konnte jedoch nicht die Lehre entnommen werden,
daß man durch Behandlung von Rückstandsölen mit Phenolen bzw. Phenol-Kresol-Gemischen
und Propan gewonnenen Extraktlösungen durch Entfernung lediglich des Propans ein
Zwischenraffinat gewinnen kann.Although it is known to use in the decomposition of mineral oil distillates
selective solvents that have a preferred solvent power for unsaturated
Have hydrocarbons, optionally with the addition of propane and the like
Part of what was initially dissolved is returned to the extract for separation
bring that part of the solvent is evaporated. From the through this narrowing
the effect achieved by the extract solution, however, could not be taken from the teaching,
that by treating residual oils with phenols or phenol-cresol mixtures
and propane-obtained extract solutions by removing propane only
Can win intermediate refined.
Die erneute Bildung von Schichten war in diesem Falle um so weniger
zu erwarten, als von Propan bisher angenommen wurde, daß es dem Lösungsvermögen
des selektiven Lösungsmittels vom Charakter des Phenols entgegenwirkt, so daß bei
seiner Entfernung mit einer entsprechend erhöhten lösenden Wirkung des Lösungsmittels
gerechnet werden mußte.The renewed formation of layers was all the less in this case
to be expected than propane was previously assumed to have the solvent power
of the selective solvent counteracts the character of the phenol, so that at
its removal with a correspondingly increased dissolving effect of the solvent
had to be reckoned with.
Bei der Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung kann es vorteilhaft
sein, die Extraktlösung, die nach Abtrennung des Sekundärraffinates verbleibt, nochmals
zu zerlegen, und zwar durch Zusatz von Wasser. Hierbei bilden sich nochmals zwei
Schichten, von denen die obere in manchen Fällen sich noch durch Eigenschaften auszeichnet,
die die betreffenden Öle zu Schmierölzwecken verwendbar machen.It can be advantageous when carrying out the method according to the invention
be, the extract solution that remains after separation of the secondary refinement, again
to be disassembled by adding water. Here two more are formed
Layers, of which the upper one is in some cases still characterized by properties,
which make the oils in question usable for lubricating oil purposes.
Beispiel Ein 24°/jger Rückstand aus österreichischem Rohöl wurde mit
330 Volumprozent Propan gemischt und die Lösung im Gegenstrom bei 45° mit
300 Volumprozent einer 0,3 0/,Wasser enthaltenden Mischung von Phenol
und Kresol (Mischungsverhältnis 75: 25) extrahiert. Aus der hierbei anfallenden
Extraktlösung wurde das Propan ausgedampft. Hierbei zerfiel die Lösung in zwei Schichten.
Die obere sogenannte Sekundärraffinatschicht wurde abgetrennt und das darin noch
enthaltene Lösungsmittel durch Verdampfung entfernt. Bei Entparaffinierung des auf
diesem Wege erhaltenen Öles wurde ein Filtrat erhalten mit den aus der nachstehenden
Tabelle ersichtlichen Eigenschaften.EXAMPLE A 24% residue from Austrian crude oil was mixed with 330 percent by volume propane and the solution was extracted in countercurrent at 45 ° with 300 percent by volume of a 0.3 % water-containing mixture of phenol and cresol (mixing ratio 75:25). The propane was evaporated from the resulting extract solution. The solution disintegrated into two layers. The upper so-called secondary raffinate layer was separated and the solvent still contained therein was removed by evaporation. When the oil obtained in this way was dewaxed, a filtrate was obtained with the properties shown in the table below.
Ebenso wurde das in der ersten Stufe erhaltene Raffinat (Hauptraffinat)
vom Lösungsmittel befreit und entparaffiniert. Die Eigenschaften des hierbei erhaltenen
Raffinates sind ebenfalls aus der nachstehenden Tabelle ersichtlich. Ferner sind
dort die Eigenschaften des Rückstandsöles nach Entasphaltierung und Entparaffinierung,
jedoch ohne Extraktion, angegeben.
Tabelle
Rohöl- Haupt- Sekundär-
Rückstand raffinat raffinat End-
entasphal- (ent- (ent-
tiert (ent- paraffi- paraffi- extrakt
paraffiniert) niert) niert)
Ausbeute...... ioo 39 21 40
D70 . . . . . . ... . 0,902 0,857 0,892
0,954
Visk.-Index .. 56,1 95 61,4
Visk.°E" ..... 43,8 13,8 43
Conradsontest . 3,3 0,23 2,5
The raffinate obtained in the first stage (main raffinate) was also freed from the solvent and dewaxed. The properties of the raffinate obtained in this way can also be seen from the table below. The properties of the residual oil after deasphalting and dewaxing, but without extraction, are also given there. Tabel
Crude Oil Main Secondary
Residue raffinate raffinate final
entasphal- (ent- (ent-
tiert (deparaffi- paraffi- extract
paraffinized) nated) nated)
Yield ...... ioo 39 21 40
D7 0 . . . . . . ... 0.902 0.857 0 892 0.954
Visc index. 56.1 95 61.4
Visc. ° E "..... 43.8 13.8 43
Conradson test. 3.3 0.23 2.5