DE819695C

DE819695C - Method for purifying tetrahydrofurfuryl alcohol

Info

Publication number: DE819695C
Application number: DE1949P0002224
Authority: DE
Inventors: Norton-on-Tees Donald William Ingram (England)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1948-03-17
Filing date: 1949-03-16
Publication date: 1951-11-05

Description

l. S. 175) AUSGEGEBEN AM 5. NOVEMBER 1951l. P. 175) ISSUED NOVEMBER 5, 1951

ρ 2224 IVcI is q Bρ 2224 IVcI is q B

Die Erfindung bezieht sich auf die Reinigung von Tetrahydrofurfurylalkohol von unerwünschten Beimengungen, insbesondere Furfurol oder Furfurylalkohol. The invention relates to the purification of tetrahydrofurfuryl alcohol from undesired impurities, especially furfurol or furfuryl alcohol.

Bei der Herstellung von Dihydropyran durch katalytische Dehydrierung von Tetrahydrofurfurylalkohol, wie sie in der britischen Patentschrift 547 334 beschrieben ist, führt z. B. die Anwesenheit geringer Mengen Furfurol und bzw. oder Furfurylalkohol zu einer Verminderung der Aktivität des angewandten basischen Aluminiumphosphatkatalysators. In the production of dihydropyran by catalytic dehydrogenation of tetrahydrofurfuryl alcohol, as described in British Patent No. 547,334, e.g. B. the presence small amounts of furfurol and / or furfuryl alcohol lead to a reduction in activity of the basic aluminum phosphate catalyst used.

Die vorliegende Erfindung schlägt nun ein Verfahren vor, durch das der Gehalt von Furfurol und bzw. oder Furfurylalkohol in Tetrahydrofurfurylalkohol beträchtlich verringert bzw. vollkommen oder im wesentlichen vollkommen unterbunden werden kann.The present invention now proposes a method by which the content of furfural and or or furfuryl alcohol in tetrahydrofurfuryl alcohol considerably reduced or completely or can be prevented essentially completely.

Beim Verfahren gemäß der Erfindung wird derart vorgegangen, daß der Tetrahydrofurfurylalkohol ao bei erhöhter Temperatur mit einem Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalibisulfat oder mit einer Mischung derartiger Bisulfate behandelt wird, worauf die Reaktionsmischung neutralisiert und der Tetrahydrofurfurylalkohol abdestilliert wird.In the method according to the invention, the procedure is such that the tetrahydrofurfuryl alcohol ao at elevated temperature with an ammonium, alkali or alkaline earth disulfate or with a mixture such bisulfate is treated, whereupon the reaction mixture is neutralized and the tetrahydrofurfuryl alcohol is distilled off.

Die Verwendung von Natriumbisulf at hat sich als besonders zweckmäßig herausgestellt.The use of sodium bisulfate has been found to be particularly useful.

Wenn in der vorliegenden' Beschreibung von Bisulfat die Rede ist, so sollen darunter, wo immer der Zusammenhang es zuläßt, auch Mischungen von Bisulfaten verstanden werden.Whenever bisulfate is mentioned in the present description, it should include, wherever, the The context allows mixtures of bisulfates to be understood.

Die Menge des angewandten Bisulfats kann innerhalb weiter Grenzen geändert werden. Wenn ein lösliches Bisulfat verwendet wird, ist es zweckmäßig, nicht mehr zu verwenden, als bei Raumtemperatur in dem zu behandelnden Tetrahydro-The amount of bisulfate used can be varied within wide limits. if a soluble bisulfate is used, it is advisable not to use more than at room temperature in the tetrahydro-

furfurylalkohol löslich ist. So wurde beispielsweise gefunden, daß bei einem einfach destillierten Tetrahydrofurfurylalkohol befriedigende Ergebnisse erzielt werden, wenn 0,5 Gewichtsprozent oder weniger Natriumbisulfat zugesetzt werden. Das Bisulfat kann als fester Stoff oder in Form einer wäßrigen Lösung, die gewühschtenfalls erhitzt werden kann, bevor sie dem zu behandelnden Tetrahydrofurfurylalkohol zugesetzt wird, verwendet werden. Es ist auch möglich, das Bisulfat an Ort und Stelle zu erzeugen, beispielsweise, indem zu dem zu behandelnden Tetrahydrofurfurylalkohol eine Mischung von Schwefelsäure und Sulfat, beispielsweise Natriumsulfat, zugesetzt wird.furfuryl alcohol is soluble. For example, it has been found that with a simply distilled tetrahydrofurfuryl alcohol Satisfactory results are obtained when 0.5 weight percent or less sodium bisulfate is added. The bisulfate can be as a solid or in the form of an aqueous solution, which can be heated if desired, before it is added to the tetrahydrofurfuryl alcohol to be treated. It is also possible to generate the bisulphate on the spot, for example by adding to the to be treated Tetrahydrofurfuryl alcohol a mixture of sulfuric acid and sulfate, for example sodium sulfate, is added.

Wenn bereits ein Strom erhitzten Tetrahydrofurfurylalkohols zur Verfugung steht, gewonnen beispielsweise durch ein an Furfurol ausgeführtes kontinuierliches Hydrierungsverfahren in flüssiger Phase in Gegenwart eines nickelhaltigen Katalysa-If a stream of heated tetrahydrofurfuryl alcohol is already available, win for example by a continuous hydrogenation process carried out on furfural in liquid Phase in the presence of a nickel-containing catalyst

ao tors, ist es zweckmäßig, in diesen Strom eine heiße, gesättigte, wäßrige Lösung von Natriumbisulfat einzuspritzen und die Mischung einer geeigneten Apparatur, beispielsweise zum Zwecke einer Rückflußbehandlung, zuzuleiten, bevor ihre Neutralisation und Destillation erfolgt.ao tors, it is expedient to use a hot, saturated, aqueous solution of sodium bisulfate in this stream inject and the mixture of a suitable apparatus, for example for the purpose of a reflux treatment, before their neutralization and distillation takes place.

Die Behandlung mit Bisulfat kann bei beliebiger erhöhter Temperatur durchgeführt werden bis hinauf zu dem Siedepunkt, den die den zu behandelnden Tetrahydrofurfurylalkohol und das Bisulfat enthaltende Mischung bei dem jeweils angewandten Druck besitzt. Vorzugsweise arbeitet man beim Siedepunkt unter Atmosphärendruck in einer Apparatur, die mit einem Rückflußkühler versehen ist.
Die Einwirkungsdauer des Bisulfats auf den Tetrahydrofurfurylalkohol hängt von der Zusammensetzung des zu verarbeitenden Alkohols, der Menge des angewandten Bisulfats und den gewählten Arbeitsbedingungen ab. Es wurde beispielsweise gefunden, daß befriedigende Ergebnisse erzielt werden können, wenn der Tetrahydrofurfurylalkohol mit 0,5 Gewichtsprozent oder weniger Natriumbisulfat 15 Minuten der Behandlung am Rückflußkühler unterworfen wird. The treatment with bisulfate can be carried out at any elevated temperature up to the boiling point which the mixture containing the tetrahydrofurfuryl alcohol to be treated and the bisulfate has at the pressure used in each case. It is preferred to work at the boiling point under atmospheric pressure in an apparatus which is provided with a reflux condenser.
The duration of the action of the bisulfate on the tetrahydrofurfuryl alcohol depends on the composition of the alcohol to be processed, the amount of bisulfate used and the working conditions selected. It has been found, for example, that satisfactory results can be achieved if the tetrahydrofurfuryl alcohol with 0.5 percent by weight or less of sodium bisulfate is subjected to treatment in the reflux condenser for 15 minutes.

Nach der Bisulfatbehandlung kann die Reaktionsmischung mit einem geeigneten Alkali neutralisiert werden, beispielsweise mit einem Alkali- oder Erdalkalihydroxyd oder -carbonat. Gewünschtenfalls kann die Reaktiorismischung vor der Neutralisation gekühlt werden.After the bisulfate treatment, the reaction mixture can be neutralized with a suitable alkali be, for example with an alkali or alkaline earth hydroxide or carbonate. If so desired the reaction mixture can be cooled before neutralization.

Nach der Neutralisation wird die Reaktionsmischung destilliert, um bezüglich Furfurol und Furfurylalkohol reinen oder nahezu reinen Tetrahydrofurfurylalkohol zu erhalten.After neutralization, the reaction mixture is distilled to remove furfural and Furfuryl alcohol to obtain pure or almost pure tetrahydrofurfuryl alcohol.

Im folgenden Beispiel ist eine Ausführungsform für die Durchführung des den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahrens angegeben.The following example is one embodiment for carrying out the subject invention forming process specified.

example

Einige Proben einer Tetrahydrofurfurylalkohollösung, welche 4,9% Furfurylalkohol, 0,015% Furfurol und 2% Wasser enthält, werden V2 Stunde am , Rückflußkühler unter Zusatz verschiedener Mengen Natriumbisulfat behandelt. Danach wird die Reaktionsmischung mit einer dem angewandten Bisulfat äquivalenten Menge Natriumbicarbonat neutralisiert, filtriert und destilliert. Die folgende Tabelle zeigt die Wirkung der angewandten verschiedenen Natriumbisulfatmengen, während die Tabelle 2 die Wirkung der verschiedenen Behandlungszeiten am Rückflußkühler angibt, wenn eine Menge von 0,5 Gewichtsprozent Natriumbisulfat in der Mischung zugegen ist.Some samples of a tetrahydrofurfuryl alcohol solution containing 4.9% furfuryl alcohol, 0.015% Contains furfural and 2% water, two hours on the reflux condenser with the addition of various Treated amounts of sodium bisulfate. Thereafter, the reaction mixture is applied with one of the Bisulphate equivalent amount of sodium bicarbonate neutralized, filtered and distilled. The following Table shows the effect of the various amounts of sodium bisulfate applied, while the Table 2 shows the effect of the different treatment times on the reflux condenser when a Amount of 0.5 weight percent sodium bisulfate is present in the mixture.

Tabelle 1
Wirkung verschiedener Mengen NatriumbisulfatTable 1
Effect of different amounts of sodium bisulfate

Konzentration an Natriumbisulfat in Gewichtsprozent
der GesamtmischungConcentration of sodium bisulfate in percent by weight
the overall mix

0,50
0,25
0,1
0,050.50
0.25
0.1
0.05

GewichtsprozentWeight percent

Furfurylalkohol imFurfuryl alcohol im

Destillatdistillate

0,10
0,240.10
0.24

o,45
0,85o, 45
0.85

Table 2

Wirkung verschiedener Behandlungszeiten
am RückflußkühlerEffect of different treatment times
on the reflux condenser

Behandlungszeit (Minuten)Treatment time (minutes)

5
105
10

1515th

Claims

Patent claims:

0.38
0.27
0.10

Weight percent

Furfuryl alcohol im

distillate

1. Method for purifying tetrahydrofurfuryl alcohol of furfurol and / or furfuryl alcohol, characterized in that the tetrahydrofurfuryl alcohol at increased Temperature with an ammonium, alkali or alkaline earth disulfate or with a mixture Treated such bisulfates, the reaction mixture, for example with an alkali or Alkaline earth hydroxide or carbonate neutralizes no and the tetrahydrofurfuryl alcohol is distilled off will.

2. The method according to claim 1, characterized in that that sodium bisulfate is used as bisulfate.

3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that the bisulfate or the mixture of bisulfates is soluble in tetrahydrofurfuryl alcohol and the amount of bisulfate is equal to or less than the amount contained in tetrahydrofurfuryl alcohol Room temperature dissolves.

4. The method according to claim 3, characterized in that a tetrahydrofurfuryl alcohol Is used, which is produced by simple distillation from crude tetrahydrofurfuryl alcohol.

and that 0.5% by weight of sodium sulfate or less was added thereto will.

5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that the bisulfate or the mixture of bisulfates in solid form or in the form of a cold or warm aqueous Solution is added to the tetrahydrofurfuryl alcohol.

6. Process according to claims 1 to 5, characterized in that the tetrahydrofurfuryl alcohol is in the form of a stream maintained at an elevated temperature and the heated, saturated aqueous solution of the bisulfate or the mixture of bisulfates in these Current is injected, whereupon the mixture thus obtained for further treatment of a suitable Apparatus is supplied in which, for example, a desired period of treatment subjected to the reflux condenser before neutralization and distillation he follows.

7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that the treatment of the Tetrahydrofurfuryl alcohol at the boiling point at atmospheric pressure using Reflux takes place.

8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that the reaction mixture is cooled before neutralization.

10.5110.51