Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes aus ß-Naphthol
und Glyoxal Es ist bekannt, aus ,ß-tNaphthol und Glyoxal im Verhältnis a Mol zu
r Mol ein Kondensati.onspvodukt herzustellen, indem man ß-Naphthol- und Glyoxalbisulfit
miteinander zur Umsetzung bringt (Monatshefte für Chemie 73, S. 45 ff.). Dieses
Verfahren -ist angewiesen auf ,das wenig wohlfeile, technisch nur schwer zugängliche
-Glyoxalbisulfit und ergibt trotz erheblichen Überschusses an Glyoxalbisulfit nur
ungenügende Ausbeuten.Process for the preparation of a condensation product from β-naphthol
and glyoxal It is known from, ß-t-naphthol and glyoxal in the ratio of a mole to
To produce r mole of a condensation product by adding ß-naphthol and glyoxal bisulfite
brings together to implement (monthly journals for chemistry 73, p. 45 ff.). This
Process - relies on the not very cheap and technically difficult to access
-Glyoxal bisulfite and results in spite of a considerable excess of glyoxal bisulfite only
insufficient yields.
Setzt man dagegen ? Mol ß,-:\ aphthol und r Mol -des technisch leicht
herstellbaren und daher wohlfeilen Glyoxalsulfats in Gegenwart von Läsungs- oder
Verdünnungsmitteln bei erhöhten Temperaturen um, so erhält man das Kondensationsprodukt
in fast theoretischer Ausbeute. Zweckmäßig wendet man als Lösungs- oder Verdünnungsmittel
solche :an, die mit Wasser mischbar sind und geringe Mengen Wasser enthalten, wie
z. B. hochprozentige Ameisensäure oder Essigsäure, ferner Äthanol, Propanol, Butanol
und Dioxan.Do you oppose it? Mol ß, -: \ aphthol and r Mol -des technically easy
producible and therefore cheap glyoxal sulfate in the presence of solution or
Diluents at elevated temperatures, the condensation product is obtained
in almost theoretical yield. Appropriately, one uses as a solvent or diluent
those that are miscible with water and contain small amounts of water, such as
z. B. high-percentage formic acid or acetic acid, also ethanol, propanol, butanol
and dioxane.
Der glatte Verlauf der Reaktion «rar nicht vorauszusehen, da nach
der zitierten Literaturangabe .durch starke Säuren leicht eine Aufspaltung des Kondensationsproduktes
eintritt. Es war also zu erwarten, daß die bei der Kondensation nach folgender Gleichung
frei werdende Schwefelsäure eine erhebliche Verschlechterung der Ausbeute und der
Güte des Produktes erbringen würde, Das gewonnene Rohprodukt fällt aber mit einer
Ausbeute bis zu 98% der Theorie an und zeigt einen Schmelzpunkt, der nur wenig von
dem
des reinen, umkristallisierten Produktes abweicht.The smooth course of the reaction can hardly be foreseen, since, according to the cited literature, the condensation product can easily be split up by strong acids. It was therefore to be expected that during the condensation according to the following equation sulfuric acid released would lead to a considerable deterioration in the yield and the quality of the product.
Das Produkt soll zur Herstellung von Arzneimitteln, 'Schädlingsbekämpfungsmitteln
oder künstlichen Gerbstoffen Verwendung finden.The product is intended to be used in the manufacture of pharmaceuticals, 'pesticides
or artificial tanning agents are used.
Beispiele 1. 1:1..1. Gew.ichtsteiie f?-Naphthol werden in. 12,o Gewichtsteilen
Ameisensäure von etwa 850/, warm gelöst und bei 6o bis 65° z io G&'= wichtsteile
Glyo@al,sulfat (ioo°/,ig) so eingetragen, d.aß die Temperatur möglichst nicht über
8o° hinaus ansteigt. Nach beendetem Eintragen wird noch % Stunde bei 6o bis 65°
nachgerührt und dann auf .etwa 25 #- abgekühlt. Das in dickem Kristallbrei
abgeschiedene Produkt wird von der Mutterlauge durch Abschleudern getrennt und mit
Wasser neutral gewaschen. Es werden 262 Gewichtsteile feuchtes Produkt bzw. 15a
Gewichtsteile trol;-kenes Produkt (Molekulargewicht 310) vom Schmelzpunkt
228° erhalten. Nach Ümkristalliisieren aus Eisessig zeigt das Produkt den in der
Literatur angegebenen Schmelzpunkt von 235. -2. 72 Gewichtsteile C1-1 ap'.jtliol
werden ;n 300 Gewichtsteilen Dioxan gelöst, 5o Ge-
wichtsteile Wasser
hinzugefügt und anschließend 63 Gewichtsteile Glyoxalsulfat 87.2°;',i,-eingetragen.
Das Gemisch wird langsam bis auf etwa 5o° angewärmt. Die Temperatur steigt durch
die Reaktionswärme weiter bis $o° und wird dann etwa -. Stunden bei 7,3 bis
gehalten. Nach denn Abkühlen wird .das @>bildete auskristallisierte Kondensat abgesaugt,
mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 64. Gewichtsteile eines
bei 232' schmelzenden Erzeugnisses. \ acli dein Umkristallisieren zeigt der Körper
den F.236°.Examples 1. 1: 1..1. Parts by weight of naphthol are dissolved in 12.0 parts by weight of formic acid at a temperature of about 850% and added at 60 to 65 ° 10% by weight of glycoal, sulfate (100%), ie .that the temperature does not rise above 80 ° if possible. After the end of the entry, stirring is continued for a further 1 hour at 60 to 65 ° and then cooled to about 25 #. The product separated in a thick crystal slurry is separated from the mother liquor by centrifuging and washed neutral with water. 262 parts by weight of moist product or 15 parts by weight of trol; -kenes product (molecular weight 310) with a melting point of 228 ° are obtained. After recrystallizing from glacial acetic acid, the product has the melting point of 235 -2 given in the literature. 72 parts by weight of C1-1 be ap'.jtliol; n 300 parts by weight of dioxane, added 5o parts by weight of water and then 63 parts by weight Glyoxalsulfat 87.2 °; ', i, -eingetragen. The mixture is slowly warmed up to about 50 °. The temperature rises further to $ o ° due to the heat of reaction and then becomes about -. Hours held at 7.3 to. After cooling, the condensate which has crystallized out is filtered off with suction, washed with water and dried. The yield is 64 parts by weight of a product melting at 232 '. \ acli your recrystallization shows the body the F.236 °.