DE937822C

DE937822C - Optical bleach

Info

Publication number: DE937822C
Application number: DEF9149A
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Dr H C Dr E H Bayer; Alexander Dr Mitrowsky
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1952-05-28
Filing date: 1952-05-28
Publication date: 1956-01-19

Description

Optische Bleichmittel Gegenstände oder Materialien von vorwiegend weißem oder weißlichem Aussehen kann man bekanntlich in ihrem Weißgehalt verbessern, wenn man sie mit Verbindungen behandelt, die, in Substanz oder in Lösung auf das Substrat aufgebracht, eine blaugrüne bis blauviolette Fluoreszenz zeigen. Eine solche zur Aufhellung dienende Behandlung, die vor allem bei Fasermaterialien, wie Papier und Textilien, üblich ist, bezeichnet man im allgemeinen als Weißtönung oder optische Bleiche. Es sind für diesen Zweck schon zahlreiche, chemisch voneinander zum Teil Sehr verschiedene Verbindungen vorgeschlagen worden; für Cellulosematerialien haben sich dabei Derivate der 4, 4'-Diaxninostilben-2, 2'-disulfonsäure als besonders geeignet erwiesen.Optical bleach objects or materials of predominantly white or whitish appearance can be improved in their whiteness, as is well known, if they are treated with compounds which, in substance or in solution, act on the Substrate applied, showing a blue-green to blue-violet fluorescence. Such Treatment used for whitening, especially in the case of fiber materials such as paper and textiles, which is common, are generally referred to as whitening or optical Bleach. There are already numerous for this purpose, some of them chemically from one another Very different compounds have been proposed; for cellulosic materials Here, derivatives of 4,4'-diaxninostilbene-2, 2'-disulfonic acid are particularly useful proved suitable.

An ein gutes optisches Bleichmittel werden verschiedene Anforderungen gestellt, die aber nur selten sämtlich erfüllt werden können. Neben einer guten Lichtechtheit und einem möglichst neutralen Weißton wird vor allen Dingen auch eine ausreichende Substantivität und damit auch eine gute Beständigkeit gegenüber häufiger Wäsche, aber auch eine Echtheit gegenüber Waschzusätzen und Bleichlaugen gefordert. Die meisten optischen Bleichmittel befriedigen gerade in dieser Hinsicht wenig, da sie, nur einmal mit dem Aufhellungsmittel behandelt, bei häufigem Waschen schnell den Aufhellungseffekt verlieren.There are various requirements for a good optical bleach which, however, can rarely all be met. In addition to a good one Lightfastness and a white tone that is as neutral as possible is above all one sufficient substantivity and thus also a good resistance to more frequent Laundry, but also fastness to detergents and bleaching solutions are required. Most optical bleaching agents are not very satisfactory in this regard, because, if treated with the whitening agent only once, it is quick with frequent washing lose the lightening effect.

Es wurde nun gefunden, daß als optische Bleichmittel in besonders vorteilhafter Weise solche wasserlöslichen Derivate des 4, 4'-Diaminostilbens zu verwenden sind, deren eine Aminogruppe mit einem o-alkylierten Carbonisierungsprodukt des z, 2, 4-Xylenols, vorzugsweise mit einer 2-Alkoxy-4, 5-dimethylbenzoesäure, acyhert ist und deren andere Aminogruppe mit einem gleichen oder einem anderen farblosen Säurerest, mit dem Rest einer Carbamidsäure oder mit einem z, 3, 5-Triazinring substituiert ist.It has now been found that as optical bleaching agents in particular such water-soluble derivatives of 4,4'-diaminostilbene are advantageously added are use whose one amino group with an o-alkylated carbonation product des z, 2,4-xylenol, preferably with a 2-alkoxy-4,5-dimethylbenzoic acid, is acyhert and its other amino group with an equal or another colorless acid residue, with the residue of a carbamic acid or with a z, 3, 5-triazine ring is substituted.

Die erfindungsgemäß in Betracht kommenden wasserlöslichen Derivate des 4, 4'-Diaminostilbens können in verschiedener Weise erhalten worden sein. Nachstehend sind geeignete Wege zu ihrer Herstellung beschrieben. Die dortigen Ausführungen geben gleichzeitig Aufschluß über die Variationsmöglichkeiten in der Zusammensetzung der vorgeschlagenen Mittel.The water-soluble derivatives which can be considered according to the invention des 4,4'-diaminostilbene may have been obtained in various ways. Below suitable ways of producing them are described. The statements there at the same time provide information about the possible variations in the composition of the proposed means.

Zunächst sei auf die bei der Erfindung als Acylierungskomponente vorzugsweise angewandte 2-Alkoxy-4, 5-dimethyl-benzoesäure eingegangen. Sie kann z. B. in der Weise erhalten werden, daß man i, 2, 4-Xylenol in der üblichen Art carbonisiert, die entstandene 2-Oxy-4, 5-dimethyl-benzoesäure verestert, als Phenolat zeit Alkylierungsmitteln behandelt und den Ätherester anschließend verseift. Die Acylierung -der wasserlöslichen 4, 4'-Diaminstilbenderivate, vorzugsweise der 4, 4'-Diazninostilben-2, 2'-disulfonsäure, kann mittels des Säurechlorids der 2-Alkoxy-4, 5-dimethyl-benzoesäure erfolgen. Man kann die Acylierung der wasserlöslichen Diaminostilbenderivate auch mit dem Säurechlorid einer 2-o-Acyl-4, 5-dimethyl-benzoesäure vornehmen und anschließend die 2-o-Acylgruppe in eine 2-Alkoxygruppe überführen.First of all, the acylating component used in the invention is preferred applied 2-alkoxy-4, 5-dimethyl-benzoic acid entered. You can z. B. in the Way can be obtained that i, 2, 4-xylenol is carbonized in the usual way, the resulting 2-oxy-4,5-dimethyl-benzoic acid esterified, as a phenolate-time alkylating agent treated and then saponified the ether ester. The acylation -the water-soluble 4,4'-diamine stilbene derivatives, preferably 4,4'-diazninostilbene-2, 2'-disulfonic acid, can be carried out using the acid chloride of 2-alkoxy-4,5-dimethyl-benzoic acid. The acylation of the water-soluble diaminostilbene derivatives can also be carried out with the Make acid chloride of a 2-o-acyl-4, 5-dimethyl-benzoic acid and then convert the 2-o-acyl group into a 2-alkoxy group.

Als Alkylgruppen kommen dabei in Frage: Methyl-, Äthyl-, Oxäthyl-, Chloräthyl-, 2, 3-Dioxypröpyl-, Methoxymethyl-, Methoxyäthylgruppen und Gruppen wie -CH,COOH, -CH"COOR, -CH,CON-(CH3).2, vor allem auch butyl-a)-sulfonsaures Natrium und andere niedere aliphatische Reste oder höhere Reste mit löslichmachenden Gruppen.Possible alkyl groups are: methyl, ethyl, oxethyl, Chloroethyl, 2, 3-dioxypropyl, methoxymethyl, methoxyethyl groups and groups like -CH, COOH, -CH "COOR, -CH, CON- (CH3) .2, especially butyl-a) -sulphonic acid sodium and other lower aliphatic radicals or higher radicals with solubilizing groups.

Die Acylierung der Diaminostilbenverbindung mit dem Säurechlorid führt man zweckmäßigerweise in Formamid oder Dimethylformamid, gegebenenfalls unter Wasserzusatz, durch. Man kann die Umsetzungen auch in wäßrigem Medium mit und ohne Zusatz von organischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol, Aceton usw., vornehmen. Bringt man 4, 4'-Diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure mit den in Betracht gezogenen 2-Alkoxy-4, 5-dimethyl-benzoesäurechloriden im Molverhältnis von etwa z : 2 zur Umsetzung, so erhält man symmetrische Diazmnostilbenderivate, wie sie für die vorliegende Erfindung vornehmlich in Betracht kommen. Unsymmetrische Derivate erhält man folgendermaßen: man acyliert 4, 4'-Nitroaminostilben-2, 2'-disulfoxnsäure zeit 2-Alkoxy-4, 5-dimethyl-benzoesäurechlorid, reduziert dann die Nitrogruppe und substituiert die gebildete Aminogruppe anderweitig, oder man setzt ein Derivat des 4, 4'-Diaminostilbens, dessen eine Aminogruppe schon in gewünschter Weise anderweitig substituiert ist, zeit 2-Alkoxy-4, 5-dimethyl-benzoesäurechlorid um; man kann auch so vorgehen, daß man als acylierende Komponente ein Gemisch von Säurechloriden einsetzt, von denen mindestens ein Säurechlorid ein 2-Alkoxy-4, 5-dimethyl-benzoesäurechlorid ist.The acylation of the diaminostilbene compound with the acid chloride leads one expediently in formamide or dimethylformamide, optionally with the addition of water, by. The reactions can also be carried out in an aqueous medium with and without the addition of organic solvents such as benzene, toluene, acetone, etc. One brings 4, 4'-diaminostilbene-2, 2'-disulfonic acid with the considered 2-alkoxy-4, 5-dimethyl-benzoic acid chlorides in a molar ratio of about z: 2 for the reaction, see above one obtains symmetrical diazmnostilbene derivatives, as they are for the present invention primarily come into consideration. Unsymmetrical derivatives are obtained as follows: one acylated 4,4'-nitroaminostilben-2, 2'-disulfoxnsäure time 2-alkoxy-4,5-dimethyl-benzoic acid chloride, then reduces the nitro group and otherwise substitutes the amino group formed, or a derivative of 4,4'-diaminostilbene, which already has one amino group, is used is otherwise substituted as desired, for example 2-alkoxy-4,5-dimethylbenzoic acid chloride around; you can also proceed in such a way that the acylating component is a mixture of Acid chlorides are used, of which at least one acid chloride is a 2-alkoxy-4, 5-dimethylbenzoic acid chloride is.

Zur Darstellung der unsymmetrischen Diaminostilbenverbindungen können beliebige farblose Säurechloride oder ihnen gleich wirkende Verbindungen, z. B. Anhydride, verwendet werden, so z. B. Acetylchlorid oder andere Säurechloride, auch substituierte Säurechloride der aliphatischen oder aromatischen Reihe, Essigsäureanhydrid, Carbamidsäurechloride und aromatische oder aliphatische Isocyanate. Unsymmetrische Diaminostilbenverbindungen können auch durch Umsetzung mit Cyanurchlorid erhalten werden, wobei man die in dem Triazinring vorhandenen weiteren Chloratome zweckmäßig durch andere Substituenten, z. B. durch Aminogruppen, ersetzt.To represent the asymmetrical diaminostilbene compounds you can any colorless acid chlorides or compounds having the same effect, e.g. B. Anhydrides, can be used, e.g. B. acetyl chloride or other acid chlorides, too substituted acid chlorides of the aliphatic or aromatic series, acetic anhydride, Carbamic acid chlorides and aromatic or aliphatic isocyanates. Unbalanced Diaminostilbene compounds can also be obtained by reaction with cyanuric chloride be, the other chlorine atoms present in the triazine ring being expedient by other substituents, e.g. B. replaced by amino groups.

Die Verwendung der vorgeschlagenen optischen Bleichmittel erfolgt in üblicher Weise, zweckmäßig in salzhaltiger Lösung. Im allgemeinen benutzt man wäßrige Lösungen mit etwa o,ooz bis o,o8 g Aufhellungsmittel im Liter. Üblicherweise werden die Alkali-, Ammonium- oder Aminsalze der Fluoreszenzkörper angewandt. Die Erdalkaliverbindungen sind schwerer löslich, sie können für Spezialzwecke, z. B. für die Papierveredelung,, eingesetzt werden. Reicht in Sonderfällen die Wasserlöslichkeit der zur Verwendung gelangenden Verbindung nicht aus, so kann man Dispergiermittel zusetzen. Die Weißtöner können in schwach saurem bis schwach alkalischem Bad angewendet werden. Ihrer hohen - Substantivität ist es zu verdanken, daß sie leicht auf Fasermaterial aufziehen und sehr kochbeständig sind.The proposed optical bleaching agents are used in the usual way, expediently in a saline solution. Generally one uses aqueous solutions with about o, ooz to o, o8 g whitening agent per liter. Usually the alkali, ammonium or amine salts of the fluorescent bodies are used. the Alkaline earth compounds are more difficult to dissolve; they can be used for special purposes, e.g. B. for paper finishing ,, be used. In special cases, the solubility in water is sufficient If the compound to be used is not sufficient, dispersants can be used to add. The whiteners can be used in a weakly acidic to weakly alkaline bath will. It is thanks to their high - substantivity that they are light on fiber material and are very resistant to boiling.

Gerade in dieser Hinsicht übertreffen sie Verbindungen, die in jüngster Zeit bekannt geworden sind, z. B. die Acylierungsprodukte der 4, 4'-Diasninostilben-2, 2'-disulfonsäure mit 2-Alkoxy-benzoesäure bzw. 4- oder 5-Methyl-2-alkoxy-benzoesäuren. Auch ergeben die erfindungsgemäß in Betracht kommenden Weißtöner ein bisher nicht erreichtes neutrales Weiß; außerdem sind sie auffallend licht- und chlorbeständig. Sie können auch mit Vorteil in Waschmittel eingearbeitet werden, wie sie bei der Haushaltswäsche benutzt werden, es genügen in diesem Falle schon äußerst geringe Konzentrationen an Weißtönern, bezogen auf Waschmittel. Auf Grund ihrer überraschend großen Chlorbeständigkeit kann man die vorgeschlagenen Weißtöner auch bei der Herstellung chlorhaltiger Waschmittel mitverwenden oder eine kombinierte Chlorbleiche und optische Bleiche durchführen. Vor allem aber sind die vorgeschlagenen Verbindungen infolge ihrer hervorragenden Echtheitseigenschaften zur einmaligen Behandlung von Textilmaterial in der Ausrüstung geeignet. Da sie auch alkalibeständig sind, können sie in Ätzpasten eingearbeitet werden und so zur Erzielung besonders klarer und weiß erscheinender Ätzmuster dienen. Helle Färbung mit organischen Farbstoffen, z. B. sogenannte Babytöne, erscheinen bei Zusatz dieser optischen Bleichmittel klarer und leuchtender. Zur Aufhellung von Papier arbeitet man die Fluoreszenzkörper entweder in die Papiermasse ein oder taucht die fertigen Papiere in eine Lösung der Bleichmittel von geeigneter Konzentration.It is precisely in this respect that they surpass connections that have recently been established Time have become known, z. B. the acylation products of 4,4'-diasninostilbene-2, 2'-disulfonic acid with 2-alkoxy-benzoic acid or 4- or 5-methyl-2-alkoxy-benzoic acids. Also, the whiteners that can be considered according to the invention do not yet produce a color achieved neutral white; they are also noticeably lightfast and chlorine-resistant. They can also be incorporated with advantage into detergents, as they are with the Household linen are used, in this case extremely small amounts are sufficient Concentrations of whiteners, based on detergent. Surprising because of her The suggested whiteners can also be used in the manufacture of high chlorine resistance Use detergents containing chlorine or a combined chlorine bleach and optical Perform bleach. But above all, the proposed connections are a consequence their excellent fastness properties for one-time treatment of textile material suitable in equipment. Since they are also alkali-resistant, they can be used in etching pastes be incorporated and so to achieve a particularly clear and white appearance Etch patterns are used. Light coloring with organic dyes, e.g. B. so-called baby tones, appear clearer and brighter with the addition of this optical bleaching agent. To the Lightening of paper works the fluorescent bodies either in the paper pulp or dips the finished papers in a solution of bleach of a suitable type Concentration.

Die gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Verbindungen, insbesondere die wasserlöslichen Derivate des 4, 4'-Diaxninostilbens, die mindestens einmal den 2-Alkoxy-4, 5-dimethyl-benzoesäurerest enthalten, erfüllen somit - vor allem hinsichtlich der Kochfestigkeit - in einer bisher kaum erreichten Weise die eingangs geschilderten Anforderungen, die an ein gutes optischesBleichmittel gestellt zu werden pflegen.The compounds to be used according to the present invention, in particular the water-soluble derivatives of 4, 4'-diaxninostilbene, the at least once contain the 2-alkoxy-4, 5-dimethyl-benzoic acid, thus meet - before especially in terms of boiling resistance - in a way that has hardly been achieved so far described at the beginning Requirements for a good optical bleach used to be asked.

Beispiel i Einen Seifenpulveransatz, der aus etwa 40°/0 verseifter Fettsäure, 2o0/,Soda, io °/o Bicarbonat, Zo % anhydrischen Phosphaten, 6 °/o Wasserglas 38'B6, 611 /o Kaliumperborat und 3 % Magnesiumsilikat besteht, werden o,oo2 bis 0,003 °/o an Kaliumsalz der 4, 4'-Di-(2-methoxy-4, 5-dimethyl-benzoyl)-aminostilben-2, 2'-disulfonsäure in wäßriger Lösung zugesetzt.Example i A soap powder mixture consisting of about 40% saponified fatty acid, 20% soda, 10% bicarbonate, 10% anhydrous phosphates, 6% water glass 38'B6, 611% potassium perborate and 3% magnesium silicate, 0.02 to 0.003 % of the potassium salt of 4,4'-di- (2-methoxy-4,5-dimethyl-benzoyl) -aminostilbene-2,2'-disulfonic acid are added in aqueous solution.

Die Darstellung der 4, 4'-Di-(2-methoxy-4, 5-dimethyl-benzoyl)-aminostilben-2, 2'-disulfonsäure kann z. B. folgendermaßen erfolgt sein: Bei 5o atü und 15o° wird i, 2, 4-Xylenol carbonisiert. Die erhaltene Säure wird mit Methylalkohol verestert. Dieser Ester läßt sich in methylalkoholischer Kalilauge mit Dimethylsulfat in den entsprechenden Ätherester überführen. Der Ätherester wird durch Destillation gereinigt, dann verseift und mit Thionylchlorid in das Säurechlorid übergeführt. Das Säurechlorid wird dann in Benzol gelöst, mit einer Lösung von 4, 4'-Diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure in Dimethylformamid bei Zimmertemperatur im Molverhältnis von etwa 2 : i umgesetzt. Die gebildete 4, 4'-Di-(2-methoxy-4, 5-dimethyl-benzoyl)-aminostilben-2, 2'-disulfonsäure wird in üblicher Weise aufgearbeitet und gereinigt.The representation of the 4, 4'-di- (2-methoxy-4, 5-dimethyl-benzoyl) -aminostilbene-2, 2'-disulfonic acid can e.g. B. be done as follows: At 5o atü and 15o ° becomes i, 2, 4-xylenol carbonized. The acid obtained is esterified with methyl alcohol. This ester can be added to the methyl alcoholic potassium hydroxide solution with dimethyl sulfate transfer corresponding ether esters. The ether ester is purified by distillation, then saponified and converted into the acid chloride with thionyl chloride. The acid chloride is then dissolved in benzene with a solution of 4,4'-diaminostilbene-2, 2'-disulfonic acid reacted in dimethylformamide at room temperature in a molar ratio of about 2: i. The 4, 4'-di- (2-methoxy-4, 5-dimethyl-benzoyl) -aminostilbene-2, 2'-disulfonic acid formed is worked up and purified in the usual way.

Wird Haushaltswäsche mit einem derartigen Seifenpulver gewaschen, so erhält sie ein strahlend weißes Aussehen. Auch bei häufiger Wäsche mit einem derartigen Pulver treten keine Nuanceveränderungen oder Farbanreicherungen auf. Die prozentuale Zusammensetzung des Waschmittels kann in weiten Grenzen variieren, ohne daß ein Abfall des aufhellenden Effektes sich bemerkbar macht. Beispiel 2 Einer Waschmittelmaische aus etwa 150/, einer Mischung von Alkylsulfonaten, Alkylarylsulfonaten und Fettalkoholsulfonaten, 480/, Soda, 9,o0/, anhydrischen Phosphaten, 6 °/o Wasserglas 38 °/o B6, 7 % Perborat und 3)/, Carboxymethylcellulose setzt man vor dem Versprühen unter Rühren o,ooi bis o,oo2 °/p eines Weißtöners zu, der in folgender Weise hergestellt ist 4, 4'-Nitroaminostilben-2, 2'-disulfonsäure wird in bekannter Weise mit Cyanurchlorid umgesetzt, mit Ammoniak verkocht und reduziert. Das Reduktionsprodukt wird anschließend in wäßrigem Aceton bei möglichst tiefer Temperatur und in neutralem Bereich mit 4, 5-Dimethyl-2-methoxy-benzoylchlorid umgesetzt; bei der üblichen Aufarbeitung erhält man die 4-(4, 5-Dimethyl-2-methoxy-benzoylamino)-4'-(2, 4-diamino-i, 3, 5-triazyl-6-amino)-stilben-2, 2'-disulfonsäure als gelbes Pulver.If household linen is washed with such a soap powder, this gives it a brilliant white appearance. Even with frequent washing with one Such powders do not show any changes in shade or color enrichment. The percentage composition of the detergent can vary within wide limits, without a decrease in the lightening effect being noticeable. Example 2 One Detergent mash from about 150 /, a mixture of alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates and fatty alcohol sulfonates, 480 /, soda, 9, o0 /, anhydrous phosphates, 6% waterglass 38% B6, 7% perborate and 3) /, carboxymethyl cellulose are added before spraying with stirring, o, ooi to o, oo2 ° / p of a whitener, which is produced in the following manner is 4,4'-nitroaminostilbene-2, 2'-disulfonic acid is treated in a known manner with cyanuric chloride implemented, boiled with ammonia and reduced. The reduction product is then in aqueous acetone at the lowest possible temperature and in a neutral range 4, 5-dimethyl-2-methoxy-benzoyl chloride reacted; in the usual work-up the 4- (4, 5-dimethyl-2-methoxy-benzoylamino) -4 '- (2, 4-diamino-i, 3, 5-triazyl-6-amino) -stilbene-2 is obtained, 2'-disulfonic acid as a yellow powder.

Beispiel 3 Ungebleichter Baumwollnessel wird 30 Minuten bei 4o bis 50° mit einer wäßrigen Lösung behandelt, welche o,o2 bis o,oi g des im Beispiel i verwendeten Weißtöners und zweckmäßigerweise noch einige Prozente Kochsalz oder Natriumsulfat enthält. Der Weißgehalt des Nessels ist wesentlich erhöht, ohne daß eine unangenehme zusätzliche Farbnuance, hervorgerufen durch farbiges Fluoreszenzlicht, zu beobachten ist.Example 3 Unbleached cotton nettle is treated for 30 minutes at 40 to 50 ° with an aqueous solution which contains 0.02 to 0.08 g of the whitening agent used in Example 1 and advantageously a few percent of table salt or sodium sulfate. The whiteness of the nettle is significantly increased without an unpleasant additional color nuance caused by colored fluorescent light being observed.

Beispiel 4 ioo kg gebleichter Sulfitzellstoff werden im Holländer gemahlen und mit etwa 30 g einer Verbindung versetzt, die folgendermaßen hergestellt ist: 4, 4'-Nitroaminostilben-2, 2'-disulfonsäure wird mit 2-Alkoxy-4, 5-dimethyl-benzoylchlorid unter üblichen Bedingungen umgesetzt und anschließend reduziert; das so erhaltene Reaktionsprodukt wird dann in wäßriger Lösung mit Phenylisocyanat behandelt. Es fällt ein gelbliches Pulver an.EXAMPLE 4 100 kg of bleached sulfite pulp are ground in a Hollander and about 30 g of a compound is added which is prepared as follows: 4,4'-Nitroaminostilbene-2,2'-disulfonic acid is mixed with 2-alkoxy-4,5-dimethylbenzoyl chloride implemented under normal conditions and then reduced; the reaction product obtained in this way is then treated with phenyl isocyanate in an aqueous solution. A yellowish powder is obtained.

Papier, das aus diesem Zellstoff hergestellt wird, besitzt ein strahlend weißes Aussehen. Beispiel 5 Baumwolle wird in bekannter Weise mit 60/, Direkttiefschwarz EW extra (Schultz, Farbstofftabletten, 7. Auflage, 1931, Nr. 671) gefärbt. Diese Färbung ätzt man mit einer neutralen Rongalitätze, die je kg 3 g des unten beschriebenen Aufhellungsmittels enthält. Die Ätze erscheint weißer als ohne den Zusatz. Zum gleichen Ergebnis gelangt man, wenn man das Aufhellungsmittel dem Färbebad in einer Menge von o,6 °/o zusetzt und dann mit normaler Ätzpaste arbeitet.Paper made from this pulp has a brilliant white appearance. Example 5 Cotton is dyed in a known manner with 60 %, direct deep black EW extra (Schultz, dye tablets, 7th edition, 1931, no. 671). This color is etched with a neutral Rongalitätze which contains 3 g of the lightening agent described below per kg. The etch appears whiter than without the addition. The same result is obtained if the lightening agent is added to the dyebath in an amount of 0.6% and then normal etching paste is used.

Das verwendete Aufhellungsmittel kann erhalten werden, indem man je 1/2 Mol 2-Methoxy-4, 5-dimethyl-benzoylchloridund i, 2, 3, 4-Tetrahydro-6-methoxy-7-naphthoesäurechlorid, gelöst in Benzol, gleichzeitig auf eine Lösung von i Mol 4, 4'-diaminostilben-2, 2'-disulfonsaurem Natrium in Dimethylformamid einwirken läßt. Das bei üblicher Aufarbeitung anfallende gelbe Pulver kann durch Behandlung mit heißem Aceton gereinigt werden.The whitening agent used can be obtained by depending 1/2 mole of 2-methoxy-4, 5-dimethyl-benzoyl chloride and i, 2, 3, 4-tetrahydro-6-methoxy-7-naphthoic acid chloride, dissolved in benzene, at the same time on a solution of 1 mole 4, 4'-diaminostilbene-2, Allowed sodium 2'-disulfonic acid to act in dimethylformamide. That with the usual work-up Any yellow powder that accumulates can be cleaned off by treatment with hot acetone.

Claims

PATENT CLAIM: Use of such water-soluble derivatives of 4, 4'-diaminostilbene as optical bleaching agents whose one amino group with a o-alkylated carbonation product of i, 2, 4-xylenol, preferably with 2-alkoxy-4, 5-dHmethylbenzoic acid, is acylated and its other amino group with the same or another colorless acid residue, with the residue of a carbamic acid or with is substituted by an i, 3, 5-triazine ring. Printed publications: German Patent No. 831395; French Patent No. 991468; Swiss U.S. Patent No. 269,483.