DE849089C

DE849089C - Optical bleach

Info

Publication number: DE849089C
Application number: DEF2548A
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr Gold; Siegfried Dr Petersen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1950-08-28
Filing date: 1950-08-29
Publication date: 1952-09-11

Description

Optische Bleichmittel Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung solcher Verbindungen als optische 131eichtnittel, welche durch thnsetzung t Nlols .f, 4'-1)ianiiiiostill)ns Ma seiner Sulfonsäuren oder Carlicmsäuren mit 2 Jlol Cvanurchlorid und Wenigstens t \1o1 eine: aromatischen -#loiioaitiins oder iie IM eines aromatischen Diamins erhältlich sind, wobei die genannten Amine mindestens zwei durch Carbonaniidgruppen verknüpfte aromatische Kerne besitzen, und vorzugsweise löslich machende Gruppen fiitlialtcii.Optical bleaching agents object of the present invention is the use of such compounds as optical 131eichtnittel represented by thnsetzung t Nlols .f, 4'-1) ianiiiiostill) ns Ma its Carlicmsäuren sulfonic acids or with 2 Jlol Cvanurchlorid and at least t \ a 1o1: aromatic - # loiioaitiins or iie IM of an aromatic diamine are obtainable, said amines having at least two aromatic nuclei linked by carbonamide groups, and preferably solubilizing groups fiitlialtcii.

Typische Vertreter der vorgeschlagenen neuen optischen Bleichmittel entsprechen beispielsweise der allgemeinen Formel in der 11 und/oder 1z löslichmachende G r upp: r, wie z.13. Sulfonsäure- oder (iarl)onsäuregrupl:en, bezeichnen, Während Vi und/oder Y, lr°ispielsw--is, den der allgemeinen Formel entsprechenden einwertigen Rest von Umsetzungsprodukten von i Mol 4, 4'-Diaminostilbendisulfonsäure mit 2 Mol Cyanurchlorid bedeuten, wobei für den Fall, daß nur das eine der beiden Symbole Y, und Y2 diese Bedeutung hat, das andere Symbol für Wasserstoff oder einen Substituenten, etwa für einen Alkyl-, Aryl- oder Acylrest, steht. Z1, ZZ und Z3 stehen für gleiche oder verschiedene Substituenten, z. B. für Chlor, Oxygruppen und/oder Aminogruppen, die auch Alkyl-, Oxalkyl- oder Arylreste enthalten.Typical representatives of the proposed new optical bleaching agents correspond, for example, to the general formula in the 11 and / or 1z solubilizing group: r, such as 13. Sulphonic acid or (iarl) onic acid groups denote, while Vi and / or Y, lr ° ispielsw - is, those of the general formula corresponding monovalent radical of reaction products of 1 mole of 4,4'-diaminostilbenedisulfonic acid with 2 moles of cyanuric chloride, in the event that only one of the two symbols Y and Y2 has this meaning, the other symbol for hydrogen or a substituent, for example represents an alkyl, aryl or acyl radical. Z1, ZZ and Z3 stand for identical or different substituents, e.g. B. for chlorine, oxy groups and / or amino groups, which also contain alkyl, oxyalkyl or aryl radicals.

Derartige Verbindungen sind auf verschiedene Weise erhältlich: Man kann z. B. das Kondensationsprodukt aus i Mol Diaminostill>endisulfonsäure, 2 Mol Cyanurchlorid und i Mol Alkyl- oder Arvlamin mit p-Aminobenzoyl-p-pihenylendiaminsulfonsäure oder p-Aminobenzoylacet-p-phenylen-(liaminsulfonsäure umsetzen. Ist der Ersatz des Chlors im Triazinring durch die Hydroxylgruppe erwünscht, so genügt ein Verkochen des Produktes mit wäßrigerri Alkali, z. B. mit Soda, um die Substitution durchzuführen. Wird das Produkt mit Ammoniak oder mit Aminen umgesetzt, so erfolgt ebenfalls leicht ein Ersatz des Chlors am Triazinring durch die primäre oder sekundäre Aminogruppe. Man kann das angeführte Kondensationsprodukt auch mit i Mol p-Aminobenzoyl-p-phenylendianiinsulfonsäure umsetzen, hierauf durch Behandeln mit einem Acylierungsmittel einen organischen Säurerest in die freie Aminogruppe einführen und erst dann mit Ammoniak, Aminen oder Soda behandeln. Wird an Stelle des Acylierungsmittels i Mol eines der oben erläuterten Kondensationsprodukte verwendet, so- sind Verbindungen erhältlich, die die Diaminostilbendisulfonsäuregruppierung zweimal im Molekül enthalten.Such compounds are available in several ways: Man can e.g. B. the condensation product of 1 mole of Diaminostill> disulfonic acid, 2 moles Cyanuric chloride and 1 mole of alkyl or aromatic amine with p-aminobenzoyl-p-phenylenediaminesulfonic acid or p-aminobenzoylacet-p-phenylene- (liaminesulfonic acid. Is the replacement of the If chlorine in the triazine ring is desired by the hydroxyl group, boiling off is sufficient of the product with aqueous alkali, e.g. B. with soda to carry out the substitution. If the product is reacted with ammonia or with amines, this is also easy a replacement of the chlorine on the triazine ring by the primary or secondary amino group. The condensation product mentioned can also be used with 1 mol of p-aminobenzoyl-p-phenylenedianiinsulfonic acid react, then by treatment with an acylating agent an organic Introduce acid residue into the free amino group, and only then with ammonia, amines or handle soda. If in place of the acylating agent i mol one of the above As explained condensation products are used, compounds are available which contain the diaminostilbene disulfonic acid group twice in the molecule.

Die Verwendung der erfindungsgemäß vorgeschlagenen optischen Bleichmittel erfolgt in der üblichen Weise, zweckmäßig indem man die zu bleichenden Stoffe mit wäßrigen Lösungen behandelt, welche die Bleichmittel enthalten. Man kann die Bleichmittel auch Waschmitteln einverleiben bzw. sie den Waschflotten zusetzen.The use of the optical bleaching agents proposed according to the invention takes place in the usual way, expediently by adding the substances to be bleached Treated aqueous solutions containing the bleach. You can use the bleach also incorporate detergents or add them to the washing liquors.

Die vorgeschlagenen optischen Bleichmittel dienen zur Erhöhung des Weißgehaltes von ungefärbten Stoffen aller Art, insbesondere Textilien, gewöhnlichem Papier und Spezialpapier, wie z. B. photographischem Papier, Stroh für Hüte, Leder, Hölzern, Seifen usw.; auch bei gefärbtem Material wirken sich die optischen Bleichmittel insofern günstig aus, als mit ihrer Hilfe in vielen Fällen ein klarerer und lebhafterer Farbton erzielt werden kann. Für die Herstellung von -in ihrer Weise verbesserten Ätzen auf gefärbten Textilien kann man die Verbindungen entweder bereits dem Farbstoff zumischen oder sie dem Farbbad zugeben oder schließlich der Ätzpaste zusetzen.The proposed optical bleaching agents are used to increase the Whiteness of undyed fabrics of all kinds, especially textiles, ordinary Paper and special paper such as B. photographic paper, straw for hats, leather, Woods, soaps, etc .; The optical bleaching agents also have an effect on colored material favorable in so far as with their help in many cases a clearer and livelier one Shade can be achieved. For the production of -improved in their way Etching on dyed textiles can either already be the compounds of the dye or add them to the dye bath or finally add them to the etching paste.

Gegenüber den bekannten optischen Bleichmitteln zeichnen sich die Mittel gemäß der vorli-egenden Erfindung vor allem dadurch aus, daß die hiermit erzielten Bleicheffekte außerordentlich waschfest und in vielen Fällen sogar kochbeständig sind. Beispiel i Baumwolle wird 15 Minuten bei 40° im Verhältinis i : 20 mit einer Flotte behandelt, die o,o4 g des Natriumsalzes des Reaktionsproduktes, (las durch Umsetzung von i Mol 4-[2-Clilor-.4-1>h,nylamino-i, 3, 5-triazyl-(6)]-4'-[2, 4--dichlor-i, 3, 5-triazyl-(6)]-diaminostillien-2, 2'-disulfonsäure mit i Mol 4-(4 -Ami.nol)enzoylamino)-3-sulfoacetanilid und anschließende Verkochung mit wäßrigem Ammoniak erhalten war, im Liter enthält. Anschließend wird gespült und getrocknet. Die erhalten° Ware zeigt einen höheren Weißgehalt als vor der Behandlung, der auch nach einer mehrfachen üblichen Kochwäsche noch besteht.Compared to the known optical bleaching agents, the Means according to the present invention mainly characterized in that the hereby achieved bleaching effects extremely washable and in many cases even boil-resistant are. Example i Cotton is 15 minutes at 40 ° in a ratio of i: 20 with a Treated liquor, the 0.04 g of the sodium salt of the reaction product, (read through Implementation of i mol 4- [2-Clilor-.4-1> h, nylamino-i, 3, 5-triazyl- (6)] - 4 '- [2, 4 - dichloro-i, 3, 5-triazyl- (6)] - diaminostillien-2, 2'-disulfonic acid with 1 mole of 4- (4-aminol) enzoylamino) -3-sulfoacetanilide and subsequent boiling with aqueous ammonia was obtained in the liter. It is then rinsed and dried. The ° goods received show a higher value Whiteness than before the treatment, even after several normal hot washes still exists.

Beispiel e Verwendet man statt der im Beispiel i genannten Verbindung das Reaktionsprodukt, das durch Umsetzung von 2 Mol 4-[2-Clilor-4-phenylamino-i, 3, 5-triazyl-(6)]-4 -[2, 4-dichlor-i, 3, 5-triazyl-(6)]-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure und i Mol 4-(4'-Aminobenzoylamino) -2-sulfoanilin und anschließender Verkochung des Kondensationsproduktes mit Ammoniak erhalten war, so erzielt man einen praktisch kochbeständigen Aufhellungseffekt.Example e Used instead of the compound mentioned in example i the reaction product obtained by reacting 2 moles of 4- [2-Clilor-4-phenylamino-i, 3, 5-triazyl- (6)] -4 - [2, 4-dichloro-i, 3, 5-triazyl- (6)] - diaminostilbene-2, 2'-disulfonic acid and one mole of 4- (4'-aminobenzoylamino) -2-sulfoaniline and subsequent boiling of the condensation product with ammonia was obtained, a practical one is obtained boil-resistant lightening effect.

Beisliiel3 Bei der üblichen Papierbereitung werden dem Sulfitzellstoff im Holländer o, i bis i 1/o des im Beispiel i verwendeten Produktes zugesetzt. Das aus dieser Masse gewonnene Papier besitzt einen angenehmen neutralen Weißton.Example3 In the usual paper preparation, the sulphite pulp in the Dutch o, i to i 1 / o of the product used in example i was added. That Paper obtained from this mass has a pleasant, neutral shade of white.

Bei spiel4 Für eine normale Weißwäsche verwendet man i kg eines Waschmittels, das außer ,den Üblichen Zusätzen 2 bis 3 g des im Beispiel 2 genannten Produktes enthält. Nach dem Spülen und Trocknen zeigt die Wäsche ein reisweißes Ausseli,en.Example 4 For normal white laundry, 1 kg of detergent is used that apart from the usual additives 2 to 3 g of the product mentioned in Example 2 contains. After rinsing and drying, the laundry shows a rice-white appearance.

Biei.spiel5 Gelblichweißes Papier wird mit einer Lösung behandelt, die o,o5 bis o,o6 g des im Beispiel i oder 2 genannten Produktes im Liter gelöst enthält. Nach dem Spülen und Trocknen zeigt (las Papier ein neutrales Weiß.Biei.spiel5 Yellowish white paper is treated with a solution the o, o5 to o, o6 g of the product mentioned in example i or 2 dissolved in the liter contains. After rinsing and drying, (read paper shows a neutral white.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Use of such compounds as optical bleaching agents, which by unisposition i moles of 4, 4 -Diamiuostilbeirs or its sulfonic acids or carboxylic acids with 2 '\ 10l cyanuric chloride and at least 1 mole of an aromatic Monoamine or '/ E moles of an aromatic diamond are available, said Amines have at least two aromatic nuclei linked by carbonamide groups and preferably contain solubilizing groups.

2. Use of such compounds according to claim i as optical bleaching agents, in which the chlorine atoms of the triazine rings are replaced by hydroxyl or amino groups.