DE812902C

DE812902C - Process for the cationic froth flotation of iron ore containing quartz

Info

Publication number: DE812902C
Application number: DEE1020A
Authority: DE
Inventors: Fred D De Vaney
Original assignee: Erie Mining Co
Current assignee: Erie Mining Co
Priority date: 1946-03-25
Filing date: 1950-04-20
Publication date: 1951-09-06
Also published as: US2483890A

Description

Verfahren zur kationischen Schaumflotation von quarzhaltigem Eisenerz Die vorliegende Erfindung betrifft die Trennung von quarziger Gangart aus Eisenoxydmineralteilchen durch ein kationisches Schaumflotationsverfahren, bei dem die Quarzteilchen zum Schwimmen und die Eisenmineralteilchen zum Niedersinken gebracht werden. Die Schwimmfähigkeit der feinen Eisenoxydteilchen wird deutlich verringert oder aufgehoben und daher eine saubere Trennung zwischen ihnen und den mit ihnen vermischten feinen Kieselerdeteilchen erreicht.Process for the cationic froth flotation of iron ore containing quartz The present invention relates to the separation of quartz gangue from iron oxide mineral particles by a cationic froth flotation process in which the quartz particles become Swimming and bringing the iron mineral particles to the bottom. The ability to swim of the fine iron oxide particles is markedly decreased or canceled and therefore a clean separation between them and the fine silica particles mixed with them achieved.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, niedrigprozentiges kieseliges Eisenerz nach einem Verfahren aufzubereiten, das im wesentlichen aus folgenden Arbeitsgängen besteht: man zerkleinert das Material auf die zur Trennung geeignete Korngröße, mit dem zerkleinerten :Material bildet man eine wäßrige Trübe, man gibt eine verhältnismäßig kleine Menge eines leicht in Wasser dispergierbaren kationaktiven Sammlers zu, ohne, vorzugsweise aber mit gleichzeitiger Zugabe eines Schäumers, und man rührt und lüftet das entstehende Gemisch in einer Schaumflotationszelle, wodurch man einen Schaum erhält, der reich ist an Si 02 und arm an Eisen, und man trennt den Schaum von dem in der Trübe verbliebenen Rest. Diese kationische Art des Schaumschwimmaufbereitungsverfahrens bewährt sich sehr gut bei Trüben, deren frei gemachte Eisenoxydteilchen verhältnismäßig grob sind und die entweder von kolloidalen Stoffen (Schlämmen) befreit sind, oder deren kolloidale Stoffe durch eine Ausflockungs- oder andere geeignete Vorbehandlung verhältnismäßig unschädlich gemacht worden sind. Die Anwendung dieses Verfahrens auf Trüben mit einem wesentlichen Gehalt an feinen Eisenoxydteilchen bringt jedoch den Nachteil mit sich, daß unerwünscht große Mengen des kationaktiven Sammlers (gewöhnlich eine ziemlich teure chemische Verbindung) nötig sind; außerdem haben die entstehenden Konzentrate meist einen zu hohen Si 02 Gehalt, und es gelangt zuviel Eisenmineral zum Austrag mit den Bergen.It has already been suggested to use low-proof pebbles To process iron ore by a process that essentially consists of the following operations consists: the material is crushed to the grain size suitable for separation, with the comminuted: material one forms an aqueous turbidity, one gives a proportionate one a small amount of a cation-active collector which is easily dispersible in water, without, but preferably with the simultaneous addition of a foamer, and stirring and ventilation the resulting mixture in a foam flotation cell, creating a foam obtained, which is rich in Si 02 and poor in iron, and the foam is separated from that remainder left in the turbidity. This cationic type of foam flotation process has proven itself very well in the case of pulp, the iron oxide particles of which are released in proportion are coarse and are either freed from colloidal substances (sludge), or their colloidal substances through flocculation or other suitable pretreatment have been rendered relatively harmless. Applying this procedure brings about turbidity with a substantial content of fine iron oxide particles with the disadvantage that undesirably large amounts of the cation-active collector (usually a fairly expensive chemical compound) are required; also have the emerging Concentrates usually have too high a Si 02 content, and too much iron mineral is released to the discharge with the mountains.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist ein verbessertes kationisches Schaumschwimmaufbereitungsverfahren dieser Art. Die Erfindung betrifft außerdem eine Abänderung des üblichen kationischen Schwiminaufbereitungsverfahrens derart, daß die Eisenerzteilchen in der Trübe nach unten gedrückt, d. h. die Flotation auch der feinsten Erzteilchen verhindert wird.The present invention seeks to provide an improved one cationic Foam flotation processes of this type. The invention also relates to a modification of the usual cationic swimming pool treatment process in such a way that that the iron ore particles are pressed down in the pulp, d. H. the flotation too of the finest ore particles is prevented.

Es ist gefunden worden, daß die obigen Nachteile vermieden und die vorgenannten und andere Ziele dadurch erreicht werden können, daß man der Flotationszellencharge (= Flotationsgut, Aufgabegut), d. h. der Aufgabetrübe, eine verhältnismäßig geringe Menge eines modifizierten Stärkeprodukts, das nachfolgend noch besonders beschrieben wird, zugibt und das entstehende Gemisch der kationischen Schaumschwimmaufbereitung unterwirft. Durch eine derartige Abänderung des üblichen Verfahrens wird der Eisengehalt der anfallenden Berge in wünschenswerter Weise erniedrigt, und die Konzentrate haben einen größeren Eisengehalt und enthalten auch einen größeren Anteil des Gesamteisens im Aufgabegut. Außerdem gestattet dieses abgeänderte Verfahren eine wünschenswerte Einsparung an der Menge des pro Einheit behandelten Erzes verwendeten Sammlers und ermöglicht die Auswahl eines wirksamen kationischen Sammlers aus einer größeren Gruppe von Sammlern, als nach den vorher gebräuchlichen Verfahren zur Verfügung standen.It has been found that the above disadvantages are avoided and the The aforementioned and other objectives can be achieved by the fact that the flotation cell batch (= Flotation material, feed material), d. H. the task turbidity, a relatively low one Amount of a modified starch product, which is specifically described below is added and the resulting mixture of the cationic foam swimming preparation subject. By modifying the usual procedure in this way, the iron content of the resulting mountains desirably lowered, and the concentrates have have a greater iron content and also contain a greater proportion of the total iron in the feed. In addition, this modified method allows a desirable one Savings in the amount of collector and used per unit treated ore enables an effective cationic collector to be selected from a larger one Group of collectors, as available according to the previously customary procedures stood.

Unter dem Ausdruck modifiziertes Stärkeprodukt wird hier eine Stärke verstanden, die zum größten Teil (d. h. zu etwa 750/0 oder mehr) aus verzweigten Komponenten mit verhältnismäßig großen Molekülen besteht und die nach einem der bekannten Abbauverfahren nur mäßig bis zu dem Punkt abgebaut worden ist, wo i. die Stärkekornstruktur soweit geschwächt oder zerstört;worden ist, daß eine gute Dispergierbarkeit in Wasser erzielt wird, so daß das Stärkeprodukt sich zu 5 bis 80°/o in kaltem Wasser löst, und 2. der Ferricyanidreduktionswert des Stärkeprodukts zwischen etwa 2o und 25o, am besten zwischen 35 und 8o liegt.The term modified starch product is used here to mean a starch understood, which for the most part (i.e. about 750/0 or more) consist of branched Components with relatively large molecules and which after one of the known mining methods has only been moderately degraded to the point where i. the Starch grain structure has been weakened or destroyed to such an extent that good dispersibility is achieved in water, so that the starch product is 5 to 80% in cold water dissolves, and 2. the ferricyanide reduction value of the starch product between about 2o and 25o, preferably between 35 and 8o.

Was den soeben genannten Punkt i angeht, ist zu beachten, daß zu den modifizierten Stärkeprodukten mit weniger als 5°/o Kaltwasserlöslichkeit die meisten dünnkochenden Stärken, oxydierten Stärken und die sogenannten löslichen Stärken gehören. Durch diese Einschränkung werden etwa vier Fünftel der sehr vielen vom Erfinder untersuchten modifizierten Stärkeprodukte ausgeschlossen. Die obere Grenze der Löslichkeit (8o0/0) wird deswegen gesetzt, weil Produkte mit einer Kaltwasserlöslichkeit von mehr als 8o°/0 gewöhnlich einen zu weitgehenden chemischen Abbau erfahren haben und aus Kohlehydratmolekülen bestehen oder einen größeren Teil solcher enthalten, deren Molekülgröße zu gering ist, als daß sie als Drücker dienen könnten, d. h. dazu dienen könnten, den Eisenerzstaub beim kationischen Schwimmaufbereitungsverfahren unten zu halten.As far as the point i just mentioned is concerned, it should be noted that the modified starch products with less than 5% cold water solubility most thin-boiling starches, oxidized starches and the so-called soluble starches belong. This restriction means that around four fifths of the very many are dated Inventors examined modified starch products excluded. The upper limit the solubility (8o0 / 0) is set because products with a cold water solubility of more than 80 per cent. have usually undergone too extensive chemical degradation and consist of or contain a larger proportion of carbohydrate molecules, whose molecular size is too small to serve as a push button, d. H. could serve to remove the iron ore dust in the cationic flotation process hold down.

Bezüglich des oben genannten Punkts 2 ist zu beachten, daß ein gutes Maß für den Grad chemischen Abbaus oder den Grad, bis zu dem das Stärkemolekül in kleinere Teile aufgespalten oder hydroliniert wurde, die von Farley und Hixon beschriebene Probe ist (Indust. & Eng. Chem., Anal. Ed., Bd. 13, 1941, S. 616). Mit dieser Probe, die in erster Linie ein Mittel zur Bestimmung von Aldehydgruppen ist, ist es möglich, die durchschnittliche Molekülgröße zu dem Ferrycyanidreduktionswert des Produkts in Beziehung zu bringen. Der Ferricyanidreduktionswert unmodifizierter Stärke ist io und der von Glukose ist 2800; der Ferricyanidreduktionswert ist proportional dem Ausmaße der Hydrolyde bis zu einem Wert von etwa 1500. Viele der modifizierten Stärkeprodukte, die sich als sehr wirksam zum Drücken von feinsten Eisenerzteilchen erwiesen haben, haben Ferricyanidreduktionswerte von 8o oder darunter, während einige modifizierte Stärkeprodukte, die im Handel als Dextrine bezeichnet werden und die nur eine geringe Drückwirkung ergaben, Ferricyanidreduktionswerte von 250 und darüber besitzen.With regard to point 2 above, it should be noted that a good measure of the degree of chemical degradation or the degree to which the starch molecule has been broken down or hydrolyzed into smaller parts is the sample described by Farley and Hixon (Indust. & Eng. Chem., Anal. Ed., Vol. 13, 1941, p. 616). With this sample, which is primarily a means of determining aldehyde groups, it is possible to relate the average molecular size to the ferry cyanide reduction value of the product. The ferricyanide reduction value of unmodified starch is 10 and that of glucose is 2,800; the ferricyanide reduction value is proportional to the extent of the hydrolytes up to a value of about 1500. Many of the modified starch products that have been found to be very effective in crushing the finest iron ore particles have ferricyanide reduction values of 80 or below, while some modified starch products that are commercially available as Dextrins are referred to and which gave only a low pressing effect, have ferricyanide reduction values of 250 and above.

Ein niedriger Zuckergehalt, d. h. nicht mehr als 2°/0 und vorzugsweise viel weniger als 2°/0, als Dextrose ausgedrückt, ist auch eine wünschenswerte Eigenschaft eines als Drücker im vorliegenden Zusammenhang wirksamen modifizierten Stärkeprodukts. Ein wesentlicher Zuckergehalt deutet einen zu ausgedehnten Abbau der Stärkemoleküle an und spiegelt sich in einem hohen Ferricyanidreduktionswert des modifizierten Stärkeprodukts wieder.A low sugar content, i.e. H. not more than 2% and preferably much less than 2%, when expressed as dextrose, is also a desirable property a modified starch product effective as a depressor in the present context. A substantial sugar content indicates that the starch molecules have been degraded too extensively and is reflected in a high ferricyanide reduction value of the modified Starch product again.

Es wurde außerdem gefunden, daß, von den oben erwähnten Punkten abgesehen, die Drückwirkung eines verwendbaren modifizierten Stärkeprodukts seinem Gehalt an verzweigten Komponenten zuzuschreiben ist und daß die linearen Komponenten der Stärke ohne Drückwirkung sind und wahrscheinlich so zu beurteilen sind, als wenn Verdünnungsmittel darin wären. Diese Tatsachen ergaben sich auf Grund von Versuchen, wobei getrennte Fraktionen verzweigter Komponenten und linearer Komponenten und Gemische beider verwandt wurden. Aus Wachs-Mais-Stärke, z. B. dem unter dem Namen Amioca bekannten Produkt erhaltene modifizierte Stärkeprodukte, die fast ganz aus verzweigten Molekülen zusammengesetzt sind, haben einer höhere Drückwirkung als modifizierte Stärkeprodukte, die ähnlich behandelt wurden und denselben Ferricyanidreduktionswert und dieselbe Kaltwasserlöslichkeit besitzen, aber aus einer nur 72 bis 75°/o verzweigte Moleküle enthaltenden Maisstärke hergestellt sind.It has also been found that, apart from the points mentioned above, the pressing effect of a usable modified starch product on its content branched components and that the linear components of strength are without pressure and are likely to be judged as if thinners would be in it. These facts have emerged on the basis of tests, being separate Fractions of branched components and linear components and mixtures of both were used. From wax corn starch, e.g. B. the one known under the name Amioca Product obtained modified starch products made almost entirely of branched molecules are composed, have a higher pressing effect than modified starch products, which have been treated similarly and have the same ferricyanide reduction value and the same Have cold water solubility, but from one only 72 to 75% branched molecules containing corn starch.

Unter den Begriff der verwendbaren modifizierten Stärkeprodukte fallen unter anderem: einige Britischgummis oder in der Hitze hergestellte Dextrine und eine angesäuerte Stärke oder säuremodifizierte Stärke, hergestellt durch Erwärmung der unmodifizierten Stärke mit einer geringen Menge Mineralsäure in verdünnter wäßriger Lösung, z. B. im Verhältnis von ungefähr 5 g der unmodifizierten Stärke und ioo ccm Wasser mit einem Gehalt von etwa 0,5 ccm konzentrierter Schwefelsäure; hierbei wird die Erwärmung einige Minuten fortgesetzt, ohne daß die Siedetemperatur erreicht werden muß, bis die Dispersion verhältnismäßig klar geworden ist.The term modified starch products which can be used includes, among others: some British gums or dextrins made in the heat and an acidified starch or acid-modified starch made by heating the unmodified starch with a small amount of mineral acid in a dilute aqueous solution, e.g. B. in the ratio of about 5 g of the unmodified starch and 100 cc of water with a content of about 0.5 cc of concentrated sulfuric acid; heating is continued for a few minutes without the boiling point having to be reached, until the dispersion has become relatively clear.

Im Zusammenhang mit diesem letzteren Produkt ist zu bemerken, daß die entstehende Lösung unmittelbar, d. h. vor Neutralisierung, beim Schwimmaufbereitungsverfahren verwendet wird. Die Säuremodifikation hat die Wirkung, die Kornstruktur unter verhältnismäßig geringem chemischem Abbau der Moleküle zu Aus dieser Tabelle geht hervor, daß die Verbesserung im Prozentgehalt und in der Menge des Konzentrats mit den stufenweisen Erhöhungen der Mengen verwendeter angesäuerter Stärke einherging, und zwar bis zu einem Optimum von etwa goo g/t (zwischen 700 und i3oo g/t) der angesäuerten Stärke. Wenn die Menge angesäuerter Stärke das Optimum übersteigt, werden auch die Kieselerdeteilchen am Schwimmen gehindert und neigen dazu, das Konzentrat zu verunreinigen.In connection with this latter product it should be noted that the resulting solution immediately, d. H. before neutralization, during the swimming pool treatment process is used. The acid modification has the effect of keeping the grain structure under proportionately low chemical degradation of the molecules From this table goes indicate that the improvement in the percentage and amount of concentrate with was accompanied by gradual increases in the amounts of acidified starch used, up to an optimum of about goo g / t (between 700 and 300 g / t) of the acidified Strength. If the amount of acidified starch is above the optimum, so will the Silica particles are prevented from swimming and tend to contaminate the concentrate.

Kontinuierliche Versuche statt der oben angeführten Einzelversuche, die mit einer Menge von i Tonne je Stunde in einer Flotations-Maschine technischer Größe ausgeführtwurden, haben gezeigt, daßden obengenannten ähnliche metallurgische Ergebnisse mit einem Sammlerverbrauch und einem Verbrauch an angesäuerter Stärke von nur etwa der Hälfte der bei den Einzelversuchen verwendeten Mengen erhältlich sind. Bei mit den in Tabelle I aufgeführten Einzelversuchen parallel laufenden kontinuierlichen Versuchen wurden auf diese Weise optimale Ergebnisse erzielt mit einem Sammlerverbrauch von 8o g/t und 450 g/t angesäiierte Stärke; bereits eine Menge von go g/t der angesäuerten Stärke brachte eine deutliche Verbesserung im Prozentgehalt und in derMengedesKonzentrats.Continuous tests instead of the individual tests listed above, those with a quantity of 1 ton per hour in a flotation machine are more technical Size have been shown to be metallurgical similar to the above Results with a collector consumption and a consumption of acidified starch available in only about half of the quantities used in the individual experiments are. In the case of the individual tests listed in Table I, which run in parallel, continuous Experiments were achieved in this way optimal results with a collector consumption of 80 g / t and 450 g / t of aneaned starch; already a lot of go g / t of the acidified Starch produced a significant improvement in the percentage and amount of concentrate.

1Vlan kann also das modifizierte Stärkeprodukt bei Tabelle II Einwirkung der Alkalität bei der Aminschwimmaufbereitung von Bergen aus der Danube-Mine unter Ver- wendung angesäuerter Stärke Zugabe pH-Wert Gewichts- Probe, Prozent Prozen t aii Säure der Trübe Produkt prozente Eisen Kieselerde Gesamteisen oder Alkali Schwefelsäure ... 5,9-6,r Berge .......... 37,92 6,35 - 1430 Mittelprodukte .. 40,12 5,70 - 13.59 Konzentrate .... 21,96 55,35 16.47. 72,11 Gesamt: ioo,oo 16,79 - ioo,oo Nichts ......... 7,o-7,3 Berge .......... 59,78 4,32 - 1533 Mittelprodukte .. 22,58 13,02 - 17,82 Konzentrate .... 17,64 62,52 5,76 66,85 Gesamt: 100,00 16,5o - ioo,oo Soloasche ...... 7,7-8,o Berge .......... 53.37 4,41 - 14,42 Mittelprodukte .. 28,21 9,63 - 16,70 Konzentrate .... 18,42 6o,gi 8,50 68,88 Gesamt: 100,00 16,29 - ioo,oo Sodaasche ...... 8,7-9,o Berge .......... 4340 4,74 - 12,72 Mittelprodukte .. 38,20 10,20 - 24,09 Konzentrate .... 18,40 55,6o 17,22 63,i9 Gesamt: ioo,oo 16,i9 - ioo,oo Versuchsbedingungen: Erzcharge: 50o g. Sammler: (las obengenannte Amingemisch, 18o g/t Erz. Schäumer: Methylamylalkohol, 46 g/t Erz. Säure- oder Alkalizusatz wie angegeben.1Vlan can therefore use the modified starch product Table II Effect of alkalinity in the amine swimming pool treatment of mountains from the Danube mine under use of acidified starch Encore pH value sample by weight, percent percent t aii Acid of the cloudy product percent iron silica total iron or alkali Sulfuric acid ... 5.9-6, r mountains .......... 37.92 6.35 - 1430 Middle products .. 40.12 5.70 - 13.59 Concentrates .... 21.96 55.35 16.47. 72.11 Total: ioo, oo 16.79 - ioo, oo Nothing ......... 7, o-7.3 Mountains .......... 59.78 4.32 - 1533 Middle products .. 22.58 13.02 - 17.82 Concentrates .... 17.64 62.52 5.76 66.85 Total: 100.00 16.5o - ioo, oo Solo ash ...... 7.7-8, o mountains .......... 53.37 4.41 - 14.42 Middle products .. 28.21 9.63 - 16.70 Concentrates .... 18.42 6o, gi 8.50 68.88 Total: 100.00 16.29 - ioo, oo Soda ash ...... 8.7-9, o mountains .......... 4340 4.74 - 12.72 Middle products .. 38.20 10.20 - 24.09 Concentrates .... 18.40 55.6o 17.22 63, i9 Total: ioo, oo 16, i9 - ioo, oo Test conditions: ore charge: 50o g. Collector: (read the amine mixture mentioned above, 18o g / t ore. Foamer: methylamyl alcohol, 46 g / t ore. Acid or alkali addition as specified.

Die bei Anwendung einer fast neutralen Trübe eihaltelen verbesserten Ergebnisse werden ersichtder Schaumflotation von kieselerdehaltigem Eisenerz in einer Menge verwenden, die etwa o,oi bis o,i5o/a entsprechend etwa go bis 1300 9/t, vorzugsweise etwa 0,02 bis o,i0/a, entsprechend etwa 18o bis goo g/t, bezogen auf das Aufbereitungsgut, beträgt.The improved egg contents when using an almost neutral turbidity Results are shown of the froth flotation of siliceous iron ore in use an amount that is about o, oi to o, i5o / a corresponding to about go to 1300 9 / t, preferably about 0.02 to 0.110 / a, corresponding to about 18o to goo g / t, based on the goods to be processed.

Es ist gefunden worden, daß die besten Ergebnisse dadurch erhalten werden, daß man die Alkalität des Kreislaufs mit dem modifizierten Stärkeprodukt dem besonderen, zu behandelnden Erz anpaßt. So hat sich herausgestellt, daß es bei der Aufbereitung gewisser eisenführender Kieselschiefer, z. B. solcher, wie sie in Nordost-Minnesota gefunden werden und dort als Taconit und oxydiertes Taconit bekannt sind, wünschenswert, wenn nicht sogar unbedingt notwendig ist, daß der Kreislauf alkalisch gehalten wird, z. B. bei einer einem PH-Wert von 8 oder darüber entsprechenden Alkalität. Andererseits ist gefunden worden, daß die besten Ergebnisse bei der Aufbereitung gewisser Berge aus Waschanlagen mit der Einstellung der Kreislaufalkalität auf neutral oder nur sehr schwach alkalisch (PH = 7 - 7,5) einhergehen. Diese letztgenannte Beobachtung wird durch die in der folgenden Tabelle 2 enthaltenen Angaben veranschaulicht; hier wurden Einzelversuche ausgeführt mit niedrig-prozentigen Waschbergen, denen ungefähr goo g/t angesäuerte Stärke zugesetzt worden waren. lich, wenn man folgenden Versuch mit dem 5. Versuch der Tabelle i vergleicht. Es ist dabei zu beachten, daß der einzige Unterschied in den Bedingungen in der Alkalität der Trübe liegt, nämlich PH = 7,5 bei folgendem Versuch gegenüber PH = 8 in Tabelle i. schwächen, wie es die sehr niedrige Pastenviskosität anzeigt, und die Dispersion in Wasser zu bewirken; die Stärke gibt noch die blaue Jodfarbe, und ihr Ferricyanidreduktionswert liegt zwischen 35 und 5o.It has been found that this gives the best results be that one the alkalinity of the circuit with the modified starch product adapts to the particular ore to be treated. So it turned out that at the processing of certain iron-bearing silica slates, e.g. B. such as her found in northeast Minnesota, and there as taconite and oxidized taconite are known, it is desirable, if not absolutely necessary, that the circulation is kept alkaline, e.g. B. at a pH of 8 or above corresponding Alkalinity. On the other hand, it has been found that the best results are obtained in the preparation Certain mountains from washing systems with the circuit alkalinity set to neutral or only very weakly alkaline (PH = 7 - 7.5). The latter Observation is illustrated by the information contained in Table 2 below; Here, individual tests were carried out with low-percentage wash mountains, those about goo g / t acidified starch had been added. lich, if you are following Compare the experiment with the 5th attempt in Table i. It should be noted that the only difference in the conditions lies in the alkalinity of the turbidity, viz PH = 7.5 in the following experiment compared to PH = 8 in table i. weaknesses, as indicated by the very low paste viscosity, and the dispersion in water to effect; the starch still gives the blue iodine color, and its ferricyanide reduction value lies between 35 and 5o.

Andere spezielle modifizierte Stärkeprodukte, die den obengenannten Kennzeichen entsprechen und im vorliegenden Zusammenhang eine ausgezeichnete Drückwirkung haben, sind: a) ein modifiziertes Maisstärkeprodukt vom Wärme-Dextrin-Typ mit einer Kaltwasserlöslichkeit von 70°/0 und einem Ferricyanidreduktionswert von 76; b) eine modifizierte Stärke vom Typ löslicher Stärke mit einer Kaltwasserlöslichkeit vou io°/o und einem Ferricyanidreduktionswert von 76 und c) ein modifiziertes Maisstärkeprodukt des Britisch-Gummi-Typs mit einer Kaltwasserlöslichkeit von etwa 5o°/,und einem Ferricyanidreduktionswert von etwa 75.Other special modified starch products that match the above Marks correspond and in the present context an excellent pushing effect are: a) a modified corn starch product of the warm dextrin type with a Cold water solubility of 70 ° / 0 and a ferricyanide reduction value of 76; legs modified starch of the soluble starch type with a cold water solubility vou 10% and a ferricyanide reduction value of 76 and c) a modified corn starch product of the British gum type with a cold water solubility of about 50%, and one Ferricyanide reduction value of about 75.

Die Wirkung der oben beschriebenen angesäuerten Stärke geht aus den Ergebnissen von Einzelversuchen hervor, die in der folgenden Tabelle Nr. i wiedergegeben sind. Wie folgt waren dabei das angewendete Ausgangsmaterial, die Art und Menge des Sammlers und Schäumers und die Arbeitsbedingungen: Die angesäuerte Stärke war ein Produkt, das durch etwa 15 Minuten langes Erwärmen von Maisstärke in Wasser erhalten wurde, welches etwa i°/, HCl, auf das Gewicht der Stärke berechnet, enthielt. Die Trübe wurde etwa io Minuten lang mit der angesäuerten Stärke vorbehandelt, ehe die Schwimmaufbereitung begann. In dieser Versuchsreihe war das angewendete Aus- Tabelle I Wirkung der angesäuerten Stärke bei der Aminflotation - Waschberge aus der Danube Mine Angesäuerte Stärke Produkt Gewichts- Probe, Prozent Prozent, prozente Eisen Kieselerde Gesamteisen :ramm'-f'onne) Nichts Berge ............... 27,43 12,88 - 9,98 Mittelprodukte ....... 38,97 3425 - 3777 Konzentrate ......... 33,6o 54,96 i8,17 52,25 Gesamt: 100,0o 3535 - 100,0o 18o g Berge ............... 26,3o 7,98 - 5,86 Mittelprodukte ....... 24,00 22,47 - 15,03 Konzentrate ......... 49,70 57,o6 15,30 79,11 Gesamt: 100,0o 35,85 - i 100,0o 36o g Berge ............... 25,66 7,81 - 5,54 Mittelprodukte ....... 24,i4 21,49 - 1437 Konzentrate ......... 50,20 57,63 15,32 80,09 Gesamt: 100,0o 36,12 - 100,0o 710 g Berge ............... 3o,64 5,86 - 4,99 Mittelprodukte ....... 20,58 19,21 - i1,00 Konzentrate ......... 48,78 61,72 8,88 84,01 Gesamt: 100,0o 35,88 - 100,0o 890 g Berge ............... 34,26 4,07 - 3,95 Mittelprodukte ....... 15,97 18,07 - 8,18 Konzentrate ......... 49,77 62,1o 8,i3 87,87 Gesamt: 100,0o 35,22 - 100,0o 1330 g Berge ............... 25,99 6,0i - 4,22 Mittelprodukte ....... 17,29 12,18 - 5,67 Konzentrate ......... 56,72 58,79 13,92 9o,ii Gesamt: 100,0o 37,o1 - 100,0o gangsmaterial Waschberge aus de-- Waschanlage der Danube-Mine. Die Analyse dieser Waschberge ergab 352°/o Fe, meist Haematit mit einer kleinen Menge Limonit, und eine zumeist aus Kieselschiefer und Quarz bestehende Gangart. Dieses Ausgangsmaterial lag in fein zerkleinerter Form, minus 6o mesh, die ein Maschensieb von 576 Maschen je cm2 ohne Rückstand passiert, vor und wurde nicht weiter zerkleinert; es enthielt eine wesentliche Menge überfeiner Teilchen, Schlämme. Das Ausgangsmaterial wurde nicht von den Schlämmen befreit oder einer Ausflockbehandlung unterworfen. Die Trennung erfolgte in einer üblichen, mechanisch gerührten Schwimmaufbereitungszelle. 50o g des Ausgangsmaterials wurden je Versuch mit so viel Wasser verwendet, daB eine Trübe mit etwa 25 °/o festen Bestandteilen entstand., Bei jedem Versuch wurden verwendet a) als kationaktiver Sammler 18o g eines Aminsammlers (unten näher beschrieben) je Tonne Erz und b) als Schäumer 46g Methylamylalkohol je Tonne Erz. Der obenerwähnte kationaktive Sammler ist ein Gemisch primärer aliphatischer Amine, die in ihrer Alkylkettenlänge Kokosnußölfettsäuren entsprechen, wobei das Amingemisch zwecks verbesserter Löslichkeit in die entsprechenden Chlorhydrate oder Acetate oder andere wasserlösliche Derivate übergeführt ist. Der Sammler wurde in verdünnter wäBriger Lösung verwendet und dem Zelleninhalt während der Durchführung des Schwimmaufbereitungsverfahrens. in kleinen Mengen zugegeben. Waschberge der Danube-Mine Gewichts- Probe, Prozent Prozent Produkt Prozente Eisen Kieselerde Gesamteisen Berge ............................ 33,35 5155 - 5,03 Mittelprodukte .................... ig,ig 21,23 - ii,o6 Konzentrate ...................... 47,46 65,07 5,04 83,91 Gesamt: ioo,oo 36,8o - ioo,oo Reagenzien: Der obengenannte Sammler 18o g/t; angesäuerte Stärke goo g/t; Methylamylalkohol 46 g/t.The effect of the acidified starch described above can be seen from the results of individual tests, which are shown in Table No. i below. The starting material used, the type and amount of collector and frother and the working conditions were as follows: The acidified starch was a product obtained by heating corn starch for about 15 minutes in water containing about 100% HCl calculated the weight of the starch contained. The slurry was pretreated with the acidified starch for about ten minutes before the float treatment began. In this series of experiments, the training used was Table I. Effect of acidified starch in amine flotation - wash mountains from the Danube mine Acidified Strength Product Weight Sample, Percent Percent, percent iron silica total iron : ramm'-f'onne) Nothing mountains ............... 27.43 12.88 - 9.98 Medium products ....... 38.97 3425 - 3777 Concentrates ......... 33.6o 54.96 i8.17 52.25 Total: 100.0o 3535 - 100.0o 18o g mountains ............... 26.3o 7.98 - 5.86 Medium products ....... 24.00 22.47 - 15.03 Concentrates ......... 49.70 57, o6 15.30 79.11 Total: 100.0o 35.85 - i 100.0o 36o g mountains ............... 25.66 7.81 - 5.54 Middle products ....... 24, i4 21.49 - 1437 Concentrates ......... 50.20 57.63 15.32 80.09 Total: 100.0o 36.12 - 100.0o 710 g mountains ............... 3o, 64 5.86 - 4.99 Medium products ....... 20.58 19.21 - i1.00 Concentrates ......... 48.78 61.72 8.88 84.01 Total: 100.0o 35.88 - 100.0o 890 g of mountains ............... 34.26 4.07 - 3.95 Medium products ....... 15.97 18.07 - 8.18 Concentrates ......... 49.77 62.1o 8, i3 87.87 Total: 100.0o 35.22 - 100.0o 1330 g mountains ............... 25.99 6.0i - 4.22 Medium products ....... 17.29 12.18 - 5.67 Concentrates ......... 56.72 58.79 13.92 9o, ii Total: 100.0o 37, o1 - 100.0o material wash mountains from the washing plant of the Danube mine. The analysis of these wash mountains showed 352% Fe, mostly hematite with a small amount of limonite, and a gangue consisting mostly of silica slate and quartz. This starting material was in finely comminuted form, minus 6o mesh, which passed a mesh sieve of 576 meshes per cm2 without residue, and was not comminuted further; it contained a substantial amount of superfine particles, sludges. The starting material was not sludged or subjected to a flocculation treatment. The separation took place in a conventional, mechanically stirred flotation cell. 50o g of the starting material were used per experiment with enough water that a slurry with about 25% solid constituents was formed. In each experiment, a) 180 g of an amine collector (described in more detail below) per ton of ore and b) as a frother 46g methylamyl alcohol per ton of ore. The above-mentioned cation-active collector is a mixture of primary aliphatic amines, the alkyl chain length of which corresponds to coconut oil fatty acids, the amine mixture being converted into the corresponding chlorohydrates or acetates or other water-soluble derivatives for the purpose of improved solubility. The collector was used in dilute aqueous solution and the cell contents while performing the flotation procedure. added in small amounts. Wash mountains of the Danube mine Weight sample, percent percent Product Percentage Iron Silica Total Iron Mountains ............................ 33.35 5 155 - 5.03 Medium products .................... ig, ig 21,23 - ii, o6 Concentrates ...................... 47.46 65.07 5.04 83.91 Total: ioo, oo 36.8o - ioo, oo Reagents: The above collector 18o g / t; acidified starch goo g / t; Methyl amyl alcohol 46 g / t.

Das modifizierte Stärkeprodukt kann eine handelsübliche lösliche Stärke sein mit einer Kaltwasserlöslichkeit über 5% und nicht höher als 8o0/0 und mit einem Ferricyanidreduktionswert zwischen 2o und 25o. Zur Veranschaulichung mögen folgende Daten eines Einzelversuchs dienen, bei dem eine handelsübliche Gewichts- Probe, Prozent Prozent Produkt ' Prozente Eisen Kieselerde Gesamteisen Berge ............................ 65,83 5,37 - 21,i8 Mittelprodukte .................... 21,47 2393 - 30,83 Konzentrate ...................... 12,70 63,- 4,44 47,99 Gesamt: 100,00 16,67 - ioo,oo Bei einigen Erzen kann das modifizierte Stärkeprodukt unmittelbar zu Beginn des Schwimmaufbereitungskreislaufs zugegeben werden, während es bei anderen Erzen vorteilhaft ist, das modifizierte Stärkeprodukt der Trübe einige Minuten vor der eigentlichen Schwimmaufbereitung zuzufügen.The modified starch product can be a commercially available soluble starch with a cold water solubility greater than 5% and not greater than 8o0 / 0 and with a ferricyanide reduction value between 2o and 25o. The following data from an individual experiment, in which a commercially available one, may serve as an illustration Weight sample, percent percent Product 'percent iron silica total iron Mountains ............................ 65.83 5.37 - 21, i8 Medium products .................... 21.47 2393 - 30.83 Concentrates ...................... 12.70 63, - 4.44 47.99 Total: 100.00 16.67 - ioo, oo With some ores, the modified starch product can be added immediately at the start of the flotation cycle, while with other ores it is advantageous to add the modified starch product to the pulp a few minutes before the actual flotation.

In den vorgenannten besonderen Ausführungsbeispielen waren die verwendeten kationaktiven Sammler primäre aliphatische Amine, z. B. Gemische der obengenannten wasserlöslichen Formen primärer aliphatischer Amine, die in ihrer Alkylkettenlänge KokosnuB-ölfettsäuren entsprechen, und handelsübliches Dodecylamin-chlorhydrat. Die oben beschriebenen modifizierten Stärkeprodukte zeigen aber ihre Eigenschaften ganz allgemein in Gegenwart kationischer Sammler, indem sie das Eisenerz und die Gangart voneinander trennen und insbesondere das Eisenoxyd unten halten.In the aforementioned particular embodiments, those were used cation-active collector primary aliphatic amines, e.g. B. Mixtures of the above water-soluble forms of primary aliphatic amines, in their alkyl chain length Coconut oil fatty acids, and commercial dodecylamine chlorohydrate. However, the modified starch products described above show their properties quite generally in the presence of cationic collectors by collecting the iron ore and the Separate gait from each other and especially keep the iron oxide down.

Folgendes Beispiel veranschaulicht die Anwendbarkeit der Erfindung bei der Flotation von Kieselerde aus Haematit in einem Einzelversuch unter Verwendung Folgendes sind die Ergebnisse des Versuchs Nr. 682-A Gewicht Gewichts- Probe, Prozent Prozent Produkt in rozent Eisen Kieselerde Einheiten Gesamt- eisen Unterlauf ......................... 75,00 15,11 63,31 5,66 9,57 5693 Überlauf aus Nachreinigung ........ 29,8o 6,0o 23,01 - 1,38 8,21 Überlauf aus Vorflotation .......... 391,70 78,89 7,43 - 5,86 3486 Zusammen: 496,50 ioo,oo 16,81 5,66 16,81 ioo,oo Versuchsbedingungen: Erzcharge: 5009; Sammler: die obengenannte quaternäre Ammoniumverbindung, lösliche Stärke verwendet wurde; diese hatte eine Kaltwasserlöslichkeit von etwa i00/0 und einen Ferricyanidreduktionswert von 76. Bei diesem Versuch war das Ausgangsmaterial mit dem in der obigen Tabelle 2 beschriebenen identisch, und die Bedingungen waren die gleichen wie bei dem 2.Versuch der Tabelle 2, nur mit der Ausnahme, daB 450 g/t der handelsüblichen löslichen Stärke an Stelle von goo g/t der angesäuerten Stärke verwendet wurden. einer bekannten quaternären Ammoniumverbindung als Sammler.The following example illustrates the applicability of the invention to using hematite silica flotation in a single experiment The following are the results of Run No. 682-A Weight weight sample, percent percent Product in percent iron silica units total iron Underflow ......................... 75.00 15.11 63.31 5.66 9.57 5693 Overflow from post-cleaning ........ 29.8o 6.0o 23.01 - 1.38 8.21 Overflow from pre-flotation .......... 391.70 78.89 7.43 - 5.86 348 6 Total: 496.50 ioo, oo 16.81 5.66 16.81 ioo, oo Test conditions: ore charge: 5009; Collector: the above quaternary ammonium compound, soluble starch was used; this had a cold water solubility of about 100/0 and a ferricyanide reduction value of 76. In this experiment, the starting material was identical to that described in Table 2 above, and the conditions were the same as in the 2nd experiment in Table 2, only with that Exception that 450 g / t of the commercially available soluble starch were used instead of goo g / t of the acidified starch. a known quaternary ammonium compound as a collector.

Das Aufgabegut waren entschlämmte Waschberge aus der obengenannten Danube=Mine. In der Korngröße war es durchweg feiner, als einer Siebmaschenzahl von goo je cm2 entspricht, und wurde nicht weiter zerkleinert. Beim Versuch 682-A wurde als Sammler ein quaternäres Ammoniumchloridderivat der Myristinsäure verwendet. Der in Form einer 20/Qigen wäßrigen Lösung verwendete Sammler wurde in drei gleichen Anteilen der Vorflotationszelle und in einem weiteren Teil der Reinigerzelle zugegeben. Als Schäumer wurde ein höherer Alkohol verwendet, der der Reinigerzelle auf einmal zugegeben wurde. Bei Versuch 682-B wurden derselbe Sammler und derselbe Schäumer verwendet; es wurde aber auch gleichzeitig als Eisenoxyd-Drücker das obengenannte modifizierte Stärkeprodukt mit einer Kaltwasserlöslichkeit von 7o0/0 und einem Ferricyanidreduktionswert von 76 verwendet. 125 9/t; Schäumer : ein höherer Alkohol, 23 g/t ; Dichte der Trübe: 25%; PH-Wert der Trübe: 7,1. Versuchsbedingungen: Erzcharge: 50o g; Sammler: die gleiche quaternäre Ammoniumverbindung, 145 9/t; Schäumer : der gleiche höhere Alkohol, 23 g/t ; Depressor: angesäuerte Stärke, 1125 g/t; Dichte der Trübe: 25°/0; PH-Wert der Trübe: 7,1.The feed material was desludged washes from the above-mentioned Danube = mine. In terms of grain size, it was consistently finer than a sieve mesh number of goo per cm2 and was not crushed any further. In experiment 682-A, a quaternary ammonium chloride derivative of myristic acid was used as a collector. The collector used in the form of a 20% aqueous solution was added in three equal portions to the pre-flotation cell and in a further portion of the cleaner cell. A higher alcohol was used as the foamer, which was added all at once to the cleaner cell. The same collector and frother were used in experiment 682-B; At the same time, however, the modified starch product mentioned above, with a solubility in cold water of 70/0 and a ferricyanide reduction value of 76, was also used as an iron oxide depressant. 125 9 / t; Frother: a higher alcohol, 23 g / t; Density of the pulp: 25%; PH value of the pulp: 7.1. Test conditions: ore charge: 50o g; Collector: the same quaternary ammonium compound, 145 9 / t; Frother: the same higher alcohol, 23 g / t; Depressor: acidified starch, 1125 g / t; Density of the pulp: 25 ° / 0; PH value of the pulp: 7.1.

Bei den beiden vorausgehenden Versuchen wurden hochprozentige Konzentrate erhalten. Es ist aber zu beachten, daß bei Versuch 682-A die unreineren oben abfließenden Abgänge (Berge) 7,43°/o Eisen enthielten; bei Versuch 682-B jedoch, bei dem das modifizierte Stärkeprodukt verwendet wurde, fiel der Eisengehalt der genannten oben abfließenden Abgänge auf nur 3,39°/0. Ferner betrug bei Verwendung des modifizierten Stärkeprodukts das Konzentratgewicht 21,870/, im Gegensatz zu nur 15,11 °% bei Weglassung des modifizierten Stärkeprodukts. Bei Verwendung des letztgenannten Mittels ' betrug die Gesamteisengewinnung 79,820/" während sie bei Weglassung des modifizierten Stärkeprodukts nur 56,93°/o betrug. Es ist offensichtlich, daß das modifizierte Stärkeprodukt die Trennung schärfer machte und verbesserte. Beim Versuch B wurde zwar etwas mehr Sammler verwendet als bei Versuch A; daraus hätte man folgern können, daß bei B mehr Eisen in den Schaum überginge als bei A. Tatsächlich aber gelangte bei Versuch B nur halb soviel Eisen in den Schaum wie bei Versuch A. Es ist dies nur durch die starke Drückwirkung des modifizierten Stärkeprodukts auf die Flotation der Haematitteilchen zu erklären. Die obengenannten Beispiele zeigten die Anwendung dieses verbesserten Verfahrens auf die Konzentration von Bergen aus Waschanlagen. Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich das verbesserte Verfahren ausgezeichnet zur Anreicherung eisenführender Kieselschiefer, z. B. der Lager eignet, die in Nordost-Minnesota als Taconit und oxydierter Taconit bekannt sind. Die Konzentration dieser letztgenannten Erze ist viel schwieriger als die Konzentration etwa von Wascherzen oder Bergen aus Waschanlagen, bei denen die Eisenoxyd- und Kieselerdeteilchen bei einem Feinheitsgrad, der einer Siebmaschenzahl von 90o je cm2 entspricht, verhältnismäßig frei nebeneinander liegen. Bei denTaconiten ist derZusammenhaltzwischen denMineralien viel inniger, und selbst bei Mahlung auf eineSiebmaschenzahl von 64oojecm2besteht eine ziemlicheVerwachsung zwischen Eisen- und Kieselerde-Mineralien.High percentage concentrates were obtained in the two previous experiments. It should be noted, however, that in experiment 682-A the more impure effluents (mountains) flowing off at the top contained 7.43% iron; in experiment 682-B, however, in which the modified starch product was used, the iron content of the above-mentioned waste discharges fell to only 3.39%. Furthermore, when the modified starch product was used, the concentrate weight was 21.870%, in contrast to only 15.11% when the modified starch product was omitted. When using the latter agent, the total iron recovery was 79.820 / " while when the modified starch product was omitted it was only 56.93%. It is evident that the modified starch product made the separation sharper and improved Collector used than in experiment A; one could have concluded from this that in B more iron passed into the foam than in A. In fact, in experiment B only half as much iron got into the foam as in experiment A. This is only due to the to explain the strong depressing effect of the modified starch product on the flotation of the hematite particles. The above examples demonstrated the application of this improved method to the concentration of mountains from washes. Surprisingly, it has been found that the improved process is excellent for the enrichment of iron-bearing silica slate, e.g. B. the bearings known in northeast Minnesota as taconite and oxidized taconite. The concentration of these last-mentioned ores is much more difficult than the concentration of washing ores or mountains from washing plants, in which the iron oxide and silica particles are relatively free next to each other with a degree of fineness corresponding to a sieve mesh number of 90o per cm2. In the case of the taconites, the cohesion between the minerals is much closer, and even when ground to a sieve mesh number of 64oojecm2 there is quite a degree of intergrowth between iron and silica minerals.

Folgende Ergebnisse von Einzelversuchen sind charakteristisch für die Anwendung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung auf ein derartiges Ausgangsmaterial. Bei diesen Versuchen war das Ausgangsmaterial ein oxydierter Taconit aus der Majorca-Mine, dessen Analyse etwa 26,6o°/, Fe, meist als Haematit mit einer geringen Menge Limonit, ergab. Die wäßrigen Trüben enthielten etwa 25 °/, feste Teile. Bei allen Versuchen mit Ausnahme des Kontrollversuchs wurden die Trüben einige Minuten lang mit dem modifizierten Stärkeprodukt vorbehandelt, bevor die Schwimmaufbereitung durchgeführt wurde. Reagenzien: 50o g Majorca-Taconit, Korngröße, feiner als 160o Siebmaschen je cm', nicht vorher vom Schlamm befreit; go g/t handelsübliches Dodecylaminhydrochlorid, als Sammler; 23 g/t Methylamylalkohol, als Schäumer; Zugabe eines modifizierten Stärkeprodukts, wie in der Tabelle angegeben. Alkalität bei allen Versuchen dieser Tabelle: PH = 8,2.The following results from individual tests are characteristic of the application of the method of the present invention to such a starting material. In these experiments the starting material was an oxidized taconite from the Majorca mine, its analysis about 26.6 ° /, Fe, mostly as hematite with a small amount of limonite, revealed. The aqueous pulp contained about 25% solid parts. In all attempts with the exception of the control experiment, the turbidity was for a few minutes with the modified starch product pretreated before the flotation is carried out became. Reagents: 50o g majorca taconite, grain size, finer than 160o sieve mesh per cm ', not freed from the sludge beforehand; go g / t standard Dodecylamine hydrochloride, as a collector; 23 g / t methylamyl alcohol, as a foamer; Encore of a modified starch product as indicated in the table. Alkalinity at all tests in this table: PH = 8.2.

Au, dieser Tabelle geht hervor, daß die Verwendung des obengenannten modifizierten Stärkeprodukts es möglich machte, saubere Konzentrate bei gleichzeitiger Erhöhung der gewonnenen Konzentratmenge zu erzielen. Mit steigender Stärkeproduktmenge konnte die verzögern(le Wirkung des Reagens auf die Schwimmau fbereit ung desHaematitsdadurch verfolgt werden,daß die fortschreitende Gewichtszunahme des Konzentrats und die fortschreitende Abnahme des Prozentgehalts der Berge, des Schaumprodukts, aufgezeichnet wurden.Au, this table shows that the use of the above modified starch product made it possible to produce clean concentrates at the same time To achieve an increase in the amount of concentrate obtained. With increasing amount of starch product could delay the effect of the reagent on the floatation of the hematite thereby be followed that the progressive weight gain of the concentrate and the progressive decrease in the percentage of the mountain, the foam product, recorded became.

Die obigen Versuchszahlen veranschaulichen die Anwendbarkeit des verbesserten Verfahrens der vorliegenden Erfindung auf schwer konzentrierbare eisenhaltige kieselschiefer und andere kieselerde- und eisenhaltige Materialien im allgemeinen.The above trial numbers illustrate the applicability of the improved Process of the present invention on hard-to-concentrate ferruginous silica slates and other silica and ferrous materials in general.

1?ine Bctrachtimg der Rolle, die das obengenannte modifizierte Stärkeprodukt spielt, führt zu der Schlußfc@lgerung, (lciß eine wichtige Aufgabe dieses Produkts die ist, eine verzögernde Wirkung auszuüben, indem es die Neigung hat, das Schwimmen der Eisen-()Xy(Iininercilien zii verhindern. Besonders auffällig ist die Wirkung bei der Verhinderung des Schwimmens der feinverteilten I?iseuoxydteilchen, z. B. von einer Horngröße von feiner als 6400 Siebmaschenzahlen je cm' =. Bei jedem Schaumschwimmaufbereitttngs- Klassierungs-Analyse der Schwimmaufbereitungs-Abgänge S1ebn135Clieilzahl Versuch A Versuch B je cm= Gewichtsprozente Prozent Eisen Gewichtsprozente Prozent Eisen goo ............................. o,96 2,93 0,6i 2,77 160(i ............ ................ 4,34 3,42 3,32 1,30 30()() ............................. 11,79 2,77 9,74 1,14 6400 ............................. 12,62 2,44 12,49 0,98 feiner a15 6400 .................... 70,29 11,72 7384 5,54 Zusammen: ioo,oo 9,05 ioo,oo 4,38 Aus den obigen Zahlen geht hervor, daß die angesäuerte Stärke zwar dazu neigt, bei allen Körnungen (las Schwimmen des Eisenminerals zu verhindern, daß aber bei Material, das feiner ist als 6400 Siebmaschen je crn2, die Wirkung am ausgeprägtesten ist. Der Hauptvorteil der Verwendung des modifizierten Stärkeprodukts ist der, claß es eine ausgeprägte Untenhaltewirkung auf die feinen Eisenmineralien ausübt, die dazu neigen, infolge ihrer Feinheit im Schaum nach oben ziz steigen. Daher wird durch Verwendung des modifizierten Stärkeprodukts in den meisten Fällen die Schlammentfernung entbehrlich, obwohl es in einigen Fällen wirtschaftlich vorteilhaft sein kann, vorher den Schlamm aus der Trübe zu entfernen.One aspect of the role played by the modified starch product mentioned above leads to the conclusion that an important function of this product is to exert a retarding effect by tending to prevent the floating of iron - () Xy (Prevent lininercilia zii. The effect of preventing the floating of the finely divided iseuoxide particles, e.g. of a horn size of finer than 6400 mesh counts per cm '=, is particularly noticeable. Classification analysis of the swimming pool treatment outlets S1ebn135Clieilzahl Experiment A Experiment B per cm = weight percent iron percent weight percent iron goo ............................. o, 96 2.93 0.6i 2.77 160 (i ............ ................ 4.34 3.42 3.32 1.30 30 ( ) ( ) ............................. 11.79 2.77 9.74 1.14 6400 ............................. 12.62 2.44 12.49 0.98 finer a15 6400 .................... 70.29 11.72 7384 5.54 Together: ioo, oo 9.05 ioo, oo 4.38 From the above figures it can be seen that the acidified starch tends to prevent the iron mineral from swimming in all grain sizes, but that the effect is most pronounced with material finer than 6400 meshes per cm2. The main advantage of use of the modified starch product is that it has a pronounced hold-down effect on the fine iron minerals which tend to rise upward in the foam due to their fineness Cases it can be economically advantageous to remove the sludge from the pulp beforehand.

Es wurde festgestellt, daß gewisse andere Kolloide, wie z. B. Rohstärke, viele gekochte Stärken, an Rohstärke reiche Stärkeprodukte, Stärkeprodukte mit einem wesentlichen Gehalt an Zuckern, beispielsweise verfahren neigt die Trennung dazu, eine solche nach Korngröße zu sein; denn das feinere Material hat von Natur aus die Neigung dazu, im Schaum abgetrennt zu werden, während das gröbere Material niedersinkt. Wenn die Trennung nicht scharf durchgeführt wird, neigen die feineren Eisenmineralien dazu mit (lern Schaum überzugehen, und die gröberen Kieselei :eteilchen haben die Neigung, mit den körnigeren Teilen der Eisenoxyde im Rückstand zu bleiben.It has been found that certain other colloids, e.g. B. raw starch, many cooked starches, starch products rich in raw starch, starch products with one substantial content of sugars, for example process the separation tends to to be one by grain size; because the finer material naturally has the tendency to separate in the foam as the coarser material sinks. If the separation is not done sharply, the finer iron minerals tend to be to do this with (learn to pass over foam, and the coarser pebbles: they have some particles Tendency to remain in residue with the more granular parts of the iron oxides.

Aus den nachstehenden Vergleichs-Klassierungs-Analysen geht hervor, daß die Verwendung des obengenannten modifizierten Stärkeprodukts beim kationischen Schwimmaufbereitungsbetrieb die Trennung des Eisenminerals vom feineren Material (Schlamm) der Erztrübe in wünschenswerter Weise verbessert. Die Klassierungs-Analysen wurden mit den Bergen (Schaumprodukt) zweier identischer Versuche durchgeführt: Es wurde lediglich in dem Fall des Versuchs B modifiziertes Stärkeprodukt verwendet, während im anderen Teil des Versuchs A die modifizierte Stärke weggelassen wurde. Sowohl A wie B waren Serienbetriebsversuche mit einer sechszelligen Schwimmaufbereitungsmaschine, No.12 Denver Sub-A, wobei die Aufgabemenge in jedem Fall i Tonne je Stunde betrug. In beiden Fällen wurden als kationaktiver Sammler 82o g/t des in den in der obigen Tabelle i aufgeführten Versuchen verwendeten Mischaminprodukts und als Schäumer 33 g/t eines handelsüblichen Scliäumers aus einem höheren Alkohol angewandt. Beim Versuch B wurde die Erztrübe ii Minuten vor der Schwimmaufbereitung mit 510 g/t der obengenannten angesäuerten Stärke vorbehandelt. eine von Arnold, Hofmann & Co. unter der Bezeichnung Stärke CC verkaufte modifizierte Stärke, gewisse kolloidale polymerisierte organische Salze von Sulfonsäuren des Alkylaryltyps, Tragantgummi, Gelatine, Akaziengummi, Kasein, Leim und wasserlösliche Zucker, beispielsweise Dextrose und Malfose der oben beschriebenen Kombination von Kennzeichen nicht entsprechen, d. h. keinen Ferricyanidreduktionswert zwischen 20 und 25o und keine Kaltwasserlöslichkeit zwischen 5 und So°/o besitzen, und keinerlei Verbesserung bei der kationischen Schaumflotation von Gangart aus Eisenoxydmineral mit sich bringen; in den meisten Fällen ist ihre Anwesenheit im Kreislauf ganz entschieden eher schädlich als nützlich. So wurde festgestellt, daß die Anwesenheit von 450 g Sukrose je Tonne im Kreislauf die Trennschärfe eines handelsüblichen Sammlers eher herabsetzt als erhöht, der im wesentlichen aus einem Gemisch wasserlöslicher, primärer, aliphatischer Aminderivate bestand, deren Alkylkettenlänge Kokosnußölfettsäuren entsprach, ebenso die Anwesenheit von 225 g Tragäntgummi je Tonne. Folgendes ist eine Tabelle der Ergebnisse von Einzel-Wirkung von Rohmaisstärke bei der Aminflotation - Berge aus der Danube-Mine Rohstärke Gewichts- Probe, Prozent Prozent (Gramm/ ro,ne) Produkt prozente Eisen Kieselerde Gesamteisen Nichts Berge ............... 27,43 12,88 - 9,98 Mittelprodukte ....... 38,97 34,25 - 37,77 Konzentrate ......... 33,6o 54,96 18,17 52,25 Gesamt: Ioo,oo 35,35 - Ioo,oo 90 g Berge ............... 24,46 9,80 - 6,65 Mittelprodukte ....... 36,78 31,27 - 31,86 Konzentrate ......... 38,76 57,24 15,20 61,49 Gesamt: Ioo,oo 36,o9 - Ioo,oo 180 g Berge ............... 25,04 9,12 - 6,33 Mittelprodukte....... 29,21 27,35 - 22,17 Konzentrate ......... 45,76 56,33 16,44 71,50 Gesamt: 100,00 38,04 - Ioo,oo 36o g Berge ...... ....... 22,63 9,93 - 6,24 Mittelprodukte....... 26,27 25,23 - 18,37 Konzentrate ......... 51,1o 53,24 20,53 75,39 Gesamt: Ioo,oo 36,o8 - 100,00 710 g Berge ............... 22,52 9,46 - 5,93 Mittelprodukte ....... 28,28 23,65 - 18,61 Konzentrate ......... 49,20 55,13 18,35 75,46 Gesamt: Ioo,oo 35,94 - Ioo,oo 890 g Berge ............... 29,55 7,66 - 6,22 Mittelprodukte ....... 30,26 35,23 - 29,32. . . Konzentrate ......... 4o,19 58,31 13,08 64,46 Gesamt: Ioo,oo 36,35 - 100,00 1330 g Berge ............... 25,02 8,15 - 5,74 Mittelprodukte ....... 32,o6 29,68 - 26,74 Konzentrate ......... 42,92 55,94 17,00 67,52 Gesamt: Ioo,oo 35,56 - Ioo,oo Versuchsbedingungen: Erzaufgabegut - 5oo g, PH bei 8,o gehalten; 18o g eines handelsüblichen Sammlers, hauptsächlich bestehend aus einem Gemisch primärer aliphatischer Amine, in ihrer Alkylkettenlänge Kokosnußölfettsäuren entsprechend, in wasserlöslicher Form, je Tonne Erz; 47g Methylamylalkohol je Tonne Erz.From the comparative classification analyzes below, it appears that the use of the above modified starch product in the cationic flotation operation desirably improves the separation of the iron mineral from the finer material (sludge) of the ore pulp. The classification analyzes were carried out with the mountains (foam product) of two identical experiments: only in the case of experiment B modified starch product was used, while in the other part of experiment A the modified starch was omitted. Both A and B were series operation tests with a six-cell float processing machine, No.12 Denver Sub-A, the feed rate in each case being 1 ton per hour. In both cases, 82o g / t of the mixed amine product used in the experiments listed in Table i above were used as the cation-active collector and 33 g / t of a commercially available foamer made from a higher alcohol were used as the foamer. In experiment B, the ore slurry was pretreated with 510 g / t of the above-mentioned acidified starch ii minutes before the flotation. a modified starch sold by Arnold, Hofmann & Co. under the name Starch CC, certain colloidal polymerized organic salts of sulfonic acids of the alkylaryl type, gum tragacanth, gelatin, gum acacia, casein, glue and water-soluble sugars such as dextrose and malfose of the combination of characteristics described above do not correspond, ie have no ferricyanide reduction value between 20 and 25o and no cold water solubility between 5 and 50%, and do not bring about any improvement in the cationic froth flotation of gangue made from iron oxide mineral; in most cases their presence in the circuit is decidedly harmful rather than beneficial. It was found that the presence of 450 g of sucrose per ton in the circuit tends to reduce rather than increase the selectivity of a commercially available collector, which essentially consisted of a mixture of water-soluble, primary, aliphatic amine derivatives whose alkyl chain length corresponded to coconut oil fatty acids, as did the presence of 225 g Carrying rubber per ton. The following is a table of the results of single effect of raw corn starch on amine flotation - mountains from the Danube mine Raw strength weight sample, percent percent (Grams / ro, ne ) Product per cent iron K i eseal earth Total iron Nothing mountains ............... 27.43 12.88 - 9.98 Medium products ....... 38.97 34.25 - 37.77 Concentrates ......... 33.6o 54.96 18.17 52.25 Total: Ioo, oo 35.35 - Ioo, oo 90 g mountains ............... 24.46 9.80 - 6.65 Medium products ....... 36.78 31.27 - 31.86 Concentrates ......... 38.76 57.24 15.20 61.49 Total: Ioo, oo 36, o9 - Ioo, oo 180 g mountains ............... 25.04 9.12 - 6.33 Medium products ....... 29.21 27.35 - 22.17 Concentrates ......... 45.76 56.33 16.44 71.50 Total: 100.00 38.04 - Ioo, oo 36o g of mountains ...... ....... 22.63 9.93 - 6.24 Medium products ....... 26.27 25.23 - 18.37 Concentrates ......... 51.1o 53.24 20.53 75.39 Total: Ioo, oo 36, o8 - 100.00 710 g mountains ............... 22.52 9.46 - 5.93 Medium products ....... 28.28 23.65 - 18.61 Concentrates ......... 49.20 55.13 18.35 75.46 Total: Ioo, oo 35.94 - Ioo, oo 890 g mountains ............... 29.55 7.66 - 6.22 Medium products ....... 30.26 35.23 - 29.32. . . Concentrates ......... 4o, 19 58.31 13.08 64.46 Total: Ioo, oo 36.35 - 100.00 1330 g mountains ............... 25.02 8.15 - 5.74 Medium products ....... 32, o6 29.68 - 26.74 Concentrates ......... 42.92 55.94 17.00 67.52 Total: Ioo, oo 35.56 - Ioo, oo Test conditions: ore feed - 500 g, pH kept at 8.00; 180 g of a commercially available collector, mainly consisting of a mixture of primary aliphatic amines, corresponding in their alkyl chain length to coconut oil fatty acids, in water-soluble form, per ton of ore; 47g methyl amyl alcohol per ton of ore.

Die Rohstärke war Rohmaisstärke, die zur Bildung einer wasserhaltigen Gallerte in Wasser erwärmt worden war.The raw starch was raw corn starch, which was used to form a hydrous Jelly had been warmed in water.

Der Patentumfang ist selbstverständlich nicht auf die oben aufgezählten besonderen kationischen Sammler und Schäumer beschränkt, die lediglich als Beispiele genannt sind.The scope of the patent is of course not limited to those listed above special cationic collectors and frothers limited to examples only are named.

Das verbesserte kationische Schwimmaufbereitungsverfahren gemäß vorliegender Erfindung ist in der vorversuchen, aus denen hervorgeht, daß die Anwesenheit von Rohmaisstärke im Trübenkreislauf entweder keine oder sogar eine deutlich schädliche Wirkung ausübt. ausgehenden Beschreibung im besonderen Hinblick auf die Aufbereitung von Waschbergen dargestellt; das Verfahren ist aber selbstverständlich nicht auf dieses Ausgangsmaterial begrenzt, sondern kann auch zur Aufbereitung von hoch- und niedrigkonzentrierten Eisenerzen im allgemeinen, Haldenmagererzen und von Bergen aus Klassierern verwendet werden. Beabsichtigt ist die Anwendung des vorliegenden Verfahrens auf Anlagen, die nach spezifischem Gewicht mit Waschen, Setzmaschine, Schwimm- und Sinkverfahren, magnetischer Trennung oder nach irgendeiner anderen bekannten Eisenerzkonzentrationsmethode arbeiten, als zusätzliche Maßnahme bei der Gewinnung von Eisen aus natürlichem Walzwerkstaub, wieder- . gemahlenen niedrigkonzentrierten Walzprodukten und anderer eisenhaltiger Materialien, die nicht haltig genug sind, um Eisenerze genannt zu werden.The improved cationic flotation process of the present invention Invention is in the preliminary tests, from which it can be seen that the presence of Raw maize starch in the turbidity cycle is either none or even clearly harmful Has an effect. outgoing description in particular with regard to the preparation depicted by wash mountains; the procedure is of course not open this starting material is limited, but can also be used for the processing of high and low-concentration iron ores in general, lean ores from heaps and from mountains can be used from classifiers. The application of the present is intended Process on systems that are based on specific gravity with washing, setting machine, Swimming and sinking methods, magnetic separation or any other known iron ore concentration method work as an additional measure in the Extraction of iron from natural rolling mill dust, again. ground low concentrated Rolled products and other ferrous materials that are not are rich enough to be called iron ores.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the cationic froth flotation of quartz-containing iron ore, in which the quartz gangue is floated out of the ore slurry with the aid of a cation-active collector which is easily dispersible in water, characterized in that the flotation is carried out with a non-acidic slurry and in the presence of a modified starch product that may have been added beforehand as a pusher which has a cold water solubility between 5 and 8o% and a ferricyanide reduction value between 2o and 250, preferably between 35 and 8o, contains no more than 2% water-soluble sugars and is practically free from raw starch.

2. Process according to claim i, characterized in that the aqueous solution is one through short-term heating with small amounts of a mineral acid in dilute, aqueous solution modified starch is used.

3. The method according to the claims i and 2, characterized in that water-soluble derivatives of higher molecular weight, primary, aliphatic amines, preferably with a carbon chain accordingly those of coconut oil fatty acids can be used.

4. The method according to the claims i, to 3, characterized in that depending on the properties of the enrichment Ore the turbidity is kept neutral or alkaline.

5. The method according to the claims i to 4, characterized in that for the flotation of iron-containing silica schist, like taconite, the turbidity is kept at an alkalinity of at least PH = 8 and the Collector is gradually added.

6. The method according to claims i to 5, characterized in that the modified starch product in an amount of about o, oi to 0.15, preferably from about 0.02 to o, io / o, based on the iron-containing Reprocessing material, is used.