DE2734497A1

DE2734497A1 - Removal of hydrogen sulphide from coke oven gases - by washing with dilute caustic soda soln.

Info

Publication number: DE2734497A1
Application number: DE19772734497
Authority: DE
Inventors: Winfried Dellmann; Willi Mosebach
Original assignee: Ruhrkohle AG
Current assignee: RAG AG
Priority date: 1977-07-30
Filing date: 1977-07-30
Publication date: 1979-02-08

Abstract

H2S is removed from gases, esp. coal distn. (coke oven) gases, after sepn. of tar, cooling and removal of NH3 by water-washing, in a wash tower in which 3-5 (pref. 3.5)% NaOH soln. is sprayed in at the top, drawn off at the bottom and recycled to the middle. Part of the wash fluid is drawn off continuously from the bottom, regenerated with CO2-rich gas in plant and recycled to the middle. Consumption of fresh water is reduced, and removal of H2S increased so that little or no dry gas purificn. is required. Part of the spent wash fluid is used to decompose fixed NH4 salts in the water from the NH3 washer and prevent these passing into the effluent water. The dilute NaOH wash soln. can be obtd. as waste prod. from other processes. Washing is carried out wit gas at 40-50 degrees C instead of 20 degrees C required in the ammonia-wash process for removing H2S, drastically reducing water consumption in cooling the gas. Size of washer is reduced.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen The invention relates to a method of removal

von Schwefelwasserstoff aus Gasen, insbesondere Kohl endest illationsgasen, bei dem das Ammoniak aus dem entteerten und gekühlten Rohgas mit Wasser und der Schwefelwasserstoff mit einer im Kreislauf geführten Natron - oder Kali lauge enthaltenden Waschflüssigkeit ausgewaschen wird, wobei dem Kreislauf einerseits Natron- oder Kalilauge zugeführt und andererseits Waschflüssigkeit abgezogen und der Schwefelwasserstoff aus der Waschflüssigkeit mit Hilfe von C02 entfernt wird. of hydrogen sulphide from gases, especially carbon dioxide exhaust gases, in which the ammonia from the tarred and cooled raw gas with water and the Hydrogen sulfide with a circulating sodium or potassium hydroxide solution Washing liquid is washed out, with the circuit on the one hand soda or Potassium hydroxide is supplied and on the other hand washing liquid and the hydrogen sulfide are withdrawn is removed from the washing liquid with the aid of C02.

Es ist bei den bisher in der Praxis angewandten Verfahren allgemein üblich, das von der Vorlage einer Koksofenanlage kommende Kohlendestillationsgas nach Vorkühlung über einen Gassauger einem Nachkühler zuzuführen, indem die im Gassauger auf z.B. etwa 35 -55 ° C wieder erwärmten Kohlendestillationsgase auf z.B. etwa 20 - 250 C abgekühlt werden. rm Anschluß an diese Nachkühlung wird das Gas in besonderen Waschern von Schwefelwasserstoff und Ammoniak befreit. It is general in the procedures used so far in practice usual, the coal distillation gas coming from the submission of a coke oven system after pre-cooling via a gas suction device to an aftercooler by adding the in the gas suction device carbon distillation gases reheated to e.g. about 35 -55 ° C to e.g. about 20 - 250 C to be cooled down. Following this aftercooling, the gas is in special Washer freed from hydrogen sulfide and ammonia.

Die bekannten Anlagen weisen daher neben dem Vorkühler einen besonderen Nachkühler sowie Jeweils einen Schwefelwasserstoff- und Ammoniak-Wascher sowie im Regelfall mehrere Kolonnen von Ammoniak-Abtreibern auf. Die Kühlung des Gases in dem Nachkühler erfolgt auf direktem## indirektem Wege mittels im Kreislauf umgewälzten Kühlwassers. The known systems therefore have a special one in addition to the pre-cooler Aftercooler as well as a hydrogen sulfide and ammonia scrubber as well as in the Usually several columns of ammonia strippers. The cooling of the gas in the aftercooler takes place in a direct ## indirect way by means of circulating in the circuit Cooling water.

Aus der DAS 1 056 782 ist ein Verfahren bekannt, nach dem der Waschvorgang im Schwef elwasserst off-Wascher mit der Gasschlußkühlung kombiniert wird und dazu vorangereicherte Lauge, z.B. solche, die bereits mit dem schwefelwasserstoffarmen Gas kurzzeitig in Berührung war, auf einer Kühlwaschstufe bei verlängerter Aufenthaltszeit im Wascher mit dem schwefelwasserstoffreichen Gas nach dessen Eintritt in den Wascher in Berührung gebracht wird. Dieses Verfahren ist jedoch in der Praxis kaum angewendet worden, da damit lediglich eine Gasentschwefelung von etwa 30 % erreicht werden kann. From DAS 1 056 782 a method is known according to which the washing process in the sulfur-hydrogen off-washer combined with final gas cooling and pre-enriched lye, e.g. those that are already low in hydrogen sulfide Gas was briefly in contact, on a cooling wash stage with an extended dwell time in the scrubber with the hydrogen sulfide-rich gas after it has entered the scrubber is brought into contact. However, this method is rarely used in practice because it only achieves a gas desulphurisation of about 30% can.

Bei den heute üblichep Verfahren wird das vom Gassauger kommende Rohgas einem ~direkten Gaskühler zugeführt und mit Kreislaufwasser gekühlt. Das so gekühlte Gas gelangt dann durch eine Ausgleichs stufe oder einen NH 3- und H2S-Vorwascher in den Schwefelwasserstoff-Wascher und wird hier mit dem Ablaufwasser aus dem Ammoniak-Wascher weitgehend von Schwefelwasserstoff gereinigt. Das für die Schwefelwasserstoffbindung notwendig#e Ammoniak wird ggf. zusätzlich dampfförmig zugesetzt. Die dabei entstehende Wärme wird indirekt in Kühlern unmittelbar im Schwefelwasserstoff-Wascher oder aber durch gesonderte Kühler abgeführt. Vom Schwefelwasserstoff-Wascher wird das Gas dann dem Ammoniak-Wascher zugeführt und dort mit ~zusätzlichem Waschwasser von dem Ammoniak befreit. Das den Ammoniak-Wascher verlassende Reingas ist in der Regel nicht gänzlich vom Schwefelwasserstoff befreit, sondern weist noch einige my/m3 Schwefelwasserstoff auf.In the process common today, the raw gas coming from the gas suction device is used a ~ direct gas cooler and cooled with circulating water. The so chilled Gas then passes through an equalization stage or an NH 3 and H2S pre-washer into the hydrogen sulfide scrubber and is here with the drainage water from the ammonia scrubber largely purified from hydrogen sulfide. That for the hydrogen sulfide bond necessary ammonia is also added in vapor form if necessary. The resulting Heat is generated indirectly in coolers or directly in the hydrogen sulfide scrubber discharged through a separate cooler. The gas is supplied by the hydrogen sulfide scrubber then fed to the ammonia washer and there with ~ additional washing water from the Ammonia freed. The clean gas leaving the ammonia washer is usually not completely freed from hydrogen sulfide, but still has a few my / m3 Hydrogen sulfide.

Aus der DOS 25 05 959 ist ein Verfahren zum Reinigen von Koksofengas bekannt, bei dem aus dem entteerten und gekühlten Rohgas das Ammoniak mit Wasser, ggf.From DOS 25 05 959 is a method for cleaning coke oven gas known, in which ammonia is mixed with water from the de-tarred and cooled raw gas, possibly.

unter Zusatz von Schwefelsäure, und der Schwefelwasserstoff mit einer alkalischen Waschflüssigkeit ausgewaschen werden, ausdXer gebundene Schwefelwasserstoff anschließend dann entfernt wird, wobei die Auswaschung des SChwefelwasserstoffs im Schwefelwasserstoff-Wascher durch eine im Kreislauf geführte Natrium- oder Kaliumkarbonat enthaltende Waschflüssigkeit erfolgt, aus der der Schwefelwasserstoff durch Zusatz von C02 anschließend entfernt wird.with the addition of sulfuric acid, and the hydrogen sulfide with a alkaline washing liquid are washed out, from the bound hydrogen sulfide is then then removed, with the leaching of the hydrogen sulfide in the hydrogen sulfide scrubber by means of a circulating sodium or potassium carbonate containing washing liquid takes place, from which the hydrogen sulfide by addition of C02 is then removed.

Mit Hilfe dieses Verfahrens soll ein Abscheidegrad bis zu 99,9 % H2S erreicht werden. Die beim Verfahren entstehenden Alkalisulfide werden dann zum Abtreiben der im Abwasser vorhandenen fixen Ammoniumsalze verwendet.With the help of this process, a degree of separation of up to 99.9% H2S should be achieved can be achieved. The alkali sulfides produced in the process are then used to drive off the fixed ammonium salts present in the wastewater are used.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein Verfahren anzugeben, mit dem der Waschwasserverbrauch herabgesetzt sowie die Trockengasreinigung ganz erübrigt bzw. erheblich reduziert werden kann.The invention has set itself the task of specifying a method with which the washing water consumption is reduced as well as the dry gas cleaning completely can be superfluous or significantly reduced.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als frische Waschlösung eine 3 - 5 %ige, vorzugsweise eine 3,5 %ige Natronlauge verwendet wird, die am Kopf des Schwefelwasserstoff-Waschers eingedüst und daß die Waschlösung am unteren Ende des Schwefelwasserstoff-Waschers abgezogen und in der Mitte wieder zugegeben wird. Versuche haben gezeigt, daß die die 3 - 5 ige Natronlauge für den im Schwefelwasserstoff-Wascher vorgesehenen Prozeß die geeignetste ist, insbesondere die 3,5 sige Natronlauge. Durch die Eindüsung der frischen 3,5 %igen Natronlauge am Kopf des Schwefelwasserstoff-Waschers wird erreicht, daß diese reine reaktionsfreudige Frischlauge sofort mit dem Gasstrom in Verbindung kommt und mit diesem reagieren kann.The object is achieved according to the invention in that as a fresh washing solution a 3 - 5%, preferably a 3.5% sodium hydroxide solution is used, which is applied to the head of the hydrogen sulfide scrubber and that the washing solution at the lower end of the hydrogen sulfide scrubber drawn off and added again in the middle will. Experiments have shown that the 3 - 5 strength sodium hydroxide solution for the in the hydrogen sulfide scrubber provided process is the most suitable, in particular the 3.5 sige sodium hydroxide solution. By injecting the fresh 3.5% sodium hydroxide solution at the head of the hydrogen sulfide scrubber it is achieved that this pure reactive fresh liquor immediately with the gas flow comes in contact and can react with it.

Die bereits teilweise mit Schwefelwasserstoff beladene Waschflüssigkeit wird dagegen am Boden des Schwefelwasserstoff-Waschers abgezogen und etwa in der Mitte wieder aufgegeben. Hierdurch wird eine möglichst hohe Schwefelwasserstoffanreicherung erreicht.Das Gas enthäl@@@@@@ dann weniger als 2 mg/#³, womit gleichzeitig eine Verbesserung der Unterfeuerungsqualität des z.T. wieder für die Beizung der Koksöfen benötigten Gases erreicht wird. In dem Maße, wie zusätzlich Schwefelwasserstoff aus dem Gas gewonnen wird, steigt auch der Anfall an Schwefelsäure.The washing liquid, which is already partially loaded with hydrogen sulfide is, however, drawn off at the bottom of the hydrogen sulfide scrubber and approximately in the Abandoned in the middle. This ensures that the concentration of hydrogen sulfide is as high as possible The gas then contains less than 2 mg / # ³, which means that at the same time a Improvement of the underfiring quality of the partly again for the pickling of the coke ovens required gas is achieved. To the extent that there is also hydrogen sulfide from which gas is extracted, the amount of sulfuric acid also increases.

Die in den letzten Jahren gestiegenen Wasserpreise haben zu Überlegungen geführt, daß für die verschiedenen Prozesse benötigte Kühl- und Reinigungswasser auch noch für weitere Prozesse einzusetzen. Die Erfindung schlägt daher vor, das Wasser der Schwadenkühlerkondensats der Ursprungslauge beim Einlaufen in den Behälter beizumischen. Ublicherweise wird die Natronlauge als 50 %ige Lauge angeliefert.Diese hochprozentige Lauge würde leicht auskristallisiern und würde daher den Transport bzw. den Weitertransport der Natronlauge innerhalb des Werkes erschweren. Die angelieferte Lauge muß entsprechend der Lehre der Erfindung soweit herabverdünnt werden, daß sie vorzugsweise mit 3,5 % dem Schwefelwasserstoff-Wascher für den Waschprozeß zugeleitet wird. Dieses Wasser darf keine Karbonate enthalten, da diese den anschließenden Prozeß behindern . würden. Das Wasser des Schwadenkühlerkondensats weist üblicherweise keine Karbonate auf, kann aber dennoch wegen der übrigen Bestandteile für andere Prozesse nur beding t eingesetzt werden. Wegen des Fehlens von Karbonaten ist es aber für den hier vorgesehenen Prozeß, d.h. also für die Verdünnung der NaOH-Lauge durchaus verwendbar. Ist entsprechendes Wasser nicht vorhanden, kann als solches ohne weiteres jedes enthärtete Wasser verwendet werden.The water prices, which have risen in recent years, have to be considered led that cooling and cleaning water required for the various processes can also be used for other processes. The invention therefore proposes that Water from the vapor cooler condensate of the original liquor as it enters the container to mix in. The caustic soda is usually delivered as a 50% lye high-percentage lye would easily crystallize out and would therefore interfere with the transport or further transport the caustic soda within the plant. According to the teaching of the invention, the lye supplied must be diluted down to that extent be that they are preferably with 3.5% of the hydrogen sulfide scrubber for the washing process is forwarded. This water must not contain any carbonates, as these are the subsequent Hinder the process. would. The water of the vapor cooler condensate usually has does not contain carbonates, but can still be used for others because of the other components Processes are only used to a limited extent. Because of the lack of carbonates it is but for the process envisaged here, i.e. for the dilution of the NaOH lye quite usable. If the corresponding water is not available, it can be used as such any softened water can be used without further ado.

Die Verwendung des Wassers dt Schwadenkühlerkondensate führt jedoch zu erheblichen Einsparungen gegenüber der Verwendung von Frischwasser.However, the use of the water dt steam cooler condensate leads to to considerable savings compared to the use of fresh water.

Die bei verschiedenen Prozessen anfallende Abfallauge enthält häufig noch einige Prozente an NaOH. Da erfindungsgemäß herausgefunden wurde, daß eine 3,5 sige Natronlauge besonders für das beschriebene neuartige Verfahren zweckmäßig ist, kann jede Abfallauge für diesen Prozeß verwendet werden, die wenigstens 3 - 3,5 % NaOH enthält. Derartige Abfallauge wird häufig genug ohne jeden Preis abgegeben, so daß entsprechende Lauge lediglich mit den Transportkosten belastet ist. Weiter ist es möglich, entsprechende Abfallauge durch reine Natronlauge aufzubessern, wobei der entsprechende Vorgang durch einfaches Zumischen in dem Reservebehälter durchgeführt werden kann.The waste eye generated in various processes often contains still a few percent of NaOH. Since it has been found according to the invention that a 3.5 Sige sodium hydroxide solution is particularly useful for the novel process described any waste eye can be used for this process that has at least 3 - Contains 3.5% NaOH. Such waste eye is given away often enough without any price, so that the corresponding lye is only burdened with the transport costs. Further it is possible to improve the corresponding waste eye with pure caustic soda, whereby the corresponding process is carried out by simply mixing in the reserve container can be.

Es hat sich gezeigt, daß durch die Führung der Natronlauge enthaltenden Waschflüssigkeit im Kreislauf diese über die einfache Absättigung hinaus ausgenutzt werden kann. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Waschflüssigkeit im Schwefelwasserstoff-Wascher auf mindestens 70 - 80 % übersättigt wird. Unter diesen Voraussetzungen kann dann die Vorentschwefelung ganz entfallen oder aber erheblich schwächer betrieben werden.It has been shown that by guiding the sodium hydroxide containing Washing liquid in the circuit utilizes this beyond simple saturation can be. It is particularly advantageous if the scrubbing liquid is in the hydrogen sulfide scrubber is oversaturated to at least 70 - 80%. Under these conditions can then the pre-desulphurization can be dispensed with entirely or it can be operated at a considerably lower rate.

Die Schwefelwasserstoffwäsche mit Ammoniak ist stark temperaturabhängig. Von dieser Voraussetzung geht auch die DOS 25 05 959 aus, die dem Fachmann vorschreibt, daß er das Rohgas wie üblich auf 20 - 250 C herabkühlt, bevor er es in den Reinigungsprozeß einleitet. Demgegenüber schlägt die Erfindung vor, daß die Schwefelwasserstoffwäsche zwischen 40 und 500 C und die Regenerierung der Waschflüssigkeit bei 800 C erfolgen. Mit umfangreichen Versuchen wurde nämlich festgestellt und nachgewiesen, daß die mit Natronlauge betriebene Schwefelwasserstoffwäsche nahezu temperaturunabhängig ist.The scrubbing of hydrogen sulfide with ammonia is highly temperature-dependent. DOS 25 05 959 is also based on this requirement, which prescribes to a person skilled in the art that it cools the raw gas down as usual to 20 - 250 C before it is used in the cleaning process initiates. In contrast, the invention proposes that the hydrogen sulfide scrubbing between 40 and 500 C and the regeneration of the washing liquid at 800 C. With extensive tests it was found and proven that the Hydrogen sulfide scrubbing operated with sodium hydroxide solution is almost independent of temperature is.

Dementsprechend wird der Wasserverbrauch für die Gaskühlung stark reduziert, da das qas nun lediglich auf 40/500 C herabgekühlt werden muß, was sich insbesondere während der wärmeren Jahreszeiten positiv auswirkt, da dann z.B. Gastemperaturen von 200 C bei Temperaturen des Umlaufwassers von 25 - 300 C praktisch unmöglich macht, so daß laufend Frischwasser zugegeben werden muß. Die Regenerierung der Waschflüssigkeit erfolgt dagegen besonders vorteilhaft bei 600 C, da bei derartigen Temperaturen die Durchlaufzeit des Regeneriergases gering ist. Da auch das Rohgas mit entsprechend hohen Temperaturen in dem Schwefelwasserstoff-Wascher behandelt wird,verringert sich die bisher notwendige hohe Aufheizung der Waschflüssigkeit.Accordingly, the water consumption for gas cooling becomes large reduced, since the qas now only has to be cooled down to 40/500 C, which is has a positive effect, especially during the warmer seasons, because then, for example, gas temperatures of 200 C at temperatures of the circulating water of 25 - 300 C is practically impossible makes, so that fresh water has to be added continuously. The regeneration of the washing liquid takes place, however, particularly advantageously at 600 C, since at such temperatures the throughput time of the regeneration gas is short. Since the raw gas with accordingly high Temperatures in the hydrogen sulfide scrubber are treated, the lower the previously necessary high heating of the washing liquid.

Aufgrund der hohen Umsetzungsgeschwindigkeiten und weil es sich bei der Bildung des Na2S/NaHS um eine Ionenreaktion handelt, kann die Auswaschung in wesentlich kleineren Apparaten folgen. Die Erfindung schlägt daher vor, daß die Kontaktfläche des Schwefelwasserstoff-Waschers um 50 % gegenüber der Kontaktfläche von Schwefelwasserstoff-Waschern, die mit Ammoniakauswaschung arbeiten, reduziert ist. Hiermit sind geringere Investitionskosten sowie auch geringere Wartungskosten verbunden. Because of the high implementation speeds and because the formation of the Na2S / NaHS is an ion reaction, the leaching in much smaller machines follow. The invention therefore proposes that the Contact area of the hydrogen sulfide scrubber by 50% compared to the contact area by hydrogen sulfide scrubbers that work with ammonia scrubbing is. This results in lower investment costs and also lower maintenance costs tied together.

Das Verfahren gemäß der Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnung weiter erläutert;sie zeigt den schematischen Verfahrensablauf. The method according to the invention is described below with reference to the drawing further explained; it shows the schematic process flow.

ist Der zu reinigende bereits vDr#teerte Rohgasstrom/mit 2 bezeichnet, der zunächst dem Gaskühler 1 zugeleitet und dort auf eine Temperatur von m -25 ° C herabgekühlt wird. Der so gekühlte Gasstrom gelangt über die Zuleitung 7 in den E-Filter 3 und von diesem über die Leitung 9 in die Ammoniakwäsche 5. Sofern das Ammoniak an anderer Stelle des Gasstromes oder mit anderen Waschdien als Wasser ausgewaschen wird, kann di#e Schwefelwasserstoffwäsche auch bei einer'#e"'#atur Temperatur von 40-500C erfolgen. Der Rohgasstrom wird durch den Anxniak-Wascher 5 hindurchgelitet und dabei mit dem wasserstrom 4 zusaim engeführt. Hierbei wird der größte Teil des Ammoniaks ausgewaschen und zusammen mit dem Wasser als Ammoniak-Was#r über die Abgangsleitung 8 der Betriebswasserleitung 24 zugeführt, die bereits Ammoniak enthaltendesRondensatX vom Gaskühler 1 führt. The already tarred raw gas flow / to be cleaned is designated with 2, which is first fed to the gas cooler 1 and there to a temperature of m -25 ° C is cooled down. The gas stream cooled in this way passes through the feed line 7 into the E-filter 3 and from this via line 9 into the ammonia scrubber 5. If that Ammonia elsewhere in the gas flow or with other scrubbing agents than water is washed out, the hydrogen sulfide scrubbing can also be carried out with a '# e "' # ature Temperature of 40-500C. The raw gas flow is through the Anxniak washer 5 guided through it and thereby brought together with the water flow 4. Here is the Most of the ammonia is washed out and along with the Water as ammonia water via the outlet line 8 of the process water line 24 which leads already ammonia-containing condensate X from the gas cooler 1.

Der vom Ammoniak befreite Rohgasstrom wird über die Gaszuleitung 11 einem Schwefelwasserstoff-Wascher 10 zugeführt, indem der Schwefelwasserstoff mit Hilfe einer Natronlauge enthaltenden Waschflüssigkeit ausgewaschen wird. Die 3,5 %ige Natronlauge wird über die Zuleitung 13 am Kopf 25 des Schwefelwasserstoff-Waschers 10 eingeleitet und hier in Kontakt mit dem Rohgas gebracht. Die am Boden 26 des Schwefelwasserstoff-Waschers abgezogene Waschflüssigkeit, die bereits erhebliche Mengen an Na2S und NaHS enthält, wird über die Kreislaufleitung 6 dem Schwefelwasserstoff-Wascher etwa in der Mitte 27 wieder aufgegeben.The raw gas stream freed from ammonia is fed via the gas feed line 11 a hydrogen sulfide scrubber 10 fed by the hydrogen sulfide with Using a washing liquid containing sodium hydroxide solution is washed out. The 3.5 % sodium hydroxide solution is via the feed line 13 at the head 25 of the hydrogen sulfide scrubber 10 initiated and brought into contact with the raw gas here. The at the bottom 26 of the Hydrogen sulfide scrubber withdrawn scrubbing liquid, which is already significant Contains quantities of Na2S and NaHS, is fed to the hydrogen sulfide scrubber via the circuit line 6 abandoned around the middle of 27.

Die Führung der Waschflüssigkeit im Kreislauf erlaubt eine weitgehende Übersätt-igung und damit optimale Bedingungen für die nachfolgende Regenerierung der Waschflüssigkeit.The routing of the washing liquid in the circuit allows extensive Over-saturation and thus optimal conditions for the subsequent regeneration the washing liquid.

Ein Teilstrom 12 der Waschflüssigkeit wird laufend in der gleichen Größenordnung, wie am Kopf 25 frische Natronlauge zugegeben wird, am Boden 26 abgezogen und noch vor der Saugpumpe 36 der Betriebswasserleitung 24 aufgegeben. Hierdurch wird eine innige Vermischung der verschiedenen Komponenten, d.h. insbesondere dgu Ammoniakver# k nGen des Natriumsulfids in der Saugpumpe sichergestellt. Das Gemisch wird dann dem Abtreiber 14 aufgegeben, wo neben der Abtreibunf des Ammoniaks auch gleichzeitig durch das mitgeführte Natriumsulfid eine Zersetzung der fixen Ammonsalze stattfindet. Damit wird eine von schädlichen Bestandteilen, insbesondere von fixen Ammonsalzen freies Abwasser erhalten, das über 16 aus dem Abtreiber 14 abgeführt wird. Gerade wegen der Möglichkeit mit dem "Abfallprodukt" Natriumsulfid die fixen Ammonsalze aufzuschließen, ist dieses Verfahren besonders vorteilhaft, da neben einer guten Schwefelwasserstoffabscheidung auch ein von schädlichen Stoffen befreites Abwasser die Gesamtanlage verläßt.A partial flow 12 of the washing liquid is continuously in the same The order of magnitude of how fresh sodium hydroxide solution is added at the top 25, withdrawn at the bottom 26 and abandoned before the suction pump 36 of the process water line 24. Through this an intimate mixing of the various components, i.e. in particular dgu Ammonia conversion of the sodium sulfide ensured in the suction pump. That Mixture is then given to the stripper 14, where in addition to the abortion of the ammonia also at the same time a decomposition of the fixed ones by the entrained sodium sulphide Ammonium salts takes place. This becomes one of the harmful ingredients, in particular Obtain waste water free of fixed ammonium salts, which over 16 from the abortion 14 is discharged. Precisely because of the possibility of using the "waste product" sodium sulfide to break down the fixed ammonium salts, this process is particularly advantageous, because besides a good hydrogen sulphide separation also one of harmful substances freed wastewater leaves the entire system.

Das von Ammoniak und Schwefelwasserstoff befreite Gas verläßt dann bei 15 den Schwefelwasserstoff-Wascher und die Anlage.The gas freed from ammonia and hydrogen sulfide then leaves at 15 the hydrogen sulfide scrubber and the plant.

Da jedoch mit Störungen der Schwefelwasserstoffauswaschung gerechnet werden muß, wird vorteilhafterweise wie üblich eine Trockengasreinigung nachgeschaltet. Wegen des im Regelfall geringen Schwefelwasserstoffgehaltes des durch die Trokkenreinigung geführten Gases, kann die Trockengasreinigung volumenmäßig klein sein. Darüber hinaus ist es vorteilhaft, daß wegen der geringen Schwefelwasserstoffgehalte diese aus Vorsichtsgründen noch vorhandene Trockengasreinigung kaum gewechselt werden muß. So haben die Versuche gezeigt, daß ein und derselbe Turm über mehrere Monatw ohne Austausch oder Reinigung der vorhandenen Kontaktmaterialien betrieben werden konnte. However, since disruptions in the leaching of hydrogen sulfide are expected must be, a dry gas cleaning is advantageously connected downstream as usual. Because of the generally low hydrogen sulfide content of the dry cleaning guided gas, the dry gas cleaning can be small in volume. Furthermore it is advantageous that, because of the low hydrogen sulfide content, these are off As a precaution, any dry gas cleaning that is still present hardly needs to be changed. Experiments have shown that one and the same tower can be used for several months without Exchange or cleaning of the existing contact materials could be operated.

Das Entfernen des ausgewaschenen Schwefelwasserstoffs aus dem Kreislauf erfolgt in einer Regenerierungsanlage 18 mit Hilfe von zugeführten stark kohlendioxydhaltigem Rauchgas oder Faulgas von den Abtreibern über die Leitung 19. Die Regenerierung erfolgt bei 800 C. Der gewonnene Schwefelwasserstoff wird dann über die Leitung 23 einer Schwefelsäuregewinnungsanlage oder einem Klausofen zugeführt.The removal of the scrubbed hydrogen sulfide from the circuit takes place in a regeneration plant 18 with the help of highly carbon dioxide-containing Flue gas or digester gas from the abortionists via line 19. The regeneration takes place at 800 C. The hydrogen sulfide obtained is then over the pipe 23 fed to a sulfuric acid recovery plant or a closed furnace.

Die Natronlauge wird üblicherweise mit 50 % NaO4,die einen starrungspukt va, + 120C hat, angeliefert und über die Zuleitung 20 in den Behälter 17 geleitet und dort mit enthärtetem Wasser über die Frischwasserleitung 21 oder mit dem Wasser vom Schwadenkühler über die Leitung 22 soweit verdünnt, daß sie z.B. nur noch 3,5 % NaOH enthält.The caustic soda is usually made with 50% NaO4, which has a stiffness point va, + 120C has been delivered and passed into the container 17 via the supply line 20 and there with softened water via the fresh water line 21 or with the water from the vapor cooler via line 22 to such an extent that it is, for example, only 3.5 % NaOH contains.

Eine solche Verdünnung hat neben dem Vorteil der geringeren Kosten noch aufzuweisen, daß sie erst bei etwa - 30 C auskristallisiert und ansonsten beim Auswaschen des Schwefelwasserstoffs temperaturunabhängig ist. Die Zufuhr an frischer Natronlauge kann über die Leitung 13 so erfolgen, daß nur die für den Waschprozeß von Schwefelwasserstoff notwendige Menge eingeschleust wird oder aber, daß sich die Menge nach den Gehalten an fixen Ammonsalzen richtet. Eine solche Regelung ist möglich, indem ein Meßgerät in dem Asesserstrom 16 - eingebaut wird und einem Ventil zugeordnet ist, das unmittelbar vor dem Behälter 17 angeordnet ist. Der dargestellte Schwefelwasserstoff-Wascher 10 hat eine Waschzone, die weniger als die Hälfte üblicher Schwefelwasserstoff-Wascher aufweist, da es sich hier um eine Ionenreaktion handelt.Such a dilution has the advantage of lower costs yet to show that it only crystallizes at about -30 C and otherwise at Washing out the hydrogen sulfide is temperature-independent. The supply of fresher Sodium hydroxide solution can be carried out via line 13 so that only that for the washing process of hydrogen sulfide necessary amount is introduced or that the amount depends on the content of fixed ammonium salts. One such scheme is possible by installing a measuring device in the Asesserstrom 16 - and a valve is assigned, which is arranged immediately in front of the container 17. The one shown Hydrogen sulfide scrubber 10 has a wash zone that is less than half the usual Has hydrogen sulfide scrubber, since this is an ion reaction.

L e e r s e i t eL e r s e i t e

Claims

Process for removing hydrogen sulfide from gases, in particular Carbon distillation gases "Claims 1. Process for removing hydrogen sulfide from gases, especially coal distillation gases, in which the ammonia from the tarred and cooled raw gas with water and the hydrogen sulfide with one in the circuit washing liquid contained in sodium or potassium hydroxide washed out is, on the one hand sodium or potassium hydroxide added to the circuit and on the other hand Washing liquid withdrawn and the hydrogen sulfide from the washing liquid is removed with the help of C02, that is shown as fresh "washing solution a 3-5% sodium hydroxide solution, preferably a 3.5% sodium hydroxide solution, on the head (25) of the hydrogen sulfide scrubber (10) and that diewaschlösung at the bottom The end (26) of the H2S washer is pulled off and added again in the middle (27).

2. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n ze i c h n e t that the water of the steam cooler condensate (22), including all steam and Cooler condensates from distillation and conversion processes are to be understood, is added to the original liquor as it enters the container (17).

3. The method according to claim 1 and claim 2, d a d u r c h g e k e It is not stated that waste eye is used as the washing solution, which is passed through Mixing water in the container (17) is adjusted to a 3.5% lye.

4. The method of claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the washing liquid in the hydrogen sulfide scrubber (10) to at least 70% is supersaturated with hydrogen sulfide, with the formation of sodium hydrogen sulfide.

5. The method according to claim 1 and claim 4, characterized in that that the hydrogen sulfide scrubbing t ## nature-independent between 20 and 500 C and the Regeneration at 800 C take place. the latter under vacuum if possible.

6. Apparatus for performing the method according to claim 1 to Claim 5, characterized by a contact surface of the hydrogen sulfide scrubber (in), which is 50% compared to the contact area of hydrogen sulfide scrubbers with Ammonia leaching is reduced.