DE643994C

DE643994C - Process for the removal of sulfur compounds from coal distillation gases u. like

Info

Publication number: DE643994C
Application number: DEK139158D
Authority: DE
Original assignee: Heinrich Koppers GmbH
Current assignee: Heinrich Koppers GmbH
Priority date: 1935-09-01
Filing date: 1935-09-01
Publication date: 1937-04-22

Description

Verfahren zur Entfernung von Schwefelverbindungen aus Kohlendestillationsgasen u. dgl. Die Erfindung bezieht sich auf die vollständige Entfernung von Schwefelwasserstoff aus Kohlendestillationsgasen, die einer Wäsche bei normalem Druck und einer Schlußwäsche bei erhöhtem Druck (Fernleitungsdruck) unterworfen werden, mittels alkalischer Waschlösungen von Verbindungen der Zinngruppe der qualitativen Analyse, wie Arsen-, Alkali-, Schwefel-, Sauerstoffsalzen.Process for removing sulfur compounds from coal distillation gases and the like The invention relates to the complete removal of hydrogen sulfide from carbon distillation gases, a wash at normal pressure and a final wash subjected to increased pressure (pipeline pressure) by means of alkaline washing solutions of compounds of the tin group of qualitative analysis, such as arsenic, alkali, sulfur, Oxygen salts.

Bei der Entfernung von Schwefelwasserstoff aus, Kohlendestillationsgasen mittels der hierüber gekennzeichneten Waschlösung wird die ausgebrauchte Waschflüssigkeit dadurch regeneriert, daß sie mit Luft oder anderen .oxydierenden Gasen behandelt wird. Diese Gase machen aus der Waschlösung elementaren Schwefel frei, der in Form eines Schaumes von der gelüfteten Waschflüssigkeit abgetrennt wird. Nimmt man die Entfernung des Sch-,vefelwasserstoffes in an sich bekannter Weise in zwei Stufen vor, wobei in der zweiten Stufe :ein erhöhter Gasdruck herrscht, so- hergeben sich bei Verwendung alkalischer Waschflüssigkeit ,erhebliche Schwierigkeiten durch die in der Waschflüssigkeit enthaltenen Festkörper (Schwefel). Die aus dem unter erhöhtem Gasdruck arbeitenden Wascher der zweiten Verfahrensstufe in die Regeneriereinrichtung abzuziehende Waschlösung muß entspannt werden. Die dazu erforderlichen Entspannungseinrichtungen verstopfen sich aber infolge der in der Waschflüssigkeit enthaltenen Festkörper so leicht, daß eine derartige Arbeitsweise praktisch nicht in Betracht kommt. Es ist zwar an sich denkbar, Entspannungseinrichtungen zwischen Wascher und Regeneriereinrichtungen zu vermeiden, indem man ,auch in der Regeneri@ereinrichtung unter erhöhtem Druck arbeitet. Eine derartige Arbeits-,veise ist indessen deshalb nachteilig, weil dabei die Regenerierluft auf einen höheren Druck verdichtet -werden muß, was mit beträchtlichen Betriebskosten verbunden ist. Eine Verminderung der R:egenerierluft ist hier nicht zulässig, weil die Regenerierluft außer der chemischen Einwirkung auf die Waschlösung, die an sich bei erhöhtem Druck mit erhöhter Geschwindigkeit vor sich geht, auch noch die mechanische Austragung (Floti@erung) des ausgefällten Schwefels bewirken muß, ein Vorgang, der lediglich von der Menge des gasförmigen Mittels, bezogen auf die Volumeneinheit, abhängig ist.When removing hydrogen sulfide from carbon distillation gases by means of the washing solution marked above, the used washing liquid is removed regenerated by treating it with air or other .oxidizing gases will. These gases release elemental sulfur from the scrubbing solution, which in the form of it a foam is separated from the aerated washing liquid. If you take the Removal of hydrogen sulfide in a manner known per se in two stages before, whereby in the second stage: there is an increased gas pressure, so come up when using alkaline washing liquid, considerable difficulties due to the Solids contained in the washing liquid (sulfur). The ones from the under increased Gas pressure washer of the second process stage in the regeneration device The washing solution to be withdrawn must be relaxed. The relaxation facilities required for this but become clogged as a result of the solids contained in the washing liquid so easy that such a way of working is practically out of the question. It Although it is conceivable per se, expansion devices between the washer and regeneration devices to be avoided by, even in the regeneration device under increased pressure is working. Such a way of working, however, is disadvantageous because it is the regeneration air must be compressed to a higher pressure, which with considerable Associated operating costs. There is no reduction in the regeneration air here permissible because the regeneration air, in addition to the chemical effect on the washing solution, which itself goes on at increased speed at increased pressure, too still cause the mechanical discharge (flotation) of the precipitated sulfur must, a process that is based solely on the amount of gaseous agent the unit of volume, depends.

Die vorliegende Erfindung sieht nun zur Beseitigung der erwähnten Schwierigkeiten vor, die Druckwäsche des zu reinigenden Gases in der zweiten Verfahrensstufe nur mit frisch bereiteter Waschlösung vorzunehmen, d. h. also, mit einer Waschlösung, die noch keinen elementaren Schwefel (oder- sonstige Festkörper enthält, und die ausgebrauchte Waschlösung der Druckstufe mit der Waschlösung der Verfahrensstufe, in der unter normalem Druck gearbeitet wird, zwecks Rcg@nerierung und Weiterverwendung zu vereinigen.The present invention now seeks to overcome the aforementioned Difficulties in the pressure washing of the gas to be cleaned in the second process stage to be carried out only with freshly prepared washing solution, d. H. so, with a washing solution, which does not yet contain elemental sulfur (or any other solid matter, and which used washing solution of the pressure stage with the washing solution of the process stage, in which is worked under normal pressure for the purpose of recovery and further use to unite.

Eine friscli=beieitete-Waschlösung der ein-: gangs gekennzeichneten Art hat ein sehr er-= lieblichc-s Aufnalunevermögen für Schwefel-, wasserstofi. Sie lnthält noch nicht bzw. nur'. untergeoi-dnc.en Mengen diejenigen Stoffe, die, wie Thiosulfat, Rliodanvorbindungen u. dgl., im Laufe der Gasreinigung und Regenerierung entstehen und die leicht auskristallisieren und zu einem dauernd; n Ersatz der theoretisch unbeschränkt lange verwendbaren Waschlösung zwingen. Da die gemäß der Erfindung in der Druckstufe zu verwendende Waschlösung also weder Festkörper noch leicht auskristallisierende Stoffe enthält, ist ein Verstopfen der Auslaß- und Entspannungsorgane nicht zu befürchten, die am Ablauf des Waschers der Druckstufe vorgesehen sind, um den ausgebrauchten Teil der Waschflüssigkeit abzuziehen. Irgendwelche Nachteile sind mit der Anwendung der frischen Waschlösung in der Druckstufe nicht verbunden, da es für das alkalische Gasreinigungsverfahren, chemisch gesehen, gleichgültig ist, ob als Ersatz für die mit den abgestoßenen Mengen Waschlösung verlorengehenden Verbindungen, beispielsweise Arsen-Sauerstoffverbiiidungen, arsenigc Säure oder geschwefelte :@rsenverbindungen - wie gemäß der Erf ndung - zugeführt werden.A fresh wash solution of the one marked at the beginning Art has a very pleasant capacity for absorbing sulfur and hydrogen. It does not yet contain or only contains'. untergeoi-dnc.en sets those substances which, such as thiosulphate, rliodane precursors and the like, in the course of gas cleaning and regeneration arise and which easily crystallize and become one permanent; n replacement of the theoretically Force the washing solution to be used indefinitely. Since the according to the invention Washing solution to be used in the pressure stage is neither solid nor easily crystallized Contains substances, there is no risk of clogging of the outlet and expansion organs, which are provided at the outlet of the washer of the pressure stage to the exhausted Remove part of the washing liquid. Any downsides are with using it the fresh washing solution in the pressure stage is not connected as it is for the alkaline Gas cleaning process, from a chemical point of view, does not matter whether as a substitute for that compounds lost with the rejected amounts of washing solution, for example Arsenic-oxygen compounds, arsenic acid or sulphurized arsenic compounds - as according to the invention - are supplied.

Bei der praktischen Ausführung der Erfindung wird beispielsweise aus dem zu reinigenden Gase bei normalem oder mäßig erhöhtem Druck die Hauptmenge des Schwefelwasserstoffs bis etwa 9a:' bis 950,u ausgewaschen. Der Rest des Schwefel-,vasserstoffs wird darin unter Fernleitungsdruck aus dem Gase in einen v,-rhältnismäßig kleinen, wohlfeilen Wascher entfernt, dem eine frisch bereitete alkalische Lösung von arseniger Säure zugeführt wird. Als Wascher dient in der Druckstufe vorzugsweise ein kleiner Glockenwascher von etwa fünf bis zehn Böden, der mit verhältnismäßig einfachen Mitteln, beispielsweise durch mäßige Erhöhung der Wandstärke, guckfest ausgestaltet werden kann.In the practice of the invention, for example, from the main amount of the gases to be cleaned at normal or moderately increased pressure Hydrogen sulfide up to about 9a: 'to 950, u washed out. The rest of the sulfur, hydrogen is in it under pipeline pressure from the gas into a relatively small, cheap washer removed, which a freshly prepared alkaline solution of arsenic Acid is supplied. A small washer is preferably used as the washer in the pressure stage Bell washer of about five to ten floors, which with relatively simple means, for example, by moderately increasing the wall thickness, can be made peep-proof can.

eÄArsenverbindungen, beispielsweise arsenige urc, werden in Sololösung aufgelöst und 'Lösung dein obersten Boden des Druck-4äschers zugeführt, wobei gegebenenfalls noch eine gewisse Menge regenerierter Lösung aus der ersten Waschstufe zugeführt werden kann. Die frische Waschlösung nimmt Schwefelwasserst-off begierig auf und bewirkt eine vollständige Absorption der an sich geringen Menge Schwefelwasserstoff, die nach der ersten Verfahrensstufe noch im Gase enthalten ist. Enthält beispielsweise das Gas ursprünglich b g H=S'cbm und wird in der ersten Verfahrensstufe Schwefelwasserstoff zu 95()o ausgewaschen, so hat der Druckwascher nur etwa 0,4g H_S cbm aufzunehmen. Aus dieser Überlegung erhellt, daß die erfindungsgemäß vorgesehene Feitircinigung in der Druckstufe eine Vornahme ist, zu deren Durchführung einfache und kleine Apparate genügen.arsenic compounds, for example arsenic urc, are used in solo solution dissolved and 'solution fed to the top floor of the pressure 4-ashes, where appropriate a certain amount of regenerated solution from the first washing stage is still supplied can be. The fresh washing solution eagerly absorbs hydrogen sulfide and causes complete absorption of the small amount of hydrogen sulfide, which is still contained in the gas after the first process stage. Contains for example the gas originally b g H = S'cbm and becomes hydrogen sulfide in the first process stage washed out to 95 () o, the pressure washer only has to take up about 0.4 g H_S cbm. From this consideration it is evident that the Feitirinigung provided according to the invention in the pressure stage is an undertaking to carry out simple and small apparatus suffice.

Claims

Claim: Process for the complete removal of hydrogen sulfide from carbon distillation gases, which are subjected to a wash at normal pressure and a final wash at elevated pressure (pipeline pressure), by means of alkaline washing solutions of compounds of the tin group of qualitative analysis, such as arsenic. Alkali, sulfur, oxygen salts, characterized in that the final scrubbing of the gas is carried out at elevated pressure using freshly prepared scrubbing solution and the used scrubbing solution of the final scrubbing is combined with the scrubbing solution from the previous scrubbing for the purpose of regeneration and further use.