DE720969C

DE720969C - Process for working up pyridine sulfuric acid

Info

Publication number: DE720969C
Application number: DEG102098D
Authority: DE
Inventors: Dr Christian Seidler
Original assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Current assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Priority date: 1940-08-15
Filing date: 1940-08-15
Publication date: 1942-05-20

Description

Verfahren zur Aufarbeitung von Pyridinschwefelsäure Die Aufarbeitung von Pyridinschwefelsäure, d. h. der die Pyridinbasen des Steinkohlenteers, insbesondere Pyridin selbst, @enthaltenden, bei der Reinigung vom. Benzol und der Auswaschung von Sättigerschwaden anfallenden Schwefelsäure, geschieht bisher durch Abstumpfen mit Ammoniak bis zum Ausfallen aller nicht basischen Bestandteile, Abtrennen der klaren Säure und Einleiten von Ammoniak his zur Abscheidung der Basen bei alkalischer Reaktion. Das bei dieser Aufarbeitung anfallende Rohpyridin war stark mit harzartigen Massen verunreinigt, und die außerdem anfallende Ammoniumsulfatlösung lohnte Beine Aufarbeitung auf reines Amm;oniumsulfat durch Klardampfen, Einengen und Kristallisation insbesondere dann nicht, wenn der Ausgangsstoff stark schwefelsäurehaltig war, wie z. B. eine rohe Abfallsäure,oder auch eine bei der Gewinnung vorn Pyridin aus Faulgasen anfallende Pyridinschwefelsäure, da die Kosten ;allzu hoch sind.Process for the work-up of pyridine-sulfuric acid The work-up of pyridine sulfuric acid, d. H. of the pyridine bases of coal tar, in particular Pyridine itself, @containing, when cleaning from. Benzene and the washout Sulfuric acid accumulating from saturation swaths has so far been done by dulling with ammonia until all non-basic components precipitate, separating the clear acid and introduction of ammonia up to the separation of the bases with alkaline Reaction. The crude pyridine obtained in this work-up was strongly resinous The masses were polluted, and the ammonium sulphate solution that was also produced was worth it Working up to pure ammonium sulphate by cleavage, concentration and crystallization especially not if the starting material contained a high concentration of sulfuric acid, such as z. B. a crude waste acid, or one in the recovery of pyridine from digester gases Accruing pyridine sulfuric acid, since the costs are too high.

Wenn die Neutralisierung der Pyridinschwefelsäure nicht mit Ammoniak, sondern mit anderen Basen vorgenommen wind, so kommt paus wirtschaftlichen Gründen allein, Kalkmilch in Frage, da der Preis vom Natron-oder Kalilaugen ,allzu hoch ist. Bei der Benutzung von Kalkmilch jedoch ist die 'Trennung außerordentlich erschwert, so daß das Ersetzen von Ammoniak bei dem üblichen Aufarbeiten von Pyridinschwefelsäure :durch Kalkmilch nicht in Frage kam.If the neutralization of the pyridine sulfuric acid is not done with ammonia, but wind made with other bases, so comes p for economic reasons alone, milk of lime in question, since the price of soda or potassium hydroxide is too high is. When using milk of lime, however, the separation is extremely difficult, so that the replacement of ammonia in the usual work-up of pyridine sulfuric acid : because of milk of lime was out of the question.

Es wurde nun gefunden, daß die Aufarbeitung von Pyridinschwzfelsäure znit Kalk-. milch dann unter Erlangung von -wirtschaftlichen und technischen Fortschritten durchführbar ist, wenn das Abscheiden der Pyridinbasen nicht durch Ausfällung, sondern durch Destillation mit Wasserdampf nach der Neutra.lislerung vargenammen wird. ,Aus den bei dieser Destillation übergehenden Dämpfen können die Pyridinbasen durch Abkühlen erhalten werden, wobei eine Trennung in Pyridinöl mit einem gewissen Wassergehalt und Destillatwasser mit einem gewissen Pyridingehalt kontinuierlich,durchgeführt werden kann. Die auf diese Weise gewonnenen Pyridinbasen sind völlig frei von Schivefelwasserstoff, so daß nur noch eine :e1nfache Destillation und Trocknung zwecks Gewinnjung der m;arktfertigen Pyridinbasün notwendig ist.It has now been found that the work-up of pyridine sulfuric acid with lime. milk then with the achievement of economic and technical advances is feasible if the deposition of the pyridine bases is not by precipitation, but is vargenamed by distillation with steam after neutralization. ,The end the vapors passing over during this distillation can be removed by the pyridine bases by cooling can be obtained, with a separation in pyridine oil with a certain water content and distillate water with a certain pyridine content continuously can be. The ones obtained in this way Pyridine bases are complete free of hydrogen sulfide, so that only one: simple distillation and drying is necessary for the purpose of winning the ready-to-use pyridine base.

Bei dem bekannten Verfahren hingegen sind die erzeugten Pyridinbasen infolge des Schwefelgehaltes des benutzten Amm:oniakwassers stark mit Schwefelwasserstoff verunreinigt und müssen also erst einem umständlichen und kostspieligen Reinigungsverfahren unterworfen werden. Auch müssen diese Basen von den verunreinigenden Harzprodukten befreit werden, während beim Vorgehen nach der Erfindung Pyridinbasen überdestilliert werden, die die Harze nicht mehr enthalten.In the known method, however, the generated pyridine bases are due to the sulfur content of the ammonia water used, it has a high concentration of hydrogen sulfide contaminated and therefore first have to undergo a cumbersome and costly cleaning process be subjected. Also, these bases must be removed from the contaminating resin products are freed, while pyridine bases distilled over when proceeding according to the invention that no longer contain the resins.

Im folgenden wird eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung beschrieben und.an Handeiner Skizze erläutert.The following is a preferred embodiment of the method according to the invention described und.an handeiner sketch explained.

Aus dem Behälter A mit roher Pyridinschwefelsäure und dem Behälter B mit Kalkmilch fließen über die 1Vleß- bzw. Zumeßapparate C entsprechende Mengen in den Sättiger und Abtreiber D, in dessen Fuß bei E Wasserdampf, zweckmäßig in überhitzter Form, eingeleitet wird. Die Pyridinschwefelsäure kann dabei zweckmäßig vorgewärmt sein. In dem Sättiger D- findet eine Neutralisation der Pvridinschwefelsäure mit Hilfe der Kalk-milch@ statt und gleichzeitig unter Ausnutzung der erzielten Reaktionstemperatur eine Verdampfung der Pyridinbasen mit Hilfe des eingeleiteten Wasserdampfes. Diese verlassen den Sättiger D bei F und werden in den Kühler G und den ölscheider H geleitet. Hier trennt sich ein wasserhaltiges Pyridinöl mit etwa 3o bis 35% Wassergehalt von einer Wasserschicht mit etwa i o bis i 5 0;o Rasengeh:ait. Das wasserhaltige Pyridinöl läuft in den Behälter J, während das pyridinhaltige Destillatw as:ser in die Vorlagel( abgelassen wird. Die im SättigerD entstehende rohe Cälciumsulfatablauge -wird über die Leitung L in einen Behälter M abgeführt. Das pyridinhaltige Destillatwasser -wird zur Bereitung der Kalkmilch verwendet und zu diesem Zweck über eine Leitung N in einen geschlossenen Kalklöscher 0 ,gedrückt, in den über eine SchleuseP gebrannter Kalk eingebracht -wird. Die beim Ablöschen des Kalkes entstehenden pyridinhaltigen Brüder werden über die Leitung Q mit den aus dem Sättiger D kommenden Dämpfen vereinigt. Auf diese Weise gelingt es, jeden Verlust an Basen zu vermeiden. Zusätzlich anfallende pyridinhaltige Wasserdampfdestillate, z. B. ,aus Karbolsäurebetrieben, lassen sich bei diesem Verfahren mit verwerten, indem sie zum Ablöschen des Kalkes bei R in den Verfahrensgang gegeben werden. Der abgelöschte Kalk wird aus O über den Hahn S absatzweise in den KalkmilchbehälterB überführt. Das bei diesem Verfahren anfallende -wasserhaltige Pyridinöl braucht nur noch in bekannter Weise getrocknet und destilliert zu werden.From the container A with crude pyridine sulfuric acid and the container B with milk of lime, appropriate quantities flow through the 1Vleß- and metering devices C into the saturator and expeller D, in the foot of which at E steam, expediently in superheated form, is introduced. The pyridine sulfuric acid can expediently be preheated. In the saturator D-, the pyridine sulfuric acid is neutralized with the aid of the milk of lime and, at the same time, the pyridine bases are evaporated with the aid of the water vapor introduced using the reaction temperature achieved. These leave the saturator D at F and are fed into the cooler G and the oil separator H. Here a water-containing pyridine oil with about 30 to 35% water content separates from a water layer with about 10 to 15 0; o turf go: ait. The water-containing pyridine oil runs into the container J, while the pyridine-containing distillate water is drained into the receiver (. The crude calcium sulfate waste liquor formed in the saturator D is discharged via line L into a container M. The pyridine-containing distillate water is used to prepare the milk of lime and for this purpose pressed via a line N into a closed lime extinguisher 0, into which burnt lime is introduced via a sluice P. The pyridine-containing brothers formed during the slaking of the lime are combined via line Q with the vapors coming from the saturator D. In this way it is possible to avoid any loss of bases. Additional pyridine-containing steam distillates, e.g. Slaked lime is transferred intermittently from O via the tap S into the lime milk container B. . The water-containing pyridine oil obtained in this process only needs to be dried and distilled in a known manner.

Wie die Beschreibung des Verfahrens ,erkennen läßt, handelt es sich um eine kontinuierliche Arbeitsweise, die allein schon gtgenüber den bisher benutzten Verfahren. einen erheblichen Fortschritt bedeutet.As the description of the procedure shows, it is about a continuous way of working, which alone is more than what has been used up to now Procedure. signifies significant progress.

Ein weiterer Vorteil ist der, daß Brüdenv erluste vermieden werden und eine .einfache Abführung der Harze mit der sich bildenden Calciumsulfatl,auge vor sich ,geht.Another advantage is that vapor losses are avoided and easy removal of the resins with the calcium sulfate eye that forms going on, going.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the work-up of pyridine sulfuric acid with neutralization and separation of the pyridine bases, characterized in that d @ aß Pyridine sulfuric acid with milk of lime for neutralization - replaces and the pyridine bases be distilled off with steam.

2. The method according to claim i, characterized in that that pyridine sulfuric acid on the one hand and milk of lime on the other hand in the perfect Neutralization necessary proportion of a saturation and stripping column fed where, after complete neutralization with the help of steam, the pyridine bases aborted «earth.

3. The method according to claim 2, characterized in that d, ate the removed pyridine bases after cooling in an oil separator in water-containing Pyridine oil and pyridine-containing Distillativassei- are continuously separated.

Process according to claim 3, characterized in that water containing pyridine. in particular the resulting pyridine-containing distillate water, for extinguishing lime is used to produce the milk of lime used for neutralization.

5. Process according to claims i to 4, characterized in that to the with water vapor pyridine bases removed from a different process Steam distillates, preferably those used when extinguishing lime with pyridine Distillate water produced, can be added.