DE767309C

DE767309C - Heizoel fuer Schiffe

Info

Publication number: DE767309C
Application number: DEI68241D
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr Donath; Willi Dr Oettinger; Mathias Dr Pier
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1940-11-17
Filing date: 1940-11-17
Publication date: 1952-05-02

Description

Heizöl für Schiffe Man hat schon vorgeschlagen, zu Heizzwecken Öle zu verwenden, die als hoch-Siedende Fraktionen beim Erhitzen von Kohlenwasserstoffölen in Geigenwart von Wasserstoff und Katalysatoren erhalten wurden. In allen diesen Fällen handelt es sich um Öle mit verhältnismäßig geringem spezifischem Gewicht, da. bei ihrer Herstellung Wasserstoff an die Ausgangsstoffe oder ihr Spaltstücke angelagert wurde.

Wenn nun die hochsiedenden Fraktionen, die bei der thermischen Umsetzung von Kohlenwasserstoffölen erhalten werden, als Heizöle für Schiffe dienen. sollen, ist es wünschenswert, ihr spezifisch eis Gewicht so weit über i zu erhöhen, daß die Öle nicht auf Seewasser schwimmen. Dies ist durch Abdestillieren der leichteren Bestandteile bei den meisten Erdölen und Braunkohlenteeren nicht möglich, sondern kann nur in Ausnahmefällen bei manchen Steinkohlenölen .erreicht werden. Dabei werden jedoch die anderen Eigenschaften des blies, vor allem der Heizwert, die Viskosität, der Flammpunkt und gegebenen-

falls auch der Stockpunkt und der Asphalt-

gehalt so verschlechtert, daß das Ö1 nicht

mehr als iiocliwzrtiges Heizöl verwendet

werd°n kann.

Es wurde nun g°fuiid:-n, dar Öle, die man

erhält. wenn man hochsied2nd°Irolilen#,vasser-

stofföl° unter einem G°samtdruck von 20 bis

ioo at, vorteilhaft 30 bis 7o at, und einem

@,@'asserstoffpartialdruck, der etwa 2o 1>is

;5%. zweckmäßig 30 bis 701/o des Gesamt-

druckes beträgt und zwischen etwa 5 und

7 5 at. vorteilhaft i 5 und -.o at, liegt, in Gegen-

wart von aktiver Tonerde und einer kleinen

Mengt °in-s Oxyds von Vanadin, Molbdän.

Wolfram oder Chroni auf etwa d.,0 bis' 570=.

insbesondere 4.8o bis 5.10`, crIiitzt und das

dabei entstehende Benzin und :Mittelöl ab,-

destilliert, ein genügend über i liegendes

spezifisches Gewicht haben und trotzdem allen

Anforderungen, die an gut,- Heizöle zu St,lI-en

sind, entsprechen. Das spezifische Gewicht

des so erlialt°nen, über etwa 3a5= siedenden

Öles liegt über i, und zwar um mindestens

0,03. meistens um mindestens 0,o6 Einheiten,

1:--i klon aus Ausgangsstoen mit niedrigem

sp@z,ifiscliem Gewicht (z. B. 0,8 his 0,9.5)

um o.i und mehr üli#-r dem des angivan.dten

Glas.

Das so g.wonnnz- Heizöl ergibt beim

Destillieren trotz des -,erhöhten spezifischen

Gewichtes keinen gröberen Rückstand als das

Ausgangsöl. In der Regel sind die Menge des

Rückstandes und sein Asphaltgehalt sogar

geringer.

Es war ül;erraschend, daß die genannten

Katalysatoren die Umsetzung so leiten, dali

keine n°nnenswert,# Hvdri-2-rung der höher-

siedenden Bestandteilen zu spezifisch leichteren

Irohlenwasserstoffen stattfindet, sondern daß

sich vi°Imahr ihr spezifisches Gewicht erliölit.

Es war auch nicht vorauszuszlien, daß bei der

b-sonderen Auswahl der Arl;eitsbedin-ungen

sich solche Stoffe bilden, die die Viskosität,

den Heizwert und den Stockpunkt der hölier°n

Bestandteile des Öles trotz Erhöhung des

spezifischen Gewichts verbess:rn und 1:e-

wirl;en, daß der Flammpunkt nicht erliölit

wird.

Als :%usgangsstGffe kommen vor allem Roli-

ölrückstände und lioclisi2dende Drucklivdrie-

rtings-, Extraktions- oder Scliiv.eIprodtil;te

von Kohlen, Torf oder Holz in Betracht. 1)°r

Durchsatz 1:L-trägt etwa o,2 his 1,2. insl.e-

sond2r4 0,3 bis 0.7 kg Öl je Liter Katalysator-

raum und Stunde; der Gesamtdruck li;gt

zweckmäßig zwisch2ti 30 und ioo at.

Das während der LTmsetzung -:-Bildete Gas

wird nach Abscheidung d;r flüssign Anteile

ins Reaktionsg@fäli zurückgeführt. Zur Ein-

stellang des nötigen t@'ass.rstoffpartialdruches

genügt e-s in der /leim eim .Xnfahre;i

Wasserstoff einzubringen und im Kreislauf-

gas durch Entfernen der Kohl; nwasserstoffe

durch Auswaschen oder Tiefkühlung den

'\@'asserstoffgehalt auf 2o bis 6o01o zu halten.

Te kg @ingel>rachtes 01 werd.n 0.3 bis 3. vor-

teilhaft i bis 3 cbm Gas im Irreislauf geführt.

Die Tonerde und lletallowde enthaltenden

Katalvsatoren kann man durch Tränken

aktiver Tonerde mit wäPrigeii Lösungen von

Vanadin-, Molvhdän-, Wolfram- oder Chrom-

verbindungen, z. B. Ammoniummolvbdat oder

Chromsäure, und Erhitzen auf Temperaturen

über 300'=, z. B. 400 bis 70o=. herstellen. Die

Menge des metallischen Katalysators beträgt

etwa i his 35 0l0, zwecl;mä'lig @5 bi: i ; 0:'o der

aktiven Tonerde.

Der Katalysator kann, w:iiti seine Wir-

kung nennenswert nachläßt. was je nach dem

Ausgangsstoff z. B. nach -2 bis 20 Stunden

oder nach ni--hrer,n Tagen der Fall ist, in be-

kannt,--r Zi'°ise mit Sauerstoff wiederl:elel>t

werden.

Enthalten die ang2wandt.-n Ausgangsstoffe

gi-äPE.re Mengen Asphalt oder auch Feststoffe.

die nicht in der üblichen Weise. z. B. durch

Filtrieren, entfernt werden können, so ist es

zweckmäßig, dem Katalysator inaktive Stoffe,

wie Koks, Tonscherben oder gebrachte

Katalysatoren vorzuschalten und diese von

Zeit zu Zeit zu erneuern.

Beispiel i

Ein durch Druckhydrierung von Stein-

kohlenurteer in flüssiger Phase bei 70o at her-

gestelltes asphaltarmes, über 32;= siedendes

Öl wird 1>:i 520a 2o at H.,-Druck und 5o at

Gesamtdruck über aktive Ton crrie. auf die

601o --%Iolrbdänoxvd aufgebracht wurden. ge-

leitet. je kg eingebrachtes Öl werden 2 d>in

Gas im Kreislauf geführt. wobei stets etwa

io% des Gases durch Tiefkühlung von

Kohlenwass2rstoffen befreit werden. Der

Katalysator wird nach je i2stündigem Betrieb

durch Behandeln mit Luft wiederbelebt.

plan erhält bezogen auf eingebrachtes

Schweröl, 76,3 Gewichtsprozent Schweröl

3a5', i7,5 Gewichtsprozent Mittelöl

-f- Benzin, 6,2 Gewichtsprozent Gas @- Koks.

Die Eigenschaften des Schweröls und des

angewandten Öles zeigt folgende Talfelle:

1 _lttsgangsstoft I_rtcIpr<,clukt

Spezifisches Gewicht a,(-)q T,< f,s

Stockpunkt....... - I-

Flammpunkt ...... 185 1,.S5 -

Asrhaltgehalt ...... 2,5" ,

Viskosität hei 50 - . i.1,7 E 2,@, -1::

H._izwert WE i ....

Es tritt also eine erhebliche Verbesserung des Stockpunktes, des Asphaltgehalts, der Viskosität und des Heizwertes ein, -während das spezifische Gewicht so weit erhöht wird, daß das C51 auf Seewasser nicht schwimmt.

Wird unter fast gleichen Bedingungen Bleicherde, auf die 6% Mollybdänoxyd aufgebracht wurden, als Katalysator verwendet, s0 muß dieser schon nach 4 Stunden wiederbelebt werden. Die Ausbeute an über 325o siedendem Schweröl beträgt nur 73 % und dieses. hat das gleiche spezifische Gewicht wie das Ausgangsöl.
Beispiel e Ein von über 325° siedenden Stoffen. befreiter Erdölrückstand mit einem spezifischen Gewicht o,96 wird bei 51o° mit Wasserstoff unter einem Druck von 15 at bei einem Ge- samtdruck von 5o ät und einem Drucksatz von 0,5 kg Rückstand je Liter Katalysatorraum und Stunde über aktive Tonerde, die 6% Molybdänsäure Enthält, geleitet.
Man erhält neben 9% gasförmigen Kohlenwasserstoffen und Koks 27% Benzin und Mittelöl und 64% Schweröl. Dieses entspricht allen Anforderungen, die an ein gutes Heizöl zu stellen sind. Sein spezifisches Gewicht ist 1,03, seine Viskosität 2,5° E/50°.

Claims

PATENTANSPRUCH: Die Verwendung von 01 mit einem spezifischen Gewicht über 1, das durch Überleiten von hochsiedenden Kohlenwasserstoffölen zusammen mit Wasserstoff bei etwa 470 bis 570° unter einem Gesamtdruck- von 2o bis Zoo at und einem Wasserstofpartialdruck, der etwa 2o bis 75 % des Gesamtdruckes beträgt, über einen aus aktiver Tonerde und einer kleinen Menge eines Oxyds von Vanadin, M.olybdän"Chrom oder Wolfram bestehen, dein Katalysator, wobei 0,3 bis 5 cbm Gas je kg eingebrachtes C51 im Kreislauf geführt werden, gewonnen wurde, als Heizöl für Schiffe. Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in. Betracht gezogen worden: Deutsche Patentschrift Nr. 673 378; französisch,-- Patentschrift Nr. 838 010; britische Patentschrift Nr. 49o 695; USA.-Patentschrift Nr. 2 183 591.