Verfahren zur Herstellung von Thionylchlorid Thionylchlorid läßt sich
aus Schwefeldichlorid und Schwefeltrioxyd nach der Gleichung
SC12 -f- S03 > S0C12 + Sog
oder aus Schwefeldioxyd, Chlor und Kohlenoxyd in Gegenwart von Katalysatoren nach
derGleichung
Sog + C12 + Co r soC12 + Co,
herstellen. Bei beiden Verfahren ist es nachteilig, daß neben Thionylchlorid ein
gasförmiger Stoff entsteht, was bei der leichten Flüchtigkeit des Thionylchlorids
Anlaß zu Verlusten gibt. Es wurde nun gefunden, daB sich Thionylchlorid ohne die
Bildung gasförmiger Nebenstoffe in glatter Umsetzung bildet, wenn man Schwefeldichlorid,
Chlor und Schwefeldioxyd, vorzugsweise in äquimolekularem Verhältnis nach der Gleichung
SC12 + S02 + C4 > 2 S0C12
bei erhöhter Temperatur über Katalysatoren leitet. Vorteilhaft arbeitet man bei
Temperaturen von etwa 17o bis 2oo°. Als Katalysator ist beispielsweise Aktivkohle
gut geeignet.
An Stelle von Schwefeldioxyd und Chlor kann man auch
Sulfurylchlorid verwenden. Die Umsetzung läßt sich dann durch die Gleichung
SC12 -1- S02C12 ' 2 SOC12 .
ausdrücken. Ferner kann man das Schwefeldichlorid auch durch entsprechende Mengen
Schwefelc'hlorür und Chlor ersetzen:
S2C12 + 2 S02 -I- 3 C4 -) - 4 SOC12.
Für die Ausbeute an Thionylchlorid ist es in manchen Fällen zweckmäßig, die Umsetzung
unter erhöhtem Druck vorzunehmen.Process for the preparation of thionyl chloride Thionyl chloride can be prepared from sulfur dichloride and sulfur trioxide according to the equation SC12 -f- S03> S0C12 + suction
or from sulfur dioxide, chlorine and carbon oxide in the presence of catalysts according to the equation Suction + C12 + Co r soC12 + Co,
produce. In both processes it is disadvantageous that a gaseous substance is formed in addition to thionyl chloride, which gives rise to losses given the slight volatility of the thionyl chloride. It has now been found that thionyl chloride is formed in smooth reaction without the formation of gaseous secondary substances if sulfur dichloride, chlorine and sulfur dioxide are used, preferably in an equimolecular ratio according to the equation SC12 + S02 + C4> 2 S0C12
passes over catalysts at elevated temperature. It is advantageous to work at temperatures of around 170 to 200 °. Activated carbon, for example, is well suited as a catalyst. Sulfuryl chloride can also be used in place of sulfur dioxide and chlorine. The implementation can then be given by the equation SC12 -1- S02C12 ' 2 SOC12.
to express. Furthermore, the sulfur dichloride can also be replaced by appropriate amounts of sulfuric chloride and chlorine: S2C12 + 2 S02 -I- 3 C4 - ) - 4 SOC12.
For the yield of thionyl chloride, it is advantageous in some cases to carry out the reaction under increased pressure.
Beispiel Ein äquimolekulares Gemisch von Schwefeldichlorid und Sulfurylchlorid
wird verdampft und in langsamem Strom durch ein Rohr geleitet, in dem sich auf igo°
erhitzte Aktivkohle befindet. In einem an das Rohr angeschlossenen Kühler scheidet
sich ein Kondensat ab, das neben Thionylchlorid 15010 Schwefeldichlorid und. außerdem
9°/o Schwefeldioxyd und Chlor gelöst enthält. Die gelösten Gase werden durch Erhitzen
ausgetrieben und für die Umsetzung wieder nutzbar gemacht. Das nicht umgesetzte
Schwefeldichlorid kann durch Einwirkung von Schwefeltrioxyd auf das Gemisch nachträglich
noch in Thionylchlorid übergeführt wer-_den, oder man wandelt es durch Einwirkung
von Schwefel in Schwefelchlorür um, das nach Abtrennung durch fraktionierte Destillation
ebenfalls für, das Verfahren verwendet werden kann.Example An equimolecular mixture of sulfur dichloride and sulfuryl chloride
is evaporated and passed in a slow stream through a pipe in which igo °
heated activated carbon is located. Separates in a cooler connected to the pipe
a condensate, which in addition to thionyl chloride 15010 sulfur dichloride and. aside from that
9 per cent. Contains dissolved sulfur dioxide and chlorine. The dissolved gases are produced by heating
driven out and made usable again for implementation. The not implemented
Sulfur dichloride can be added to the mixture as a result of the action of sulfur trioxide
be converted into thionyl chloride, or it is converted by action
from sulfur to sulfuric chloride after separation by fractional distillation
also for, the procedure can be used.