DE842096B - Process for the production of dis- or polyazo dyes that can be converted into copper complex compounds! * - Google Patents
Process for the production of dis- or polyazo dyes that can be converted into copper complex compounds! *Info
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Description
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AUSGEGEBEN AM 23. JUNI 1952ISSUED JUNE 23, 1952
P 18575 IVd j 22 a ΌP 18575 IVd j 22 a Ό
ist in Anspruch genommenis used
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Dis- und Polyazofarbstoffen, die auf Cellulosefasern Färbungen von sehr guten Echtheiten ergeben.The present invention is a process for the production of copper dis- and polyazo dyes, which produce dyeings of very good fastness properties on cellulose fibers.
Die kupferbaren Polyazofarbstoffe erfreuen sich großer Beliebtheit wegen ihrer einfachen Anwendungsmethode, ihrer sehr guten Lichtechtheit und ihrer allgemein bemerkenswert guten Naßechtheit. Besonders seit in neuerer Zeit die Herstellung von Polyazofarbstoffen gelungen ist, deren gekupferte Cellulosefärbungen auch bei mehrfacher Seifenwäsche genügende Echtheiten aufweisen, ist mit der breiter gewordenen Verwendungsmöglichkeit auch ihre Bedeutung noch erheblich gestiegen. Die nach dem vorliegenden Verfahren herstellbaren Farbstoffe stellen eine wertvolle Ergänzung der Gruppe von hervorragend naß- Und lichtechten kupferbaren Polyazofarbstoffen dar. Das neue Verfahren erlaubt die Herstellung von gelben bis rotbraunen Dis- und Polyazofarbstoffen, die den hohen Anforderungen an die Naßechtheiten bei der mehrfachen Seifenwäsche genügen.The copperable polyazo dyes enjoy great popularity because of their simple application method, their very good lightfastness and their generally remarkably good wetfastness. Especially since recently the production of polyazo dyes has been successful, their coppered ones Cellulose dyeings have sufficient fastness properties even after repeated soap washes The wider range of possible uses has also increased its importance considerably. the Dyes which can be prepared by the present process are a valuable addition to the Group of excellent wet and lightfast copperable polyazo dyes. The new process allows the production of yellow to reddish brown dis- and polyazo dyes, which the meet high demands on the wet fastness properties after repeated soap washes.
Nach dem neuen Verfahren erhält man wertvolle kupferbare Dis- und Polyazofarbstoffe, wenn man ι Mol eines tetrazotierten Diamins der allgemeinen Formel (I) 'The new process gives valuable copper dis- and polyazo dyes if one ι mol of a tetrazotized diamine of the general Formula (I) '
HOOC NH2 HOOC NH 2
H2N-NH-CO H 2 N-NH-CO
-OH, (I)-OH, (I)
worin R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Methyl- oder Alköxygruppe bedeutet, in beliebigerwherein R denotes a hydrogen or halogen atom, a methyl or alkoxy group, in any
Reihenfolge einerseits mit ι Mol eines kupplungsfähigen Abkömmlings einer /^-Ketocarbonsäure und andererseits mit ι Mol eines gleichen oder verschiedenen Abkömmlings einer /^-Ketocarbonsäure 5 oder mit einer in Nachbarstellung zur Oxygruppe kuppelnden Oxynaphfhalinsulfonsäure, die weitere Substituenten und auch Azogruppen enthalten kann, kuppelt. Die neuen kupferbaren Polyazofarbstoffe können demnach in bezug auf die AzokomponentenSequence on the one hand with ι mol of a couplable derivative of a / ^ - ketocarboxylic acid and on the other hand with ι mol of an identical or different derivative of a / ^ - ketocarboxylic acid 5 or with an oxynaphfhalinsulfonic acid coupling adjacent to the oxy group, the other May contain substituents and also azo groups, couples. The new copperable polyazo dyes can therefore with regard to the azo components
ίο nur dann symmetrisch sein, wenn 2 Mol eines Abkömmlings einer kupplungsfähigen /?-Ketocarbonsäure verwendet werden, sie müssen dagegen unsymmetrisch sein, wenn sie eine in Nachbarstellung zur Oxygruppe kuppelnde Oxynaphthalinsulfonsäure enthalten, weil diese im Farbstoffmolekül nur einmal vorkommen darf.ίο only be symmetrical if 2 moles of a descendant a couplable /? - ketocarboxylic acid can be used, but they must be asymmetrical if it is an oxynaphthalenesulfonic acid coupling adjacent to the oxy group because this may only occur once in the dye molecule.
Je nach Wahl der Azokomponenten erhält man gelbe, gelbbraune oder rotbraune Farbstoffe, deren gekupferte Cellulosefärbungen durch sehr guteDepending on the choice of azo components, yellow, yellow-brown or red-brown dyes are obtained, their copper-plated cellulose dyeings through very good
ao Echtheit bei mehrfacher Seifenwäsche ausgezeichnet sind. Bei der Wahl der Azokomponenten ist auf die Wasserlöslichkeit des Endproduktes Rücksicht zu nehmen; Farbstoffe, die nur eine Sulfonsäuregruppe enthalten, sind im allgemeinen mehrfach sulfonierten vorzuziehen.Excellent authenticity after repeated soap washes are. When choosing the azo components, the water solubility of the end product must be taken into account gain weight; Dyes that contain only one sulfonic acid group are generally multiple sulfonated preferable.
Die Diamine der allgemeinen Formel (I) erhält man nach an sich bekannten Methoden (s. z. B. die deutsche Patentschrift 536653), indem man beispielsweise 3-Nitro-4-acyloxybenzol-i-carbonsäurehalogenide mit 2,5-Diaminobenzol-i-carbonsäure einseitig zur 3-Nitro-4-acyloxybenzoylaminoaminoverbindung umsetzt und anschließend nach üblichen Methoden zur Diaminoverbindung reduziert oder indem man 2-Nitro-5-aminobenzol-i-carbonsäure mit den genannten Benzoylhalogeniden acyliert und nach üblichen Methoden zur Diaminoverbindung reduziert. Alsdann werden durch partielle Verseifung der Acyloxygruppen die entsprechenden Diamine der Formel (I) erhalten. Die Benzoylierung kann in Wasser, wäßrigen oder wasserfreien organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden, wobei der Zusatz säurebindender Mittel, z. B. Natriumacetat, Natriumcarbonat, Magnesiumoxyd, tertiären Basen, wie Pyridin oder Dimethylanilin, zweckmäßig ist. Die Abspaltung des Sauerstoffacylrestes geschieht je nach Beständigkeit der Acyloxyverbiridung oder je nach Arbeitsweise oft schon während der Benzoylierungsreaktion oder Reduktion, gegebenenfalls kann der Acylrest auch vor oder nach der Reduktion im Zwischenprodukt oder auch erst nach Kupplung durch milde Verseifung entfernt werden. Statt der in der deutschen Patentschrift 536 653 verwendeten Nitroacyloxybenzoylchloride kann man auch die aus den entsprechenden Nitrooxybenzoesäuren mit Thionylchlorid herstellbaren Nitrooxybenzoylchloride, beispielsweise das s-Nitro^-oxybenzol-i-carl>onsäurechlorid, verwenden»The diamines of the general formula (I) are obtained by methods known per se (see, for example, German patent 536653) by, for example 3-Nitro-4-acyloxybenzene-i-carboxylic acid halides with 2,5-diaminobenzene-i-carboxylic acid converted on one side to the 3-nitro-4-acyloxybenzoylaminoamino compound and then according to the usual Methods to reduce diamino compound or by adding 2-nitro-5-aminobenzene-i-carboxylic acid acylated with the benzoyl halides mentioned and reduced to the diamino compound by customary methods. Then through partial Saponification of the acyloxy groups to obtain the corresponding diamines of the formula (I). the Benzoylation can be carried out in water, aqueous or anhydrous organic solvents be, with the addition of acid-binding agents, e.g. B. Sodium acetate, sodium carbonate, magnesium oxide, tertiary bases, such as pyridine or dimethylaniline, is appropriate. The split of the oxygen acyl radical happens depending on the resistance of the acyloxy connection or depending on Working method often already during the benzoylation reaction or reduction, if necessary, can the acyl radical also before or after the reduction in the intermediate product or only after coupling can be removed by mild saponification. Instead of the one used in German patent specification 536 653 Nitroacyloxybenzoylchloride can also be obtained from the corresponding nitrooxybenzoic acids Thionyl chloride preparable nitrooxybenzoyl chlorides, for example the s-nitro ^ -oxybenzene-i-carl> onäurechlorid, use"
Als erste und/oder zweite Azokomponente kommen kupplungsfähige Abkömmlinge einer /?-Ketocarbonsäure in Frage, unter welchem Ausdruck in erster Linie Acetessigsäurearylamide und 5-Pyrazolone verstanden werden, die im übrigen die in diesen Verbindungen üblichen weiteren Substituenten enthalten können. Genannt seien: Acetoacetylaminobenzol, 1 - Acetoacety lamino - 2 - methoxybenzol, 1 - Acetoacetylamino - 4 - äthoxybenzol, ι -Acetoacetylamino-4-aminobenzol, ι -Acetoacetylamino-2-methoxy-4-aminobenzol, i-Acetoacetylamino-2-, -3- oder -4-chlorbenzole, i-Acetoacetylamino-2-, -3- oder -4-methylbenzole, i-Acetoacetylamino-2-methoxybenzolmonosulfonsäure, 3-Methyl-5-pyrazolon, i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, i-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, i-(4'-Aminophenyl-3-phenyl-5-pyrazolon, i-(4'-, 3'- oder 2'-Chlorphenyl) -S-methyl-s-pyrazolon, i-(4'-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, i-(4'-, 3'- oder 2'7Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, i-(4'-Methyl-2'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, i-(2'- oder 3'-Chlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, i-(4'-Amino-3'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon.Couplable derivatives of a /? - ketocarboxylic acid are used as the first and / or second azo component in question, under which expression primarily acetoacetic acid arylamides and 5-pyrazolones are understood, the rest can contain the further substituents customary in these compounds. The following may be mentioned: acetoacetylaminobenzene, 1 - Acetoacetylamino - 2 - methoxybenzene, 1 - Acetoacetylamino - 4 - ethoxybenzene, ι -acetoacetylamino-4-aminobenzene, ι -acetoacetylamino-2-methoxy-4-aminobenzene, i-Acetoacetylamino-2-, -3- or -4-chlorobenzenes, i-Acetoacetylamino-2-, -3- or -4-methylbenzenes, i-acetoacetylamino-2-methoxybenzene monosulfonic acid, 3-methyl-5-pyrazolone, i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, i- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, i- (4'-aminophenyl-3-phenyl-5-pyrazolone, i- (4'-, 3'- or 2'-chlorophenyl) -S-methyl-s-pyrazolone, i- (4'-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, i- (4'-, 3'- or 27-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, i- (4'-methyl-2'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, i- (2'- or 3'-chloro-4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, i- (4'-Amino-3'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone.
Pyrazolone, an Stelle der Acetoacetylaminobenzole als Azokomponenten in sonst analog gebauten Farbstoffen verwendet, geben meistens etwas licht-, säure- oder alkaliechtere gekupferte Cellulosefärbungen. Eine das Ziehvermögen auf Cellulosefasern besonders günstig beeinflussende Azokomponente ist das i-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, Pyrazolones, instead of acetoacetylaminobenzenes as azo components in otherwise analogous structures If dyes are used, they usually give something more light-, acid- or alkali-fast coppery Cellulose dyeings. One that has a particularly beneficial effect on the drawability of cellulose fibers Azo component is i- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone,
■ Als gegebenenfalls als erste oder zweite Azokomponente zu verwendende, in Nachbarstellung zur Oxygruppe kuppelnde Oxynaphthalinsulfonsäuren seien beispielsweise genannt: die i-Oxynaphthalin-4- oder -5-sulfonsäure, 2-Oxynaphthalin-4-, -6- oder -7-sulfonsäure. Als substituierte Oxynaphthalinsulfonsäuren kommen vor allem Aminonaphtholsulfonsäuren bzw. deren am Stickstoff abgewandelten Derivate in Frage, beispielsweise die 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und deren N-Acetyl- oder Benzoylderivate, 2-Phenylamino - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure, 2 - (4'-Aminophenyl) - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure, 2-Acetylamino- bzw. 2-Benzoylamino-6-oxynaphthalin-8-sulfonsäure, i-Acetylamino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-ι-sulfonsäure, und als Azogruppen enthaltende Oxynaphthalinsulfonsäuren, die durch saure Kupplung von Aminonaphtholsulfonsäuren, insbesondere der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhältlichen Monoazofarbstoffe, beispielsweise i-[4'-0xy- "» 3'-cafboxyphenylazo - (1') ] - 2 - amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und i- [4'-Nitro-2'-carboxyphenylazo - (1') ] - 2 - amino - 5 - oxynaphthalin - 7-sulfonsäure. As optionally to be used as the first or second azo component, in the neighboring position Oxynaphthalenesulfonic acids coupling to the oxy group may be mentioned, for example: the i-oxynaphthalene-4- or -5-sulfonic acid, 2-oxynaphthalene-4-, -6- or -7-sulfonic acid. Substituted oxynaphthalenesulfonic acids are mainly used Aminonaphtholsulfonic acids or their derivatives modified at the nitrogen in question, for example 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and its N-acetyl or benzoyl derivatives, 2-phenylamino - 5 - oxynaphthalene - 7 - sulfonic acid, 2 - (4'-aminophenyl) - 5 - oxynaphthalene - 7 - sulfonic acid, 2-acetylamino or 2-benzoylamino-6-oxynaphthalene-8-sulfonic acid, i-acetylamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, 2-acetylamino-5-oxynaphthalene-ι-sulfonic acid, and containing azo groups Oxynaphthalenesulfonic acids obtained by acidic coupling of aminonaphtholsulfonic acids, in particular of the 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid available monoazo dyes, for example i- [4'-oxy- "» 3'-cafboxyphenylazo - (1 ')] - 2 - amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and i- [4'-nitro-2'-carboxyphenylazo - (1 ')] - 2 - amino - 5 - oxynaphthalene - 7-sulfonic acid.
Die erfindungsgemäßen kupferbaren Polyazofarbstoffe bilden je nach Zusammensetzung gelbe bis rotbraune Pulver, die sich in Wasser lösen und Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose aus dem Natriumsulfat enthaltenden Färbebäd in gelben, gelbbraunen bis rotbraunen Tönen färben, die durch Rupferung wasch- und lichtecht werden. ·The copperable polyazo dyes according to the invention form yellow, depending on their composition to red-brown powders that dissolve in water and fibers made from natural or regenerated cellulose dye from the dye bath containing sodium sulfate in yellow, yellow-brown to red-brown shades, which are washed and lightfast by plucking. ·
Die Kupferung der erfindungsgemäßenPolyazofarbstoffe kann im Färbebad oder auf frischem Bad mit den üblichen Kupfersalzen, beispielsweise mit Kupfersulfat oder Kupferacetat, in neutralem oder schwach saurem Mittel erfolgen. GegebenenfallsThe coppering of the polyazo dyes according to the invention can be carried out in the dye bath or in a fresh bath with the usual copper salts, for example with copper sulfate or copper acetate, in neutral or weakly acidic agent. Possibly
Ö42Ö42
kann man auch gegen Alkalien beständige Kupferverbindungen verwenden, wie sie z. B. bei der Umsetzung von Kupfersulfat mit Natriumtartrat in natriumcarbonatalkalischem Bad erhalten werden. Die folgenden Beispiele geben einige Ausführungsformen des Verfahrens wieder. Wo nichts anderes vermerkt ist, sind die Teile Gewichtsteile. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im Verhältnis von Kilogramm zu Liter.you can also use copper compounds resistant to alkalis, such as those used, for. B. in the implementation of copper sulfate with sodium tartrate in a sodium carbonate alkaline bath. The following examples show some embodiments of the method. Where nothing else is noted, the parts are parts by weight. Parts by weight are related to parts by volume from kilograms to liters.
Beispiel ιExample ι
28,7 Teile 1 -(3'- Amino-4'-oxybenzoylamino)-4-aminobenzol-3-carbonsäure werden in 400 Teilen Wasser mit 8 Teilen Natronlauge kalt gelöst, mit 13,8 Teilen Natriumnitrit vermischt und in der Kälte unter Rühren auf 40 Teile konz. Salzsäure und 80 Teile Wasser aufgetropft. Nach dem Abstumpfen der überschüssigen Mineralsäure mit Natriumcarbonat vereinigt man die Tetrazoverbindung mit einer alkalischen Lösung von 37,8 Teilen i-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 800 Teilen Wasser und 20 Teilen Natriumcarbonat. Die Kupplung tritt sofort ein, und nach mehreren Stunden Rühren bei Zimmertemperatur ist keine Diazoreaktion mehr nachweisbar. Der erhaltene Disazofarbstoff von der Formel28.7 parts of 1- (3'-amino-4'-oxybenzoylamino) -4-aminobenzene-3-carboxylic acid are dissolved in 400 parts of water with 8 parts of cold sodium hydroxide solution, mixed with 13.8 parts of sodium nitrite and in the Cold with stirring to 40 parts conc. Hydrochloric acid and 80 parts of water were added dropwise. After dulling the excess mineral acid with sodium carbonate is combined with the tetrazo compound with an alkaline solution of 37.8 parts of i- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone in 800 Parts of water and 20 parts of sodium carbonate. The clutch occurs immediately, and after several Stirring at room temperature for hours, no more diazo reaction can be detected. The received Disazo dye of the formula
COOHCOOH
CH3-C-HC-N-=N—ίCH 3 -C-HC-N- = N-ί
N C=ON C = O
-NH-CO--NH-CO-
OHOH
= N-CH-C-CH,= N-CH-C-CH,
CO NCO N
NH,NH,
wird mit Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelbbrauner und in konz. Schwefelsäure mit geüber Farbe löst und Fasern aus natürlicfher oder regenerierter Cellulose riachgekupfert in gelbbraunen Tönen färbt, welche vorzügliche Echtheitiseigenschaften aufweisen. is precipitated with sodium chloride, filtered off and dried. It represents a dark brown powder represents, which is in water with yellow-brown and in conc. Sulfuric acid with over paint dissolves and Dyes fibers made of natural or regenerated cellulose, which is copper-plated in yellow-brown tones, which have excellent fastness properties.
Ähnliche gelbbraune Farbstoffe mit el>ensolchen Echtheitseigenschaften werden erhalten, wenn man an Stelle der 37,8 Teile i-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 34,8 Teile 1 - Phenyl - 3 - methyl-5-pyrazolon, 19,6 Teile 3-Methyl-5-pyrazolon, 41,7Teile i-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 41,7 Teile i-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon oder 50,6 Teile i-Phenyl^-methyl-s-pyrazolon-3'- oder -4'-sulfonsäureamid verwendet und sonstSimilar yellow-brown dyes with such fastness properties are obtained if instead of 37.8 parts of i- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone 34.8 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 19.6 parts of 3-methyl-5-pyrazolone, 41.7 parts of i- (2'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 41.7 parts of i- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone or 50.6 parts of i-phenyl ^ -methyl-s-pyrazolone-3'- or -4'-sulfonic acid amide used and otherwise
OCH,OCH,
COCH,COCH,
COOHCOOH
NH8 NH 8
genau nadh der Vorschrift! des Beispiels verfährt.exactly nadh the regulation! of the example proceeds.
B ei s ρ i e 1 2B ei s ρ i e 1 2
28,7 Teile 1 - (3' - Amino - 4' - oxybenzoy lamino) 4-aminobenzol"3-carbonsäure werden, wie im Bei- »oo spiel ι angegeben, tetrazotiert, die überschüssige Mineralsäure wird mit Natriumcarbonat abgestumpft und die Tetrazoverbindung wird mit 28,7 Teilen i-Acetoacetylamino-2-methoxybenzolmonosulfonsäure, gelöst in 200 Teilen Wasser und 5 Teilen Soda, einseitig zum Zwischenprodukt gekuppelt und dieses nach beendigter Kupplung mit 19,2 Teilen i-Acetoacetylamino^-aminqbenzol, welche mit 5 Teilen Natriumcarbonat in 200 Teilen Wasser gelöst worden sind, zum Disazofarbstoff gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff der Formel28.7 parts of 1 - (3 '- amino - 4' - oxybenzoy lamino) 4-aminobenzene "3-carboxylic acid are, as indicated in the example, tetrazotized, the excess Mineral acid is blunted with sodium carbonate and the tetrazo compound is made with 28.7 parts of i-acetoacetylamino-2-methoxybenzene monosulfonic acid, dissolved in 200 parts of water and 5 parts of soda, coupled on one side to the intermediate product and this after the coupling is complete with 19.2 parts of i-acetoacetylamino ^ -aminqbenzene, which have been dissolved with 5 parts of sodium carbonate in 200 parts of water to give the disazo dye coupled. The obtained dye of the formula
SO3HSO 3 H
-NH-CO-CH-- N = N-NH-CO-CH- N = N
NH C0-< V-OHNH CO- <V-OH
COCH3 COCH 3
,'■ ■ I
N = N-CH-CO-NH , '■ ■ I
N = N-CH-CO-NH
>-NH,> -NH,
wird mit Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein oranges Pulver dar, das sich in Wasser und konz. Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und Fasern aus Baumwolle und Zellwolle nachgekupfert in gelben Tönen und sehr guten Echtheitseigenschaften'färbt. Wenn man an Stelle der 19,2 Teile i-Acetoacetylämino-4-aminobenzol als zweite Azokomponente 17,7 Teile Acetoacetylaminobenzöl oder 20,7 Teile i-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol verwendet, so erhält man ähnliche gelbe Farbstoffe mit gleich guten Eigenschaften. is precipitated with sodium chloride, filtered off and dried. It represents an orange powder, that is in water and conc. Sulfuric acid with yellow color dissolves and fibers from cotton and Spun rayon re-copper-dyed in yellow tones and very good fastness properties. If you at Place of the 19.2 parts of i-acetoacetylamino-4-aminobenzene as the second azo component 17.7 parts of acetoacetylaminobenzol or 20.7 parts of i-acetoacetylamino-2-methoxybenzene used, similar yellow dyes with equally good properties are obtained.
28,7 Teile 1 - (3' - Amino - 4' - oxybenzoylamino) 4-aminobenzol-3-carbonsäure werden in 400 Teilen Wasser mit 8 Teilen Natronlauge kalt gelöst, mit 13,8 Teilen Natriumnitrit vermischt und in der Kälte unter Rühren auf 40 Teile konz. Salzsäure und 80 Teile Wasser aufgetropft. Nach dem Abstumpfen der überschüssigen Mineralsäure mit Natriumbicarbonat kuppelt man die Tetrazoverbin-28.7 parts of 1- (3 '- amino - 4' - oxybenzoylamino) 4-aminobenzene-3-carboxylic acid are dissolved in 400 parts of water with 8 parts of cold sodium hydroxide solution, mixed with 13.8 parts of sodium nitrite and in the Cold with stirring to 40 parts conc. Hydrochloric acid and 80 parts of water were added dropwise. After dulling the excess mineral acid with sodium bicarbonate is used to couple the tetrazo compounds
COOHCOOH
CH.,-C CH-N=N-CH., - C CH-N = N-
^-NH-CO^ -NH-CO
COCO
dung mit 17,4 Teilen i-Phenyl-3-metJiyi-S-pyrazolon, gelöst in 200 Teilen Wasser und 20 Teilen Natriumbicarbonat. Zum Zwischenprodukt läßt man alsdann eine wäßrige Lösung von 35,8 Teilen 2 - (4'-Aminobenzoylamino)-6-oxynaphthalin-8-sulfonsäure, 20 Teilen Natriumcarbonat und 150 Teilen Pyridin fließen. Nach mehrstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird der gebildete Disazofarbstoff der Formeldung with 17.4 parts of i-phenyl-3-metJiyi-S-pyrazolon, dissolved in 200 parts of water and 20 parts of sodium bicarbonate. To the intermediate product leaves then an aqueous solution of 35.8 parts of 2 - (4'-aminobenzoylamino) -6-oxynaphthalene-8-sulfonic acid, 20 parts of sodium carbonate and 150 parts of pyridine flow. After stirring for several hours at room temperature the disazo dye formed is of the formula
-OH OH-OH OH
N = NN = N
S 0.,HS 0., H
NHCONHCO
-NH2 -NH 2
mit Natriumchlorid gefällt, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, welches sich in Wasser und in konz. Schwefelsäure mit rotstichig brauner Farbe löst. Er färbt Fasern aus Baumwolle und Zellwolle nachgekupfert in braunen Tönen von sehr guter Naß- und Lichtechtheit.precipitated with sodium chloride, filtered off and dried. It represents a dark brown powder, which in water and in conc. Dissolves sulfuric acid with a reddish brown color. He dyes fibers Cotton and rayon re-copper-plated in brown tones with very good wet and light fastness.
Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle der 35,8Teile2-(4'-Aminobenzoylamino)-6-oxynaphthalin-8-sulfonsäure, 35,8 Teile 2-(3'-Aminobenzoylamino)-6-oxynaphfhalin-8-sulfonsäure, 39,25 Teile 2 - (3' - Amino-4'-chlorbenzoylamino)-6-oxynaphtfaalin-8-sulfonsäure, 28,1 Teile 2-Acetylaminö-6-oxynaphthalin-8-sulfonsäure oder 34,3 Teile 2-Benzoylamino-6-oxynaphthalin-8-sufonsäure, so erhält man Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.If in this example, instead of 35.8 parts, 2- (4'-aminobenzoylamino) -6-oxynaphthalene-8-sulfonic acid is used, 35.8 parts of 2- (3'-aminobenzoylamino) -6-oxynaphfhalin-8-sulfonic acid, 39.25 parts of 2 - (3 '- Amino-4'-chlorobenzoylamino) -6-oxynaphtfaalin-8-sulfonic acid, 28.1 parts of 2-acetylamino-6-oxynaphthalene-8-sulfonic acid or 34.3 parts of 2-benzoylamino-6-oxynaphthalene-8-sulfonic acid are obtained Dyes of similar properties.
HNHN
OHOH
SOSHSO S H
. N = N. N = N
COOHCOOH
28,7 Teile 1 -(3'-Amino-4'-oxybenzoylamino)-4-aminobenzol-3-carbonsäure werden, wie in Beispiel 3 angegeben, tetrazotiert, die überschüssige Mineralsäure wird mit Natriumcarbonat abgestumpft, und die Tetrazoverbindung wird mit 31,5 Teilen 2-Phenylamino-5-oxynaphthaIin-7-sulfonsäure, gelöst in 400 Teilen Wasser und 20 Teilen Natriumcarbonat, einseitig zum Zwischenprodukt gekuppelt und dieses nach beendigter Kupplung mit 19,2 Teilen i-Acetoacetylamino-4-aminobenzol, welche mit 5 Teilen Natriumcarbonat in 200 Teilen Wasser gelöst worden sind, zum Disazofarbstoff gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff der Formel28.7 parts of 1- (3'-amino-4'-oxybenzoylamino) -4-aminobenzene-3-carboxylic acid are, as indicated in Example 3, tetrazotized, the excess mineral acid is truncated with sodium carbonate, and the tetrazo compound is treated with 31.5 parts of 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, dissolved in 400 parts of water and 20 parts of sodium carbonate, on one side to the intermediate coupled and this after coupling is complete with 19.2 parts of i-acetoacetylamino-4-aminobenzene, which have been dissolved with 5 parts of sodium carbonate in 200 parts of water, for Disazo dye coupled. The obtained dye of the formula
NH-NH-
OHOH
COCH,COCH,
N=N-CH-CO-NHN = N-CH-CO-NH
-NH8 -NH 8
wird mit Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein braunschwarzes Pulver dar, das sich in Wasser und konz. Schwefelsäure mit roter Farbe löst und Fasern aus Baumwolle und Zellwolle nachgekupfert in violettbraunen Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.is precipitated with sodium chloride, filtered off and dried. It makes a brown-black powder represent, which is in water and conc. Sulfuric acid with red color dissolves and fibers from cotton and spun rayon re-coppered in violet-brown tones with very good fastness properties colors.
Wenn man anstelle der 19,2Teile i-Acetoacetylamino-4-aminobenzol als zweite Azokomponente 17,7 Teile Acetoacetylaminobenzol oder 23,4 Teile i-Acetoacetylamino-4-acetylaminobenzol verwendet, so erhält man ähnliche braune Farbstoffe mit gleich guten Eigenschaften.If instead of 19.2 parts i-acetoacetylamino-4-aminobenzene as the second azo component 17.7 parts of acetoacetylaminobenzene or 23.4 parts i-acetoacetylamino-4-acetylaminobenzene used, in this way one obtains similar brown dyes with equally good properties.
28,7 Teile 1-(3'-Amino-4'-oxybenzoylamino) 4-amihobenzol-3-carbonsäure werden nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 3 angegeben28.7 parts of 1- (3'-amino-4'-oxybenzoylamino) 4-amiobenzene-3-carboxylic acid are given by the same procedure as in Example 3
tetrazotiert, die überschüssige Mineralsäure wird mit Natriumbicarbonat abgestumpft und die Tetrazoverbindung dann mit 18,9 Teilen i-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5"pyrazolon, gelöst in 200 Teilen Wasser, bei Gegenwart von 20 Teilen Natriumbicarbonat zum Zwischenprodukt gekuppelt. Ist die Kupplung beendet, so wird alsdann eine wäßrige Lösung von 22,4 Teilen i-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 20 Teilen Natriumcarbonat und 150 Teilen Pyridin hinzufließen gelassen. Nach mehrstündigem Rühren ist die Kupplung beendet und der gebildete Disazofarbstoff der Formeltetrazotized, the excess mineral acid is truncated with sodium bicarbonate and the tetrazo compound then with 18.9 parts of i- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5 "pyrazolone, dissolved in 200 parts of water, coupled to the intermediate in the presence of 20 parts of sodium bicarbonate. Is the Coupling is complete, then an aqueous solution of 22.4 parts of i-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, Allowed to flow in 20 parts of sodium carbonate and 150 parts of pyridine. After several hours Stirring is complete, the coupling and the disazo dye of the formula formed
COOHCOOH
CH3-C CH--N=N-<CH 3 -C CH - N = N- <
-—N H-'-CO--—N H -'- CO-
SOaHSO a H
NH8 NH 8
wird mit Natriumchlorid abgeschieden, isoliert und getrocknet. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit schmutzig oliv-brauner und in konz. Schwefelsäure mit roter Farbe löst. Cellulosefasern werden in braunen Tönen gefärbt, welche nach Behandlung mit Kupfersalzen ausgezeichnete Echtheitseigenschaften aufweisen.is precipitated with sodium chloride, isolated and dried. It represents a dark brown powder represents, which is in water with dirty olive-brown and in conc. Dissolves sulfuric acid with a red color. Cellulose fibers are dyed in brown shades, which are excellent after treatment with copper salts Have authenticity properties.
Ersetzt man in diesem Beispiel die 22,4 Teile i-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure durch 22,4 Teile 2-Oxynaphthalin-7-sulfonsäure, so wird ein ähnlicher Farbstoff mit den gleich guten Eigenschaften erhalten.In this example, the 22.4 parts of i-oxynaphthalene-4-sulfonic acid are replaced by 22.4 parts 2-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, then a similar dye with the same good properties receive.
28,7 Teile 1 -(3'-Amino-4'-oxybenzoylamino)-4-aminobenzol-3-carbonsäure werden, wie im Beispiel 3 angegeben, tetrazotiert, und die überschüssige Mineralsäure wird mit Natriumcarbonat abgestumpft. Die erhaltene Tetrazoverbindung wird mit 37,5 Teilen 2-(4'-Oxy-3'-carboxyphenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, gelöst in 300 Teilen Wasser, bei Gegenwart von 20 Teilen Natriumcarbonat zum einseitigen Zwischenprodukt gekuppelt und dieses nach beendigter Kupplung mit 20,7 Teilen i-Acetoacetylamino-Srniethoxybenzol und einem weiteren Zusatz von 5 Teilen Natriumcarbonat zum Disazofarbstoff gekuppelt. Der. erhaltene Farbstoff der Formel28.7 parts of 1- (3'-amino-4'-oxybenzoylamino) -4-aminobenzene-3-carboxylic acid are, as indicated in Example 3, tetrazotized, and the excess Mineral acid is blunted with sodium carbonate. The tetrazo compound obtained is with 37.5 parts of 2- (4'-oxy-3'-carboxyphenylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, dissolved in 300 parts of water, coupled to the one-sided intermediate in the presence of 20 parts of sodium carbonate and this after the coupling is complete with 20.7 parts of i-acetoacetylamino-syrniethoxybenzene and a further addition of 5 parts of sodium carbonate coupled to the disazo dye. The. received Dye of the formula
COOHCOOH
HOHO
SO8HSO 8 H
N = N-N = N-
OHOH
NH-CONH-CO
OHOH
COCHS I
N=N-CH-CO-NHCOCH S I
N = N-CH-CO-NH
OCH3 OCH 3
wird mit Natriumchlorid gefällt, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein braunschwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit violettstichig roter und in konz. Schwefelsäure mit weinroter Farbe löst. Cellulosefasern werden in violett-braunen Tönen gefärbt, welche durch Nachbehandlung mit Kupfersalzen sehr gute Gesamtechtheitseigenschaften aufweisen. is precipitated with sodium chloride, filtered off and dried. It represents a brown-black powder, which is in water with purple tinged red and in conc. Dissolves sulfuric acid with a wine-red color. Cellulose fibers are dyed in purple-brown tones, which are obtained by post-treatment with copper salts have very good overall fastness properties.
Werden an Stelle der 37,5 Teile 2-(4'-Oxy-3'-carboxyphenylamino) - 5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure als Anfangskomponehte 35,9 Teile 2-(3'-Carboxyphenylamino) -S-oxynaphthalin-o-sulfon- iao säure verwendet, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff von gleich guten Eigenschaften.Are instead of the 37.5 parts 2- (4'-Oxy-3'-carboxyphenylamino) - 5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid as an initial component 35.9 parts of 2- (3'-carboxyphenylamino) -S-oxynaphthalene-o-sulfon- iao acid is used, a similar one is obtained Dye with equally good properties.
Be i s ρ i el 7Be i s ρ i el 7
Das durch Kuppeln der Tetrazoverbindung von 28,7 Teilen i-(3'-Ämino-4'-öxybenzoylaminc>)-That by coupling the tetrazo compound of 28.7 parts of i- (3'-Ämino-4'-öxybenzoylamine>) -
4-ammoberrzol-3-carbonsäure rait 18,9 Teilen i-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon nach dem Ververfahren von Beispiel 5 , erhaltene Zwischenprodukt wird in Gegenwart von 20 Teilen Natriumcarbonat ' und 150 Teilen Pyridip. mit 28,1 Teilen i-Acetylamino-S-oxynaphtfialin-^-sulr fonsäure zum Disazofarbstoff vereinigt. Der erhaltene Farbstoff der Formel4-ammoberrzol-3-carboxylic acid has 18.9 parts of i- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone by following the procedure of Example 5, the intermediate obtained is in the presence of 20 parts Sodium carbonate 'and 150 parts of pyridip. With 28.1 parts of i-acetylamino-S-oxynaphtfialin - ^ - sulr fonsäure combined to the disazo dye. The received Dye of the formula
COOHCOOH
CH8-C CH-N=NCH 8 -C CH-N = N
NH-CONH-CO
NH4 NH 4
OH
OH I NHCOCH3 OH
OH I NHCOCH 3
N = NN = N
SO3HSO 3 H
wird mit Natriumchlorid gefällt, isoliert und getrocknet. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit rotstichigbrauner und in konz. Schwefelsäure mit braunroter Farbe löst und Cellulosefasern in braunen Tönen färbt. Durch eine Nachbehandlung mit Kupfersalzen erhält man Färbungen von beachtenswerter' Naß- und Lichtechtheit.is precipitated with sodium chloride, isolated and dried. It is a dark brown powder which is in water with reddish brown and in conc. Sulfuric acid dissolves with a reddish brown color and dyes cellulose fibers in brown tones. Post-treatment with copper salts results in dyeings of noteworthy 'wet and lightfastness.
Ersetzt man die Mittelkomponente \'on 28,7 Teilen i-(3'-Amino-4'-pxybenzoylamino)-4-aminobenzol-3-carbonsäure durch 31,7.Teile i-(3'-Amino-4' - oxy - 5'- methoxybenzoylamino) - 4 - aminobenzolß-carbonsäure oder durch 32,15 Teile i-(3'-Amino-4'-oxy-6'"c!hlbrbenzoyiamino)-4-aminobenzol-3-carbonsäure, so werden ähnliche Farbstoffe mit den gleich guten Echtheitseigenschaften erhalten.If the middle component is replaced by 28.7 parts of i- (3'-amino-4'-pxybenzoylamino) -4-aminobenzene-3-carboxylic acid by 31.7 parts i- (3'-amino-4 ' - oxy - 5'-methoxybenzoylamino) - 4 - aminobenzolß-carboxylic acid or by 32.15 parts of i- (3'-Amino-4'-oxy-6 '"c! hlbrbenzoyiamino) -4-aminobenzene-3-carboxylic acid, similar dyes with the same good fastness properties are obtained in this way.
28,7 Teile i-(3'-Amino-4'-oxybenzoylaminp)-4-äminobenzöl-3-carbonsäure werden nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 3 angegeben tetritzotiert, die überschüssige Mineralsäure wird mit Natriumcarbonat abgestumpft, und die Tetrazoverbindung wird dann mit 23,4 Teilen ii-Acetoacetylamino-4-acetylaminobenzol, gelöst in 200 Teilen Wasser, bei Gegenwart von 20 Teilen Natriumbicarbonat zum Zwischenprodukt gekuppelt. Nach beendigter Kupplung wird alsdann eine wäßrige Lösung von 22,4 Teilen 2-Oxynaphthalin-4-sulfön- "' säure, 20 Teilen Natriumcarbonat und 150 Teilen Pyridin hinzufließen gelasseo. Die Kupplung' ist nach mehrstündigem Rühren bei Raumtemperatur be-"endiigt urndTder gefoildtefel^is&zöfarbstoff der Formel28.7 parts of i- (3'-Amino-4'-oxybenzoylamine) -4-aminobenzol-3-carboxylic acid are tetrite-doped by the same procedure as indicated in Example 3, the excess mineral acid is truncated with sodium carbonate, and the tetrazo compound is then coupled with 23.4 parts of ii-acetoacetylamino-4-acetylaminobenzene, dissolved in 200 parts of water, in the presence of 20 parts of sodium bicarbonate to give the intermediate. After completion of the coupling 2-oxynaphthalene-4-sulfön- is then an aqueous solution of 22.4 parts "'acid, 20 parts of sodium carbonate and 150 parts of pyridine added flow gelasseo. The coupling' is after several hours of stirring at room temperature loading" endiigt urndTder gefoildtefel ^ is & tarnish of the formula
CH,-CO-NHCH, -CO-NH
CH3-COCH 3 -CO
I
NH-CO-CH-N=NI.
NH-CO-CH-N = N
COOHCOOH
NH-CONH-CO
>-0H> -0H
N = N-N = N-
SO3HSO 3 H
wird mit Natriumchlorid1 gefallt, abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein braunschwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit brauner ■ und in korn. Schwefelsäure mit olivbrauner Farbe löst und Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose nachgekupfert in braunen Tönen von sehr guten Echtlheitseigenschaften färbt.is precipitated with sodium chloride 1 , filtered off with suction and dried. It is a brown-black powder that dissolves in water with brown ■ and in grain. Sulfuric acid with an olive-brown color dissolves and dyes fibers made from natural or regenerated cellulose after copper-plating in brown tones with very good fastness properties.
Wenn man an Stelle der 23,4 Teile i-Acetoacetylamino-4-acetyla^mijiobenzpl 9,8 Teile 3-Methyl-5-pyrazolon oder 24,3 Teile. r-^'-Chlorphenyj)-3-methyl-s-pyrazolon verwendet, so erhält man ähnliche braune Farbstoffe mit gleich guten Eigenschaften. If you replace the 23.4 parts of i-acetoacetylamino-4-acetyla ^ mijiobenzpl 9.8 parts of 3-methyl-5-pyrazolone or 24.3 parts. r - ^ '- Chlorphenyj) -3-methyl-s-pyrazolone used, similar brown dyes with equally good properties are obtained.
In der nachfolgenden Tabelle wird zur weiteren Veranschaulichung der vorliegenden-Erfindung eijje no Anzahl von Beispielen angeführt, wobei das l|ersteilungsverfahren mit dem in den vorangehenden Beispielen beschriebenen übereinstimmt. In der ersten Kolonne ist das Diamin, in der zweiten dje erste Azokomponente und in der dritten die zweite 1*5 . Azokomponente angelüh rt.In the following table, to further illustrate the present invention, eijje no Number of examples given, the allocation procedure being compared to that in the preceding In the examples. The diamine is in the first column, dje in the second first azo component and in the third the second 1 * 5 . Azo component lit.
Diamin nach Formel (I)Diamine according to formula (I)
ι. Azokomponenteι. Azo component
2. Azokomponente2. Azo component
Farbton derHue of
gekupfertencoppered
Färbung aufColoring on
Cellulose-Cellulosic
fasernfibers
i-(3'-Amino-4'-oxybenzoylamino) -4-aminobenzol-3-carbonsäure i- (3'-Amino-4'-oxybenzoylamino) -4-aminobenzene-3-carboxylic acid
i-(3 '-Amino^'-oxy-6'-methoxybenzoylamino)-4-aminobenzol-3-carbonsäure i- (3 '-Amino ^' - oxy-6'-methoxybenzoylamino) -4-aminobenzene-3-carboxylic acid
i-(3'-Amino-4'-oxy-6'-chlorbenzoylamino) -4-aminobenzol-3-carbonsäure
desgl.i- (3'-Amino-4'-oxy-6'-chlorobenzoylamino) -4-aminobenzene-3-carboxylic acid
the same
i-(3'-Amino-4'-oxy-5'-brombenzoylamino)-4-aminobenzol-3-carbonsäure
ι- (3 '-Amino-4'-oxybenzoylamino)-4-aminobenzol-
3-carbonsäure
desgl.
desgl.i- (3'-Amino-4'-oxy-5'-bromobenzoylamino) -4-aminobenzene-3-carboxylic acid
ι- (3'-amino-4'-oxybenzoylamino) -4-aminobenzene-
3-carboxylic acid
the same
the same
desgl.the same
desgl.the same
ι- (3'-Amino-4'-oxy-5 '-methylbenzoylamino)-
4-aminobenzol-3-carbonsäure ι- (3'-Amino-4'-oxy-5 '-methylbenzoylamino) -
4-aminobenzene-3-carboxylic acid
desgl.the same
i- (3'-Amino-4'-oxybenzoylamino)-4-aminobenzol-3-carbonsäure
desgl.i- (3'-Amino-4'-oxybenzoylamino) -4-aminobenzene-3-carboxylic acid
the same
desgl.the same
desgl.
desgl.the same
the same
i- (3'- Amino-4'-oxy-6'-chlorbenzoylamino)-4-aminobenzol-3 -carbonsäurei- (3'-Amino-4'-oxy-6'-chlorobenzoylamino) -4-aminobenzene-3 -carboxylic acid
i-(3'-Amino-4'-oxy-6'-methoxybenzoylamino)-4-aminobenzol-3-carbonsäure i- (3'-Amino-4'-oxy-6'-methoxybenzoylamino) -4-aminobenzene-3-carboxylic acid
i-Acetoacetylamino-4-aminobenzol i-acetoacetylamino-4-aminobenzene
desgl.the same
i-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5ipyrazolon i- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5ipyrazolone
desgl.the same
i-Acetoacetylamino-4-aminobenzol i-acetoacetylamino-4-aminobenzene
i-(4'-Aminophenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon i- (4'-aminophenyl) -3-phenyl-5-pyrazolone
desgl. desgl.the same.
desgl.the same
desgl.the same
ι - (4'-Aminophenyl) -3-me-. thyl-5-pyrazolönι - (4'-aminophenyl) -3-me-. thyl-5-pyrazolone
desgl.the same
i-(4'-Aminophenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon i- (4'-aminophenyl) -3-phenyl-5-pyrazolone
desgl.the same
desgl.the same
2-Acetylamino-6-oxynaphthaün-8-sulfonsäure 2-acetylamino-6-oxynaphtha-8-sulfonic acid
i-Acetylamino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure i-acetylamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid
i-(4'-Aminophenyl)-3-inethyl-5-pyrazolon i- (4'-aminophenyl) -3-ynethyl-5-pyrazolone
i-(4'-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon · i-Acetoacetylamino-4-aminobenzol i- (4'-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone I-Acetoacetylamino-4-aminobenzene
desgl.the same
i-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon i- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone
ι - Acetoacetylamino-ι - Acetoacetylamino-
4-aminobenzol
i-(4'-Aminophenyl)-3-me-4-aminobenzene
i- (4'-aminophenyl) -3-me-
thyl-5-pyrazolonthyl-5-pyrazolone
i-(4'-Aminophenyl)-3-phe- ' nyl-5-pyrazoloni- (4'-aminophenyl) -3-phe- ' nyl-5-pyrazolone
Acetoacetylaminobenzol
i-Acetoacetylamino-Acetoacetylaminobenzene
i-acetoacetylamino-
2-methoxybenzol . ■ , '
ι - Acetoacetylamino-2-methoxybenzene. ■, '
ι - Acetoacetylamino-
2-methoxybenzolmono-2-methoxybenzene mono-
sulfonsäure
i-(4'-Amino-3'-sulfopbenyl)-sulfonic acid
i- (4'-Amino-3'-sulfopbenyl) -
3-methyl-5-pyrazolon
i-(3'-Ghlorph£nyl)-3-methyl-3-methyl-5-pyrazolone
i- (3'-chlorophyll) -3-methyl-
5-pyrazolon5-pyrazolone
i-Acetoacetylaminonaph-i-acetoacetylaminonaph-
thalin
2-Amino-5-oxynaphthalki-thalin
2-amino-5-oxynaphthalki-
7-sulfonsäure7-sulfonic acid
Monoazofarbstoff aus i-Amino-4-oxybenz<d-3-carbonsäure
(sauer) 2-Amino-5-Qxynaph-Monoazo dye from i-amino-4-oxybenz <d-3-carboxylic acid
(sour) 2-amino-5-Qxynaph-
thalin-7-sulionsäurethalin-7-sulionic acid
Monoazofarbstoff aus 4-Nitro-i-aminobenzol-2-carbonsäure
{sauer) 2-Amino-5-oxynaph-Monoazo dye from 4-nitro-i-aminobenzene-2-carboxylic acid
{acidic) 2-amino-5-oxynaph-
thalin-7-sulfonsäurethalin-7-sulfonic acid
ι - Acetoacetylamino-4-methylsulfonylbenzol
desgl!ι - Acetoacetylamino-4-methylsulfonylbenzene
so!
2'-Acetylamino-5-oxyoaph^
thajin-i-sulfonsäure2'-acetylamino-5-oxyoaph ^
thajine-i-sulfonic acid
2-(4'-Aminobenzoylamino)-o-oxynaphthalin-e-sulfonsäure ''■■':■■ 2- (4'-Aminobenzoylamino) -o-oxynaphthalene-e-sulfonic acid '' ■■ ': ■■
gelb 70 gelbyellow 70 yellow
gelbbraunyellow-brown
gelbbraun gelbbraunyellow-brown yellow-brown
gelbbraun 8» gelbbraunyellow-brown 8 »yellow-brown
gelbbraun 85yellow brown 85
gelbbraun : gelbbraun yellow-brown : yellow-brown
90 gelbbraun 90 yellow brown
gelbbraun »ooyellow-brown »oo
braunstichig bordorotbrownish bordo red
violettbraun 105violet brown 105
violettbraunpurple brown
brauh braun braunbrown brown
braunBrown
Färbung aufcoppered
Coloring on
2-Benzoylamino-5-oxynaph- ψ
2-benzoylamino-5-oxynaph-
lin-Ji-enlfr»neiiiTrp 2-acetylamino-6-oxynaphtha-
lin-Ji-enlfr »neiiiTrp
desgl. XUX "* O ** sULU.UIlacLUi ^
the same
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE842096B true DE842096B (en) | 1952-05-08 |
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