DE812078C - Process for the preparation of 4-nitro-1-amino-naphthalene-5-sulfonic acid - Google Patents

Process for the preparation of 4-nitro-1-amino-naphthalene-5-sulfonic acid

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DE812078C
DE812078C DEC210A DEC0000210A DE812078C DE 812078 C DE812078 C DE 812078C DE C210 A DEC210 A DE C210A DE C0000210 A DEC0000210 A DE C0000210A DE 812078 C DE812078 C DE 812078C
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DE
Germany
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acid
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nitration
nitro
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Application number
DEC210A
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German (de)
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Fritz Oesterlein
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BASF Schweiz AG
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Ciba AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/45—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
    • C07C309/47—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton having at least one of the sulfo groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system

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Description

In der deutschen Patentschrift 133 951 ist ein Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-i-aminonaphthalin-5-sulfonsäure beschrieben. Diese Verbindung wird gemäß diesem Verfahren erhalten, indem man i-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure mit Schwefelsäure-Salpetersäure-Gemisch bei einer Temperatur von 0 bis 10 ° nitriert. Das so erhältliche Produkt enthält störende Verunreinigungen, und in der Patentschrift wird daher empfohlen, die Säure durch Überführung in das Natriumsalz zu reinigen. Die Ausbeute an reinem Produkt ist unbefriedigend.In the German patent specification 133 951 is a method for the production of 4-nitro-i-aminonaphthalene-5-sulfonic acid described. This compound is obtained according to this process by adding i-aminonaphthalene-5-sulfonic acid with a mixture of sulfuric acid and nitric acid at a temperature of 0 to 10 ° nitrided. The product which can be obtained in this way contains troublesome impurities and is therefore used in the patent specification recommended to purify the acid by converting it into the sodium salt. The yield of pure Product is unsatisfactory.

Es wurde nun gefunden, daß man 4-Nitro-i-aminonaphthalin-5-sulfonsäure durch Nitrierung von 1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure direkt in praktisch reiner Form und in guter Ausbeute erhält, wenn man die Nitrierung bei Temperaturen, die unter o° liegen, durchführt.It has now been found that 4-nitro-i-aminonaphthalene-5-sulfonic acid by nitration of 1-aminonaphthalene-5-sulfonic acid obtained directly in practically pure form and in good yield if the nitration is carried out at temperatures below 0 °, performs.

Bei der Durchführung des vorliegenden Verfahrens geht man zweckmäßig so vor, daß man unter Kühlung, mit Vorteil bei einer Temperatur, welche nicht höher als + 50 ist, die als Ausgangsstoff dienende i-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure in konzentrierter, beispielsweise in wasserfreier Schwefelsäure löst, die erhaltene Lösung auf eine unter ο ° liegende Temperatur abkühlt und dann sogenannte Mischsäure zufließen läßt, wobei man durch Kühlung und entsprechend langsames Zugeben der Mischsäure dafür sorgt, daß die Temperatur nicht auf ο ° steigt. Aus Sicherheitsgründen empfiehlt es sich, die Nitrierung bei merklich tieferer Temperatur als o° durchzuführen, beispielsweise bei —10 bis —8°In carrying out the present method it is advantageously followed in which one under cooling, advantageously at a temperature which is not higher than + 5 0, which serves as the starting material I-aminonaphthalene-5-sulfonic acid in concentrated, for example, in anhydrous sulfuric acid dissolves, the resulting solution is cooled to a temperature below ο ° and then so-called mixed acid is allowed to flow in, whereby it is ensured by cooling and correspondingly slow addition of the mixed acid that the temperature does not rise to ο °. For safety reasons, it is advisable to carry out the nitration at a temperature noticeably lower than 0 °, for example at -10 to -8 °

mit dem Zufließenlassen der Mischsäure zu beginnen und die Temperatur des Reaktionsgemisches überhaupt nie über —2° ansteigen zu lassen, bis das Eintragen der Mischsäure beendet ist. (Erfolgt die Nitrierung bei einer Temperatur, welche die obere Grenze von 0 ° erreicht, so wird das Ergebnis bereits merklich verschlechtert). Unter Mischsäure ist hier das Gemisch zu verstehen, welches aus konzentrierter Schwefelsäure und konzentrierter Salpetersäure besteht. Für die Nitrierung gemäß vorliegendem Verfahren wird mit Vorteil eine praktisch wasserfreie Mischsäure' verwendet, welche z. B. aus gleichen Teilen Salpetersäure höchster Konzentration und wasserfreier Schwefelsäure (Monohydrat) besteht. Die theoretisch erforderliche Menge Salpetersäure ergibt bei dieser Nitrierung sehr gute Resultate, und es empfiehlt sich daher, keinen oder doch nur einen sehr geringen Überschuß an Salpetersäure zu verwenden.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches nach be-begin to let the mixed acid flow in and never let the temperature of the reaction mixture rise above -2 ° until the introduction of the mixed acid has ended. (If the nitriding takes place at a temperature which reaches the upper limit of 0 °, the result is already noticeably worsened). Mixed acid is to be understood here as meaning the mixture which consists of concentrated sulfuric acid and concentrated nitric acid. For the nitration according to the present process, a practically anhydrous mixed acid is used with advantage, which z. B. consists of equal parts of nitric acid of the highest concentration and anhydrous sulfuric acid (monohydrate). The theoretically required amount of nitric acid gives very good results in this nitration, and it is therefore advisable not to use any or only a very small excess of nitric acid.
The work-up of the reaction mixture after

ao endeter Nitrierung kann nach üblichen, an sich bekannten Methoden erfolgen, z. B. indem man das Gemisch auf Eis gießt, die ausfallende 4-Nitro-iaminonaphthalin-5-sulfonsäure abfiltriert, sie von der anhaftenden Schwefelsäure durch Auswaschen mit konzentrierter Natriumchloridlösung befreit und das so erhältliche, praktisch reine Produkt trocknet.ao-ended nitration can according to customary, known per se Methods take place, e.g. B. by pouring the mixture on ice, the precipitating 4-nitro-iaminonaphthalene-5-sulfonic acid filtered off, freed from the adhering sulfuric acid by washing with concentrated sodium chloride solution and that so obtainable, practically pure product dries.

Es ist überraschend, daß im vorliegenden Fall, wo die bekannte, bei über o° liegenden Temperaturen durchzuführende Nitrierung ein unreines Produkt ergibt, die Nitrierung bei nur wenig tieferer Temperatur, nämlich unter 0°, ohne weiteres ein praktisch reines Produkt liefert.It is surprising that in the present case, where the known, at temperatures above 0 ° the nitration to be carried out results in an impure product, the nitration at only a little lower temperature, namely below 0 °, easily delivers a practically pure product.

Das nachfolgende Beispiel dient zur Erläuterung der Erfindung, ohne diese einzuschränken. Dabei bedeuten, wie auch im vorhergehenden Text, die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The following example serves to explain the invention without restricting it. Included As in the previous text, the parts mean parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.

Beispielexample

in Teile i-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure werden bei ο bis 5Q in 450 Teilen ioo°/0iger Schwefelsäure gelöst. Die Lösung wird auf —10 bis —8° abgekühlt und innerhalb etwa einer Stunde ein Gemisch aus 31,5 Teilen etwa o.o,0/0iger Salpetersäure und 31,5 Teilen ioo0/oiger Schwefelsäure eingetropft, wobei die Temperatur durch Kühlung unter —2 ° gehalten wird. 15 bis 30 Minuten nach beendetem Zugeben des Säuregemisches ist die Nitrierung beendet. Hierauf oder nach einigem Stehenlassen wird die Reaktionsmässe auf etwa 2000 Teile Eis ausgegossen, wobei die entstandene 4-Nitro-i-aminonaphthalin-5-sulfonsäure in Form kleiner gelber Kristalle ausfällt. Sie wird abfiltriert, durch Waschen mit konzentrierter Natriumchloridlösung von Mineralsäure befreit und kann, z. B. im Vakuum, getrocknet werden. Man erhält ein praktisch reines Produkt in sehr guter Ausbeute (90% der Theorie oder noch etwas mehr).in parts i-aminonaphthalene-5-sulphonic acid are dissolved at 0 sulfuric acid ο to 5 Q in 450 parts ioo ° /. The solution is cooled to -10 to -8 ° C and about oo, then added dropwise a mixture of 31.5 parts 0/0 nitric acid and 31.5 parts ioo 0 / cent sulfuric acid within about one hour, maintaining the temperature by cooling at - 2 ° is held. The nitration is complete 15 to 30 minutes after the end of the addition of the acid mixture. Then or after standing for a while, the reaction mixture is poured onto about 2000 parts of ice, the 4-nitro-i-aminonaphthalene-5-sulfonic acid formed precipitating in the form of small yellow crystals. It is filtered off, freed from mineral acid by washing with concentrated sodium chloride solution and can, for. B. in a vacuum, dried. A practically pure product is obtained in a very good yield (90% of theory or a little more).

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-iaminonaphthalin-5-sulfonsäure durch Nitrierung von i-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nitrierung bei Temperaturen, die unter 0° liegen, durchführt.1. Process for the preparation of 4-nitro-iaminonaphthalene-5-sulfonic acid by nitration of i-aminonaphthalene-5-sulfonic acid, characterized in that that the nitration is carried out at temperatures below 0 °. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nitrierung mit Mischsäure durchführt.2. The method according to claim 1, characterized in that that the nitration is carried out with mixed acid. 3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nitrierung in einem Medium durchführt, welches abgesehen von dem durch die Reaktion selbst entstehenden Wasser, praktisch wasserfrei ist.3. The method according to claim 2, characterized in that the nitration in one Medium carries out which, apart from the water produced by the reaction itself, is practically anhydrous. 1334 8.511334 8.51
DEC210A 1949-03-25 1949-11-29 Process for the preparation of 4-nitro-1-amino-naphthalene-5-sulfonic acid Expired DE812078C (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0116884A1 (en) * 1983-02-16 1984-08-29 Bayer Ag Nitro-naphthylamine sulphonic acids

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0116884A1 (en) * 1983-02-16 1984-08-29 Bayer Ag Nitro-naphthylamine sulphonic acids

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