DE731769C

DE731769C - Process for the preparation of water-soluble monoazo dyes

Info

Publication number: DE731769C
Application number: DEI57531D
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Fischer; Dr Walter Gmelin
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-03-25
Filing date: 1937-03-25
Publication date: 1943-02-16

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Mon'oazofarbstoff en E s wurde geftinden, daß man zu wasserlöslichen Monoazofarbstoffen gelangt, wenn man diazotierte Amine der Benzolreihe, die keine Sulfonsäuregruppen und keine Oxygruppen in o-Stellung zur diazotierbaren -Aminogruppe enthalten, mit Aminooxynaphthalinen, in denen ein Wasserstoffatom der Aminogruppe durch einen - Alkyl-cü-sulfonsäurerest oder einen - CO-Alk371-c,)-sulfonsäurerest substituiert ist und das andere Wasserstoffatom durch einen Alkylrest ersetzt sein kann und die im Naphthalinkern keine 'Sulfonsäuregruppe enthalten, alkalisch oder sauer kuppelt, wobei die Verwendung von i-cü7Sulfoalkylainino-7-oxynaph#halinen ausgeschlossen sein soll.Process for the preparation of water-soluble monoazo dyes E s has been found that water-soluble monoazo dyes are obtained if diazotized amines of the benzene series, which contain no sulfonic acid groups and no oxy groups in the o-position to the diazotizable amino group, with aminooxynaphthalenes in which a Hydrogen atom of the amino group is substituted by an - alkyl-cü-sulfonic acid residue or a - CO-Alk371-c,) - sulfonic acid residue and the other hydrogen atom can be replaced by an alkyl residue and which do not contain any 'sulfonic acid group in the naphthalene nucleus, alkaline or acidic coupling, wherein the use of i-cü7Sulfoalkylainino-7-oxynaph # halinen should be excluded.

Die erhaltenen Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben von Wolle aus saurem Bade unterhalb Siedetemperatur, bei 6o bis go'. Sie sind den bekannten, durch Kuppeln von diazotierten sulfonsäuregruppenfreien Aminen der Benzolreihe mit Aminonaphthalin-co-alkylensulfonsäuren, die keine weiteren Sulfonsäuregruppen enthalten, oder mit Aminooxynaphthalinsulfonsäure-N-cö-alky,lensulfonsäuren, oder mit Aminonaphthalinsulfonsäure - o) - allzylensulfonsäuren, oder mit Alkylaminooxynaphthalinsulfonsäuren erhältlichen wasserlöslichen Monoazofarbstoffen im Durchfärbe- und Egalisiervermögen wesentlich überlegen.The dyestuffs obtained are particularly suitable for dyeing wool from an acid bath below the boiling point, at 60 to 6 °. They are the known amines of the benzene series which are free from sulfonic acid groups by coupling with aminonaphthalene-co-alkylenesulfonic acids which contain no further sulfonic acid groups, or with aminooxynaphthalenesulfonic acid-N-co-alky, lene sulfonic acids, or with aminaphthalenesulfonic acid, or with alkylaphthalenesulfonic acids - o) - allzylenesulfonic acids available water-soluble monoazo dyes in terms of through-coloring and leveling properties.

Die als Azokomponenten verwendeten Sulfoalkvlaminooxvnaphthaline können durch Kondensation der entsprechenden Aminooxvnaph-, thaline mit Halogenalkvlsulfonsäuren erhalten ,verden. Die Sulfoacylaminoox#,naphthaline sind durch Einwirkung von Chloralkylcarbonsäurechloriden auf die entsprechenden Aminooxvnaphthaline und anschließende Umsetzung mit «IN'atritiinsi-ilfit erhältlich. ei sp ele i. Zu einer alaS 253 Gewichtsbilen 2-(ö-Sulfoäthylainin0-7-o-xynaphtlialin, Wasser und 212 Gewichtsteilen Natriumcarbonat erhaltenen Lösung läßt man eine in üblicherWeise aus 93 Gewichtsteilen Aminobenzol hergestellte Diazolösung laufen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet. E, r färbt Wolle aus saur2m Bade unterhalb Siedetemperatur, z. B. bei 6o bis 8o', in rotbraunen Tönen gleichmäßig gut durch.The sulfoalkaminoxynaphthalenes used as azo components can be obtained by condensation of the corresponding aminooxynaphthalines with haloalkylenesulfonic acids. The sulfoacylaminoox®, naphthalenes can be obtained by the action of chloroalkylcarboxylic acid chlorides on the corresponding aminooxvnaphthalenes and subsequent reaction with "IN'atritiinsi-ilfit. egg sp ele i. A diazo solution prepared in the usual way from 93 parts by weight of aminobenzene is run into a solution obtained alaS 253 parts by weight of 2- (δ-sulfoäthylainin0-7-o-xynaphthlialin, water and 212 parts by weight of sodium carbonate. When the coupling is complete, the dye is salted out, filtered off with suction and dried. E, r dyes wool from acidic baths below the boiling point, e.g. at 6o to 8o ', in red-brown shades evenly and thoroughly.

Ersetzt man das Aminobenzol durch 107 Gewichtsteile i-.#müio-2-methylbenzol, so erhält man einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften.If the aminobenzene is replaced by 107 parts by weight of i -. # Müio-2-methylbenzene, thus a dye with similar properties is obtained.

2. Vereinigt man eine Diazolösung aus 151 Gewichtsteilen i-Aminobenzol-3-carbonsäuremethylester mit einer Lösung von 253 Gewichtsteilen :z - cü - Sulfoäthylamino - 7 -oxynaphthalin oder 267 Gewicbtsteilen 2-co-Sulfopropylamino-7-oxynaphthalin und 22o Gewichtsteilen Natriumcarbonat in Wasser, so erhält man nach dem Aussalzen Farbstoffe, die Wolle schon bei 7o' aus saurem Bade in vollen braunen Tönen .gleichmäßig gut durchfärben.2. Combine a diazo solution of 151 parts by weight of i-aminobenzene-3-carboxylic acid methyl ester with a solution of 253 parts by weight: z - cü - sulfoethylamino -7- oxynaphthalene or 267 parts by weight of 2-co-sulfopropylamino-7-oxynaphthalene and 220 parts by weight of sodium carbonate in water After salting out, dyes are obtained which dye the wool evenly and evenly in full brown shades from an acid bath at 70 '.

3. Ersetzt man in Beispiel i das 2-w-Sulfoäthylamino-7-OxYnaphthalin durch 253 Gewichtsteile 2-N-Sulfoäthylamino-6-ox#ynaphthalin, so gelangt man zu einem Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften. 3. If the 2-w-sulfoethylamino-7-oxynaphthalene is replaced in Example i by 253 parts by weight of 2-N-sulfoethylamino-6-oxynaphthalene, a dye with similar properties is obtained.

4. Ein Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade unterhalb Siedetemperatur in braunroten Tönen gleichmäßig färbt, wird erhalten, wenn in Beispiel i das 2-c,)-Sulfoäthylamin0-7-o.xynaphthalin durch die gleiche Gewichtsmenge 2-cü-Sulfoäthylamiiio-8-o-xynaphthaliii ersetzt wird.4. A dye made from wool from an acid bath below boiling point colors evenly in brown-red tones, is obtained if in Example i the 2-c,) - sulfoethylamine0-7-o.xynaphthalene replaced by the same weight of 2-cü-Sulfoäthylamiiio-8-o-xynaphthaliii will.

5. io7Gewichtsteilei-.#,mino-4-methoxvbenzol werden, wie üblich, diazotiert, und die Diazoverbindung wird in Gegenwart von überschüssigem Natriumearbonat mit einer wäßrigen Lösung von 239 Gewichtsteilen :2-co-Sulfomethylarnino-7-oxvnaphthalin unter Kühlung vereinigt. Der erhaltene Farbstoff wird ausgesalzen und getrocknet. Er färbt Wolle bei 6o bis 8o' aus saurem Bade in braunroten Tönen gut durch. 5. io7 parts by weight of mino-4-methoxylbenzene are diazotized as usual, and the diazo compound is combined in the presence of excess sodium carbonate with an aqueous solution of 239 parts by weight: 2-co-sulfomethylamino-7-oxynaphthalene with cooling. The dye obtained is salted out and dried. It dyes wool well at 6o to 8o 'from an acid bath in brown-red tones.

6. 127,5 Gewichtsteile i-,-#min0-3-chlorbenzol werden, wie üblich, diazotiert, und die Diazoverbindung wird in eine gut gekühlte sodaalkalische Lösung von --967 Gewichtsteilen 2 -N - (,) - Sulfoäthyl- N -methylamino - 7 -oxynaphthalin eingetragen. Nach Beendigung der Kupplung wird der erhaltene Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet. Man erhält einen Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade unterhalb Siedetemperatur in roten Tönen gleichmäßig durchfärbt. 6. 127.5 parts by weight of i -, - # min0-3-chlorobenzene are, as usual, diazotized, and the diazo compound is in a well-cooled soda-alkaline solution of --967 parts by weight of 2 -N - (,) - sulfoethyl- N - methylamino - 7 -oxynaphthalene entered. After the coupling has ended, the dye obtained is salted out, filtered off with suction and dried. A dye is obtained which uniformly dyes wool from an acid bath below the boiling point in red shades.

Ersetzt man das 2-N-(,)-Sulfoäthyl-N-methylarnin0-7-oxynaphthalin durch 281 Gewichtsteile 2-N-cü-Sulfoäthyl-N-äthylamino-7-oxynaphthalin, so erhält man einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften. 7. 123 Gewichtsteile i-Amino-4-Met110xvbenzol werden in überschüssiger Salzsäure iiiit 69 Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Die erhaltene Diazolösung läßt man in eine auf o # gekühlte wäßrige Lösung von 253 Gewichtsteilen 2-( 3-Sulfoäthylamin0-7-oxynaphthalin und überschüssigem Natriumcarbonat einlaufen. Der gebildete Farbstoff wird mit Natriumchlorid abgeschieden und getrocknet. Er stellt ein braunes Pulver dar, das sich leicht in Wasser löst und die Eigenschaft besitzt, Wolle aus saurem Bade, z. B. bei 7o % in bordobraunen Tönen gleichmäßig und gut durchzufärben.If the 2-N - (,) - sulfoethyl-N-methylamine-7-oxynaphthalene is replaced by 281 parts by weight of 2-N-cü-sulfoethyl-N-ethylamino-7-oxynaphthalene, a dye with similar properties is obtained. 7. 123 parts by weight of i-amino-4-methylbenzene are diazotized with 69 parts by weight of sodium nitrite in excess hydrochloric acid. The diazo solution obtained is allowed to run into an aqueous solution of 253 parts by weight of 2- (3-sulfoethylamin0-7-oxynaphthalene and excess sodium carbonate, cooled to o #). The dye formed is precipitated with sodium chloride and dried. It is a brown powder which is Easily dissolves in water and has the property of dyeing wool from an acid bath, e.g. at 70 % in bordeaux brown tones evenly and thoroughly.

8. Zu einer aus ?,67 Gewichtsteilen 2-c,)-Sulfoacetylamino-7-oxynaphthalin, Wasser und 21:2 Gewichtsteilen Natriumcarbonat erhaltenen Lösung läßt man eine in üblicher Weise aus 93 Ge-Wichtsteilen Aminobenzol hergestellte Diazolösung laufen. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet. Er färbt Wolle aus saurem Bade unterhalb Siedetemperatur, z. B. bei 6o bis 8o `, in orangegelben Tönen gleichmäßig gut durch. 8. A diazo solution prepared in a customary manner from 93 parts by weight of aminobenzene is run into a solution obtained from 67 parts by weight of 2-c,) -sulfoacetylamino-7-oxynaphthalene, water and 21: 2 parts by weight of sodium carbonate. After the coupling has ended, the resulting dye is salted out, filtered off with suction and dried. It dyes wool from acid baths below the boiling point, e.g. B. at 6o to 8o `, in orange-yellow tones through evenly well.

Ersetzt man das Amirlobenzol durch io7 Gewichtsteile i--Amin0-2-methylbenzol, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle unter den gleichen Bedingungen in orangeroten Tönen gleichmäßig durchfärbt.If the amirlobenzene is replaced by io7 parts by weight of i-amin0-2-methylbenzene, a dye is obtained that turns the wool orange-red under the same conditions Colors evenly through the tones.

Verwendet man an Stelle von Aminobenzol 127,5 Gewichtsteile i-Amino-4-chlorbenzol, so erhält man einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften. Wolle wird aus saurem Bade unterhalb Siedetemperatur in klaren orangefarbenen Tönen durchgefärbt. If 127.5 parts by weight of i-amino-4-chlorobenzene are used instead of aminobenzene, a dye with similar properties is obtained. Wool is dyed in clear orange tones from an acid bath below the boiling point.

g. Ein Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade bei 6o bis 8o' in roten Tönen gleichmäßig durchfärbt, wird durch Kuppeln einer in üblicher V#7'eise aus i5o Gewichtsteilen aminobenzol hergestellten Diazoverbindung iiiit einer sodaalkalischen Lösung von :267 Ge-#%,ichtsteilen 2-(-)-Sulfoacetvlamino-7-oxynaphthalin erhalten.G. A dye made from the wool from an acid bath at 6o to 8o 'in red Coloring shades evenly through, is made by coupling a in the usual V # 7'eise 150 parts by weight of aminobenzene prepared diazo compound iii with a soda-alkaline Solution of: 267 Ge - #%, partially 2 - (-) - sulfoacetvlamino-7-oxynaphthalene obtained.

io. Vereinigt man eine sodaalkalische Lösung von :267 Gewichtsteilen 2-(,)-Sulfoacetylamino-7-oxynaphthalin mit einer in üblicherWeise aus 258 Gewichtsteilen i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäurediäthylamid erhaltenen Diazolösung, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade unterhalb Siedetemperatur in violetten Tönen gleichmäßig durchfärbt.ok If a soda-alkaline solution of: 267 parts by weight of 2 - (,) - sulfoacetylamino-7-oxynaphthalene is combined with a diazo solution obtained in the usual way from 258 parts by weight of i-amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid diethylamide, a dye is obtained from wool Acid baths below the boiling point are evenly colored in violet tones.

11- 123 Gewichtsteile i-Amin0-4-metboxvbenzol werden in üblicher%Veise diazotiert, und die Diazoverbindung wird mit einer sodaallalischen Lösung von :267 Gewichtsteilen 1-(,3-Sulfoacetylamin0-7-oxynaphthalin vereinigt. Der in üblicher Weise abgeschiedene Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bade bei 8o' gleichmäßig in blauroten Tönen durch.11- 123 parts by weight of i-Amin0-4-metboxvbenzol be diazotized in a conventional Veise%, and the diazo compound is reacted with a solution of sodaallalischen. 267 parts by weight of 1 - united (3-Sulfoacetylamin0-7-oxynaphthalene The deposited in a conventional manner dye dyes Wool from an acid bath at 8o 'evenly in blue-red tones.

Ersetzt man das i-Amino--j-methoxybenzol durch 151 Gewichtsteile i--Iminobenzr,1-2-earbonsäuremethylester, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade bei 7o bis 8o' in gelbroten Tönen gut und gleichmäßig durchfärbt.If the i-amino - j-methoxybenzene is replaced by 151 parts by weight of i - iminobenzr, 1-2-carboxylic acid methyl ester, so a dye is obtained, the wool from an acid bath at 7o to 8o 'in yellow-red Tones well and evenly colored through.

12. Ersetzt man in Beispiel 8 das ?,-cü-Sulfoacetylainino-7-oxynaphthalin durch 281 Gewichtsteile 2-N-ü)-Sulfoacetyl-N-rnethylamino-7-oxynaphthalin, so erhält man einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften.12. Substituting in Example 8, the -? Cue Sulfoacetylainino-7-oxynaphthalene by 281 parts by weight of 2-N-ü) -Sulfoacetyl-N-rnethylamino-7-oxynaphthalene, one obtains a dye of similar properties.

13. Verwendet man in Beispiel ii an Stelle von i - c,) - Sulfoacetylamino - 7 - oxynaphthalin 295 Gewichtst2ile i-N-w-Sulfoacetyl-N-äthylanüno-7-oxynaphthalin, so erhält man einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften. 13. If, instead of i - c,) - sulfoacetylamino -7- oxynaphthalene, 295 parts by weight of sulfoacetyl-N-ethylanino-7-oxynaphthalene are used in Example ii, a dye with similar properties is obtained.

14. Ein Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade unterhalb Siedetemperatur in orangeroten Tönen färbt, wird erhalten, wenn man in Beispiel 8 das ?, - co - Sulfoacetylamino - 7 - oxynaphthalül durch 267 Gewichtsteile :z-cü-Sulfoacetylamino--8-oxynaphthali# ersetzt.14. A dye which dyes wool from an acid bath below the boiling point in orange-red shades is obtained if, in Example 8, the?, - co - sulfoacetylamino - 7 - oxynaphthalene is replaced by 267 parts by weight: z-cu-sulfoacetylamino - 8-oxynaphthali # replaced.

Verwendet man in Beispie18 an Stelle von 2,-cü-Sulfoacetylaniino-7-oxynaphthalin ?,67 Gewichtsteile i-tü-Sulfoacetylanüno-6-oxynaphthalin, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade unterhalb Siedetemperatur in blaurotexi Tönen gleichmäßig durchfärbt. 15. E in Farbstoff, welcher aus saurem Bade auf Wolle unterhalb Siedetemperatur blaurote Färbungen liefert, wird erhalten durch Vereinigen einer Diazolösung aus 93 Gewichtsteilen .Amülobenzol mit einer sodaalkalischen Lösung von 281 Gewichtsteilen i-Sulfopropionylamino-7-oxynaphthalin.If, in Example 18, instead of 2, -cü-sulfoacetylaniino-7-oxynaphthalene, 67 parts by weight of i-tü-sulfoacetylanüno-6-oxynaphthalene are used, a dye is obtained that evenly dyes wool from an acid bath below the boiling point in blue-red texi tones. 15. E in dye which delivers acid bath at below boiling temperature of wool bluish-red dyeings is obtained by combining a diazo solution of 93 parts by weight .Amülobenzol with a sodaalkalischen solution of 281 parts by weight of i-Sulfopropionylamino-7-oxynaphthalene.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of water-soluble monoazo dyes, characterized in that diazotized amines of the benzene series, which contain no sulfonic acid groups and no oxy groups in the o-position to the diazotizable amino group, with aminooxynaphthalenes in which one hydrogen of the -amino group is replaced by an - alkyl-coatom -sulfonic acid or a - CO-alkyl-co-sulf6nsäurerest is substituted and in which the other hydrogen atom of the Amülogruppe can be substituted by an alkyl radical and which contain no sulfonic acid groups in the naphthalene nucleus, alkaline or acidic, the use of i-co- Sulfoalkylamin0-7-o.xyna-Dh thalinen should be excluded.