Verfahren zum -Entfernen von Stickoxyden aus Destillationsgasen Es
ist bekannt, daß bei der Entschwefelung von Destillationsgasen, wie z. B. Koksofengas,
die in dem Gas enthaltenen Stickoxyde von dem entstandenen Schwefeleisen als sog.
Roussinsche Salze gebunden werden. Bei der üblichen Gasentschwefelung pflegt man
den Destillationsgasen eine bestimmte kleine Menge Sauerstoff zuzusetzen, um im
Verlauf der Entschwefelung gleichzeitig eine Wiederbelebung - des entstandenen Schwefeleisens
zum Eisenoxyd zu bewirken. Bei dieser Wiederbelebung des Schwefeleisens -erfolgt
gleichzeitig eine Zerstörung der Roussinschen Salze, - so daß die zuerst gebundenen
Stickoxyde in das entschwefelte Gas zurückgelangen. Es ist schon vorgeschlagen worden,
entweder vor oder nach der Schwefelreinigung einen besonderen Stickoxydreiniger,
der mit Schwefeleisen und Alkali beladen ist, einzuschalten. Auch ist es bekannt,
in den nachgeschalteten, mit Eisensulfid beschickten besonderen Stickoxydreiniger
aus einer besonderen Leitung Schwefelwasserstoff einzuleiten, um zu verhindern,
daß durch im Gase vorhandene Sauerstoffreste eine Zersetzung der Roussinschen Salze
und somit eine Rückbildung von Stickoxyden eintritt. Zur Bindung des in den besonderen
Stickoxydreiniger eingeleiteten Schwefelwasserstoffs ist es dann notwendig, einen
weiteren mit Eisenoxyd beladenen Reiniger nachzuschalten, um den Schwefelwasserstoff
zu binden.Process for removing nitrogen oxides from distillation gases Es
it is known that in the desulfurization of distillation gases such. B. coke oven gas,
the nitrogen oxides contained in the gas from the resulting iron sulfur as so-called.
Roussin salts are bound. With the usual gas desulphurization one takes care
to add a certain small amount of oxygen to the distillation gases in order to
The desulphurisation process simultaneously revives the resulting sulphurous iron
to effect iron oxide. With this resuscitation of the sulfur iron - takes place
at the same time a destruction of the Roussin salts - so that the first bound
Nitrogen oxides get back into the desulphurized gas. It has already been suggested
a special nitrogen oxide cleaner either before or after sulfur cleaning,
which is loaded with iron sulphide and alkali. It is also known
in the downstream special nitrogen oxide cleaner filled with iron sulfide
to introduce hydrogen sulfide from a special pipe to prevent
that the oxygen residues present in the gas cause a decomposition of the Roussin salts
and thus a regression of nitrogen oxides occurs. To bind the in the special
It is then necessary to use a nitrogen oxide cleaner introduced with hydrogen sulfide
to connect further cleaning agents loaded with iron oxide to remove the hydrogen sulfide
to tie.
Es ist des weiteren bekannt, die Rohgase erst durch einen Vorreiniger,
dann durch den Absorptionsraum, anschließend durch den als ersten Reiniger einer
Reinigerbatberie geschalteten Stickoxydreiniger und endlich durch die restlichen
Reinigerkästen zu schicken. Hierbei wird ein Zusatz von Sauerstoff oder Luft nicht
vorgenommen, so daß dieses Verfahren gegenüber den anderen bekannten Verfahren den'
wesentlichen Nachteil aufweist, daß auf die Wiederbelebung des Schwefeleisens zu
Eisenoxyd gleichzeitig mit der Schwefelbindung verzichtet werden muß.It is also known that the raw gases only through a pre-cleaner,
then through the absorption chamber, then through the first cleaner
Reinigerbatberie switched nitrogen oxide cleaners and finally through the rest
To send detergent boxes. No oxygen or air is added here
made, so that this method compared to the other known methods the '
has significant disadvantage that to the revitalization of the sulfur iron too
Iron oxide must be dispensed with at the same time as the sulfur bond.
Es wurde nun gefunden, daß es nicht notwendig ist, einen besonderen
Stickoxydreiniger zu verwenden, wenn die Stickoxydentfernung zusammen mit der Entschwefelung
des Gases vorgenommen wird. Gemäß der Erfindung
wird bei -der üblichen
Schwefelreinigung der -als letzter geschaltete Reinigerkasten für die Bindung der
Stickoxyde benutzt. Auch in den ersten Reinigerkästen, die infolge der Schwefelwasserstoffaufnahme
stark mit Schwefeleisen beladen sind, erfolgt primär eine Bindung des Stickoxyds,
jedoch werden durch die gleichzeitige Anwesenheit von Sauerstoff in den zu reinigenden
Gasen bei der gleichzeitig stattfindenden Wiederbelebung des Schwefeleisens zu Eisenoxyd
die aus dem Schwefeleisen, Alkali und Stickoxyd gebildeten Roussinschen Salze wieder
unter Freimachen von Stickoxyd zerstört. Beim Eintritt in den letzten Reinigerkasten
enthalten die Gase aber keine ausreichende Menge Sauerstoff mehr, um eine Wiederbelebung
des Schwefeleisens zu bewirken, so daß hier ein Wiederfreimachen des Stickoxyds
nicht mehr erfolgt. Gemäß der Erfindung wird in den letzten Reinigerkasten eine
kleine Menge schwefelwasserstoffhaltiges Rohgas eingeleitet, um die für die Stickoxydbindung
benötigte Eisensulfidmenge zu bilden. Andererseits wird die Rohgasmenge so klein
gewählt, daß der im Rohgas enthaltene Schwefelwasserstoff in dieser Stufe restlos
gebunden wird. Auf diese Weise gelingt es, das Gas weitgehendst von Stickoxyden
zu befreien, ohne daß ein besonderer Stickoxydreiniger, der das Entschwefelungsverfahren
empfindlich verteuert, angewandt werden muß.It has now been found that it is not necessary to use a special one
Use nitrogen oxide cleaners when removing nitrogen oxide along with desulfurization
of the gas is made. According to the invention
is the usual
Sulfur cleaning - as the last switched cleaning box for binding the
Nitric oxide used. Also in the first detergent boxes as a result of the absorption of hydrogen sulfide
are heavily loaded with sulphurous iron, the nitrogen oxide is primarily bound,
however, due to the simultaneous presence of oxygen in the parts to be cleaned
Gases with the simultaneous resuscitation of the sulfur iron to iron oxide
the Roussin's salts formed from iron sulphide, alkali and nitrogen oxide
destroyed with the release of nitrogen oxide. When entering the last detergent box
however, the gases no longer contain a sufficient amount of oxygen for resuscitation
the sulfur iron to cause, so that here a re-freeing of the nitrogen oxide
no longer takes place. According to the invention in the last cleaner box is a
Small amount of raw gas containing hydrogen sulphide is introduced in order to bind nitrogen oxide
to form the required amount of iron sulfide. On the other hand, the amount of raw gas becomes so small
chosen that the hydrogen sulfide contained in the raw gas is completely in this stage
is bound. In this way it is possible to largely remove nitrogen oxides from the gas
to free, without a special nitrogen oxide cleaner that the desulfurization process
sensitively expensive, must be used.
Bei der Umschaltung wird der als Stickoxydreiniger benutzte Kasten,
gegebenenfalls nach einer Zerstörung der gebildeten Roussinschen Salze, durch Einleiten
von sauerstoffhaltigem Gas und Abblasen der entstehenden stickoxydhaltigen Gase
wieder in den normalen Gang der Gasentschwefelung als Schwefelreiniger eingeschaltet,
während der nächstfolgende Reinigerkasten, dessen Füllung im Gang der normalen Gasentschwefelung
völlig zu Eisenoxyd wiederbelebt worden ist, als letzter Reiniger für die Stickoxydentfernung
geschaltet wird.When switching over, the box used as a nitrogen oxide cleaner is
optionally after the Roussin salts formed have been destroyed by introducing them
of oxygen-containing gas and blowing off the resulting nitrogen oxide-containing gases
switched back to normal gas desulphurization as a sulfur cleaner,
while the next cleaning box is filled with normal gas desulphurisation
has been completely revived to iron oxide as the final cleaner for nitrogen oxide removal
is switched.
Das Verfahren gemäß der Erfindung hat gegenüber den bekannten Verfahren
den Vorteil, daß ein besonderer Reiniger für die Stickoxyde und eine besondere Darstellung
des .für die Stickoxydbindung erforderlichen Schwefeleisens nicht notwendig ist.
Da bei dem Verfahren gemäß der Erfindung die Umschaltung so rechtzeitig erfolgt,
daß die Füllung des Stickoxydreinigers zum größeren Teil noch aus Eisenoxyd besteht,
so kann dieser Kasten ohne weiteres im Gang der Schwefelreinigung als Schwefelreiniger
geschaltet werden. Die aus Schwefeleisen bestehende Füllung des Stickoxydreinigers
bei den bekannten Verfahren vermag jedoch überhaupt keinen Schwefelwasserstoff aufzunehmen.
Ferner ist es nicht erforderlich, dem Stickoxydreiniger noch einen Schwefelreiniger
nachzuschalten, da die in den letzten Reinigerkasten eingeleitete Rohgasmenge so
klein ist. daß der in ihr enthaltene Schwefelwasserstoff von der Eisenoxydmasse
restlos gebunden wird.The method according to the invention has over the known methods
the advantage that a special cleaner for the nitrogen oxides and a special representation
the. For the nitrogen oxide binding required sulfur iron is not necessary.
Since in the method according to the invention the switchover takes place in good time,
that the filling of the nitrogen oxide cleaner consists largely of iron oxide,
so this box can easily be used as a sulfur cleaner in the course of sulfur cleaning
be switched. The filling of the nitrogen oxide cleaner, which consists of iron sulfur
in the known processes, however, is not able to absorb any hydrogen sulfide at all.
Furthermore, it is not necessary to add a sulfur cleaner to the nitrogen oxide cleaner
downstream, because the amount of raw gas introduced into the last cleaner box is so
is small. that the hydrogen sulfide contained in it comes from the mass of iron oxide
is completely bound.
Bei der Stickoxydentfernung besteht die Schwierigkeit, daß beim Eintritt
sauerstoffhaltigen Gases in den Stickoxydreiniger eine Rückbildung von Stickoxyd
erfolgt, welches alsdann in das vom Schwefel gereinigte Gas gelangt. Diese Gefahr
ist bei der Durchführung der Stickoxydentfernung gemäß der Erfindung nur gering,
da der letzte Reinigerkasten nur kurze Zeit als Stickoxydreiniger geschaltet und
demzufolge auch nur in einem geringeren Ausmaße mit Stickoxyd beladen ist, während
bei den bekannten Verfahren, die einen besonderen Stickoxydreiniger anwenden, dieser
naturgemäß möglichst weitgehend mit Stickoxyden beladen wird, so daß beim Durchschlag
sauerstoffhaltigen Gases in den Stickoxydreiniger im Vergleich zu dem Verfahren
gemäß der Erfindung außerordentlich große Stickoxydmengen in das entschwefelte Gas
gelangen.The difficulty in removing nitrogen oxide is that upon entry
oxygen-containing gas in the nitrogen oxide cleaner a regression of nitrogen oxide
takes place, which then gets into the gas that has been cleaned of sulfur. This danger
is only slight when carrying out the nitrogen oxide removal according to the invention,
because the last cleaner box was only switched as a nitrogen oxide cleaner for a short time and
consequently it is only loaded with nitrogen oxide to a lesser extent, while
in the known processes that use a special nitrogen oxide cleaner, this one
is naturally as largely as possible loaded with nitrogen oxides, so that the breakdown
oxygen-containing gas in the nitrogen oxide cleaner compared to the process
according to the invention, extremely large amounts of nitrogen oxide in the desulfurized gas
reach.