DE719473C

DE719473C - Process for the preparation of monoazo dyes

Info

Publication number: DE719473C
Application number: DEI61602D
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Fleischhauer; Dr Adolf Mueller
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-06-10
Filing date: 1938-06-10
Publication date: 1942-04-17

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Monoazofarbstoffe erhält, wenn man beliebige Diazoverbindungen mit i-Arylamino-7-oxynaphthalinsulfonsäuren in alkalischer Lösung vereinigt. Die so erhaltenen Farbstoffe zeichnen sich durch besonders tiefe, meist olivgrüne bis schwarzbraune Farbtöne aus. Das vorliegende Verfahren ermöglicht es daher, insbesondere auf Wolle und Seide, mit einfachen Monoazofarben beispielsweise echte tiefe Brauntöne zu erzeugen, die den mit den bisher bekannten Farbstoffen erzielbaren Färbungen in der Tiefe des Farbtones überlegen sind. Da diese Färbungen außerdem im allgemeinen eine gute bis sehr gute Lichtechtheit besitzen, kommt den neuen Farbstoffen technische Bedeutung zu.Process for the production of monoazo dyes It has been found that valuable monoazo dyes are obtained if any diazo compounds are used combined with i-arylamino-7-oxynaphthalenesulfonic acids in alkaline solution. the The dyes obtained in this way are characterized by particularly deep, mostly olive-green to black-brown shades. The present method therefore makes it possible, in particular on wool and silk, with simple monoazo colors, for example, real deep brown tones to produce the colorations achievable with the previously known dyes are superior in the depth of the hue. Since these colorations also in general have good to very good lightfastness, the new dyes are technical Importance to.

Bei Verwendung von o-Aminophenolen als Diazokomponenten erhält man echte olivgraue Chromierungsfarbstoffe. Schließlich können die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe auch zum Färben von Leder verwendet werden. Der aus der französischen Patentschrift 415 986, Tabelle auf Seite z unter 6, bekannte Farbstoff aus dianotierter i - Aminobenzol-3-sulfonsäure-6-cärbonsäure und i-Benzoylamino-7-oxynaphthalin-4-sulfonsäure wird von dem mach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoff aus der gleichen Diazokomponente und i - Phenylamino - 7 - oxynaphthalin-4-sulfonsäure durch bessere Licht= und Seewasserechtheit übertroffen. Außerdem färben die neuen Farbstoffe Wolle in besonders wertvollen tiefen Brauntönen, wie sie mit den Farbstoffen gemäß der französischen Patentschrift 4i5986 nicht erhalten werden können.When using o-aminophenols as diazo components, one obtains real olive-gray chromating dyes. Finally, according to the present Process available dyes can also be used for dyeing leather. Of the from French patent 415 986, table on page z under 6, known Dianotated i-aminobenzene-3-sulphonic acid-6-carboxylic acid and i-benzoylamino-7-oxynaphthalene-4-sulphonic acid is made from the same dye obtainable from the present process Diazo component and i - phenylamino - 7 - oxynaphthalene-4-sulfonic acid through better Light = and sea water fastness exceeded. The new dyes also dye wool in particularly valuable deep brown tones, as they are with the dyes according to the French patent 4i5986 cannot be obtained.

i-Arylamino-7-oxynaphthalinsulfonsäuren sind bisher noch nicht beschrieben und für die Herstellung von Azofarbstoffen verwendet worden. Sie lassen sich auf verschiedenen, an sich bekannten Wegen herstellen, so z. B. durch Erhitzen von i-Amino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure bzw. i-Amino-7-oxynaphthalin-4-sulfonsäure mit aromatischen Aminen in Gegenwart von Salzen dieser Amine, wobei eine Arylierung der Aininogruppe erfolgt. Ferner lassen sich die i-Arylamino-7-oxynaphthalinsulfonsäuren auch durch Behandlung von i-Arylamino-7-oxynaphthalin mit sulfonierenden Mitteln herstellen. i - Ar ylamino-7-oxynaphthalin-q.-sulfonsäuren können auch nach dem Verfahren des Patents 676856 durch Erhitzen von i, 7-Dioxynaphthalin-4-sulfonsäure mit aromatischen Aminen in Gegenwart von Natriumbisulfit hergestellt werden.i-Arylamino-7-oxynaphthalenesulfonic acids have not yet been described and used in the manufacture of azo dyes. You let yourself on produce various known ways, such. B. by heating i-amino-7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid or i-amino-7-oxynaphthalene-4-sulfonic acid with aromatic amines in presence of salts of these amines, an arylation of the amino group taking place. Further can be the i-Arylamino-7-oxynaphthalenesulfonic acids by treating Prepare i-arylamino-7-oxynaphthalene with sulfonating agents. i - Aryllamino-7-oxynaphthalene-q.-sulfonic acids can also be obtained by the method of patent 676856 by heating i, 7-dioxynaphthalene-4-sulfonic acid be prepared with aromatic amines in the presence of sodium bisulfite.

Die so erhaltenen Azokomponenten sind meist graue bis grüngraue, in wässerigen Al-(talilösungen leicht lösliche Pulver. Beispiel i Eine aus 17,3 Teilen i - Aminobenzola-sulfonsäure hergestellte Diazolösung läßt man zu einer überschüssiges Natriumcarbonat enthaltenden wässerigen Lösung von 34,5 Teilen i-(q.'-Methoxyphenylamino)-7-oxvnaphthalin-4-sulfonsäure laufen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgeschieden und getrocknet. Er bildet ein schwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit orangeroter, in Wasser mit rotbrauner Farbe löst, und färbt Wolle in tiefen Brauntönen von guten Echtheitseigenschaften, insbesondere sehr guter Lichtechtheit.The azo components obtained in this way are mostly gray to green-gray, in Easily soluble powders in aqueous Al (tallow solutions. Example 1) One of 17.3 parts i - Aminobenzenesulfonic acid produced diazo solution is allowed to form an excess Aqueous solution of 34.5 parts of i- (q .'-methoxyphenylamino) -7-oxynaphthalene-4-sulfonic acid containing sodium carbonate to run. When the coupling is complete, the dye is deposited and dried. It forms a black powder which, in concentrated sulfuric acid, is mixed with orange-red, Dissolves in water with a red-brown color, and dyes wool in deep brown tones of good Fastness properties, especially very good lightfastness.

Verweiadet man 4-Nitro-i-aminobenzol-2-sulfonsäure als Diazokomponente, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle in tiefen dunkelgrünen Tönen färbt. Beispiel 2 26,5 Teils z - Amino - i, i' - diphenyläther-4-sulfonsäure -werden diazotiert. Die Diazolösung läßt man in eine überschüssiges Natriumcarbonat enthaltende Lösung von 3 i,5 Teilen i-Phenylarnino-7-oxynaphthalin-4-sulfonsäure laufen und rührt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser mit rotbrauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit blaustichigroter Farbe löst, und färbt Wolle und Seide in ,dunkelbraunen Tönen von guten Echtheitseigenschaften, insbesondere sehr guter Lichtechtheit.If 4-nitro-i-aminobenzene-2-sulfonic acid is used as the diazo component, a dye is obtained which dyes wool in deep dark green shades. Example 2 26.5 parts of z - amino - i, i '- diphenyl ether-4-sulfonic acid - are diazotized. The diazo solution is poured into a solution of 3 i, 5 parts of i-phenylamino-7-oxynaphthalene-4-sulfonic acid containing excess sodium carbonate and stirred until the formation of the dye has ended. The deposited and dried dye is a black powder that dissolves in water with a red-brown color, in concentrated sulfuric acid with a bluish-tinged red color, and dyes wool and silk in dark brown shades with good fastness properties, in particular very good lightfastness.

Der entsprechende Farbstoff aus i-Phenylamino-7-oxynaphtlialin-3-sulfonsäüre färbt in noch etwas volleren dunkelbraunen Tönen von den gleichen guten Echtheitseigenschaften.The corresponding dye from i-phenylamino-7-oxynaphtlialin-3-sulfonic acid dyes in somewhat fuller dark brown shades with the same good fastness properties.

BeiVerwendung von 4-Aniino-i, i'-diphenyläther-2-sulfonsäure als Diazokomponente erhält man in sehr ähnlichen Tönen färbende Farbstoffe. Beispiel 3 Eine aus 13,8 Teilen 4-Nitro-i-aminobenzol hergestellte Diazolösung läßt man unter Kühlung in eine überschüssiges N atriumcarbonat enthaltende Lösung von 3i.; Teilen i - Phenvlainino -,-, - oxvnaphtlialin-3-sulfonsäure laufen. Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff bildet ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser oder verdünnten Säuren oder Alkalien mit grüner, in konzentrierter Schwefelsäure mit braunroter Farbe löst und Wolle in grünen Tönen färbt. Beispiel 4 Eine aus i7,2 Teilen i-Aminobenzol-3-sulforisäureamid hergestellte Diazolösung läßt man in eine überschüssiges N atriumcarbonat enthaltende Lösung von 31,5 Teilen i-Phenylamino-7-oxynaphtlialin-3-sulsonsäure laufen und rührt, bis die Kupplung beendet ist. .When using 4-aniino-i, i'-diphenyl ether-2-sulfonic acid as the diazo component one obtains coloring dyes in very similar tones. Example 3 One of 13.8 Parts of 4-nitro-i-aminobenzene prepared diazo solution are left with cooling in a solution of 3i containing excess sodium carbonate; Share i - Phenvlainino -, -, - oxvnaphtlialin-3-sulfonic acid run. The deposited and dried dye forms a black powder that dissolves in water or dilute acids or alkalis with green, dissolved in concentrated sulfuric acid with a reddish brown color and wool colors in green tones. Example 4 One of i7.2 parts of i-aminobenzene-3-sulforic acid amide The diazo solution produced is allowed to pour into an excess atrium carbonate containing Solution of 31.5 parts of i-phenylamino-7-oxynaphthlialin-3-sulsonic acid run and stir, until the coupling is finished. .

Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser mit rotbrauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit orangebrauner Farbe löst und Wolle in dunkelbraunen Tönen von guter Licht-, Walk- und Schweißechtheit färbt. Der Farbstoff besitzt ein gutes Egalisiervermögen. Beispiel 5 Eine aus 27Teilen i-Aminobenzol-3-sulfonsäure-N-äthyl-N-phenylamid hergestellte Diazolösung vereinigt man mit einer überschüssiges Natriunicarbonat enthaltenden Lösung von 345 Teilen i-Phenylamino-7-oxvnaplithalin-3-sulfOnsäure und rührt bis zur Beendigung der Farbstoffbildung. Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein schwarzes Pulver, das sich in- Wasser mit dunkelbrauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit orangebrauner Farbe löst und Wolle oder Seide aus schwach saurem oder neutralem Bade in dunkelbraunen Tönen von sehr guter Walk-, Schweiß-, Seewasser- und Lichtechtheit färbt.The deposited and dried dye is a black powder, which is in water with red-brown, in concentrated sulfuric acid with orange-brown Color dissolves and wool in dark brown tones of good light, milled and perspiration fastness colors. The dye has good leveling power. Example 5 One of 27 parts i-aminobenzene-3-sulfonic acid-N-ethyl-N-phenylamide produced diazo solution combined one with an excess sodium bicarbonate containing solution of 345 parts i-Phenylamino-7-oxvnaplithalin-3-sulfonic acid and stir until the dye has formed. The deposited and dried dye is a black powder that turns into Water with dark brown, in concentrated sulfuric acid with orange-brown color dissolves and wool or silk from weakly acidic or neutral bath in dark brown Dyes shades of very good fullness, perspiration, seawater and lightfastness.

An Stelle der i-Phenylamino-7-oxvnaphthalin-3-sulfonsäure kann man auch im I#enzolkern substituierte Sulfonsäuren des i-Phenylamino-7-oxynaphthalins verwenden. Man erhält dann beispielsweise bei Verwendutig von: i-(2'-Methoxyphenylamino)-7-oxynaphthalin - 3 - sulfonsäure grünstichigdunkelbraune Färbungen, i-(4'-Methoxyplienylamino)-7-oxvnaphthalin-3-sulfonsäure olivbraune Färbungen, i- (2'- Methylphenylamino) - 7 - oxynaphthalin-3-sulfonsäure rotstichigdunkelbraune Färbungen, i - (3'- Methylphenylamino) -7 - oxy naphthalin-4-sulfonsäure dunkelbraune Färbungen, 1- (4'-Methylphenylamino) -7-oxynaphthalin-¢-sulfonsäure grünstichigdunkelbraune Färbungen, i-(2', 4'-Dimethylpheny lamino)-7-oxYnaPhthalin-4-sulfonsäure dunkelbrauneFärbungen, 1-(2', 5'-Dimethylphenylamino)-7-oxynaphthalin-4-sulfonsäure rotstichi,gbraune Färbungen, i - (4'-Oxyphenylamino) - 7 - oxynaphthalinq. - sulfonsäure grünstichigdunkelbraune Färbungen, 1- (3'-Carboxyphenylamino)-7-oxynäphthalin-¢-sulfonsäüre rotstichigdunkelbraune Färbungen, 1-(4'-Oxy-3'-carboxyphenylamino)--7 -oxynaphthalin-¢-sulfons.äure dunkelbraune Färbungen, i- (4'-Sulfopheny lamino) - 7 - oxy naphthalin-4 - sulfonsäure rotstichigdunkelbraune Färbungen. Beispiel 6 Eine aus 18,9 Teilen 2-Amino-i-oxyben7ol-4-sulfonsäure hergestellte Diazolösung vereinigt man mit einer überschüssiges Natriumcarbonat enthaltenden Lösung von 31,5 Teilen i -Phenylamino-7-oxynaphthalin - 3 - sulfOnsäure. Der nach beendeter Kuppelung abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein schwarzes Pulver, das sich in verdünnten Säuren mit rotbrauner, in Natriumcarbonatlösung mit blauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit blaustichigroter Farbe löst. Er färbt Wolle in grauen Tönen, die beim Chromieren in 0livgrau von sehr guter Walk-, Potting- und Lichtechtheit übergehen. Beispiel 7 17,8 Teile 4; 6-Dichlör-2-amino-i-oxybenzol werden in der üblichen Weise diazotiert. Die Diazoverbindung trägt man in eine mit überschüssigem Natriumcarbonat versetzte Lösung - von 31,5 Teilen i - Phenylamiiio-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure ein und rührt, bis die Kuppelung beendet ist. Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein grünlichschwarzes Pulver, das sich in N atriumcarbonatlösung mit blauer, in verdünnten Mineralsäuren mit olivgrüner und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst. Wolle wird aus saurem Bade in grüngrauen Tönen gefärbt, die beim Nachchromieren in ein Olivgrau von ausgezeichneter Walk-, Dekatur-, Potting- und Lichtechtheit und sehr guter Abendfarbe übergehen. Der Farbstoff kann- äuch nach dem Metachromverfahren gefärbt werden.Instead of i-phenylamino-7-oxvnaphthalene-3-sulfonic acid, one can sulfonic acids of i-phenylamino-7-oxynaphthalene also substituted in the i-enzene nucleus use. One then obtains, for example, when using: i- (2'-methoxyphenylamino) -7-oxynaphthalene - 3 - sulfonic acid greenish dark brown colorations, i- (4'-methoxyplienylamino) -7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid olive brown colorations, i- (2'-methylphenylamino) - 7 - oxynaphthalene-3-sulfonic acid reddish dark brown colorations, i - (3'-methylphenylamino) -7 - oxy naphthalene-4-sulfonic acid dark brown colors, 1- (4'-methylphenylamino) -7-oxynaphthalene- [sulfonic acid greenish dark brown colorations, i- (2 ', 4'-Dimethylphenylamino) -7-oxYnaPhthalin-4-sulfonic acid dark brown colorations, 1- (2 ', 5'-dimethylphenylamino) -7-oxynaphthalene-4-sulfonic acid rotstichi, gray-brown colorations, i - (4'-oxyphenylamino) - 7 - oxynaphthaleneq. - sulfonic acid greenish dark brown colorations, 1- (3'-carboxyphenylamino) -7-oxynäphthalin- [-sulfonic acid reddish-tinged dark brown colorations, 1- (4'-oxy-3'-carboxyphenylamino) - 7 -oxynaphthalene- [sulfonic acid dark brown colorations, i- (4'-sulfophenylamino) - 7 - oxy naphthalene-4 - sulfonic acid reddish dark brown colorations. Example 6 One of 18.9 parts of 2-amino-i-oxyben7ol-4-sulfonic acid The diazo solution produced is combined with an excess of sodium carbonate containing solution of 31.5 parts of i-phenylamino-7-oxynaphthalene - 3 - sulfonic acid. The dye deposited and dried after coupling is complete is a black color Powder that is in dilute acids with red-brown, in sodium carbonate solution with blue and in concentrated sulfuric acid with a bluish red color. He colors Wool in gray tones, which when chromed in olive gray of very good fulling, potting and lightfastness pass over. Example 7 17.8 parts 4; 6-dichloro-2-amino-i-oxybenzene are diazotized in the usual way. The diazo compound is carried into one with Solution added to excess sodium carbonate - of 31.5 parts of i - Phenylamiiio-7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid and stir until the coupling is finished. The separated and dried Dye is a greenish black powder that dissolves in sodium carbonate solution with blue, in diluted mineral acids with olive green and in concentrated sulfuric acid dissolves with purple paint. Wool is dyed from acid bath in green-gray tones, which when re-chrome-plating into an olive gray of excellent milled, decatur, potting and lightfastness and very good evening color. The dye can also be colored according to the metachrome process.

Verwendet man an Stelle von 4, 6-Dichlor-2-amino-i-oxybenzol 6-Chlor-2-amino-i-oxybenzol oder 3, q., 6-Trichlor-2-amino-i-oxy-Benzol und an Stelle von i-Phenylainino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure die i-(2'-Methoxypllenylamino)-7 -oxynaphthalin-3-sulfonsäure, i- (q.'-1\'Iethoxy phenyl amino)-7 -oxynaphthalin-3-sulfOnsäure, i - (2'-Methylphenylamino) -7-oxynaphthälin-3=sulfonsäure, i - (q.'-1Vlethylphenyl:amino)-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäulle oder i - (2', 4'-Diineth@#lplienylamino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure, so erhält man Farbstoffe, die auf Wolle beim Chromieren olivgraue Färbungen von den gleichen hervorragenden Echtheitseigenschaften liefern.If you use 6-chloro-2-amino-i-oxybenzene instead of 4,6-dichloro-2-amino-i-oxybenzene or 3, q., 6-trichloro-2-amino-i-oxy-benzene and instead of i-phenylainino-7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid i- (2'-Methoxypllenylamino) -7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid, i- (q .'- 1 \ 'ethoxy phenyl amino) -7 -oxynaphthalene-3-sulfonic acid, i - (2'-methylphenylamino) -7-oxynaphthalene-3 = sulfonic acid, i - (q .'- 1Vlethylphenyl: amino) -7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid or i - (2 ', 4'-Diineth @ # lplienylamino-7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid, in this way, dyes are obtained which produce olive-gray dyeings on wool when chromating provide the same excellent fastness properties.

Beispiel 8 15,4 . Teile -t-Nitro-2-amino-i-oxybenzol werden diazotiert. Die erhaltene Diazosuspension trägt man in eine überschüssiges Natriumcarbonat enthaltende Lösung von 3i,5 Teilen i-Phenylamino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure ein. Nach beendeter Kuppelung wird der Farbstoff abgeschieden und getrocknet. Er löst sich in Wasser mit olivgrüner, in verdünnten Säuren mit schmutziggrüner und in konzentrierter Schwefelsäure mit blaustichigroter Farbe. Wolle wird aus saurem Bade in grüngrauen Tönen gefärbt, die beim Nachchromieren in ein gelbstichiges Oliv von hervorragender .Wal.k-, Potting-, Dekatur- und Lichtechtheit und sehr guter Abendfarbe übergehen.Example 8 15.4. Parts of -t-nitro-2-amino-i-oxybenzene are diazotized. The diazo suspension obtained is carried into a suspension containing excess sodium carbonate Solution of 3i, 5 parts of i-phenylamino-7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid. After finished Coupling, the dye is deposited and dried. It dissolves in water with olive green, in diluted acids with dirty green and in concentrated sulfuric acid with a bluish red color. Wool is dyed from acid bath in green-gray tones, which when re-chromed into a yellowish olive of excellent .Wal.k-, Potting-, Decatur and light fastness and very good evening color pass over.

Beispiel 9 Eine aus 12,i Teilen 3-Aminobenzaldehyd hergestellte Diazolösung läßt man unter Kühlung in eine überschüssiges Natriumcarbonat enthaltende Lösung von 31,5 Teilen i-Phenylamino-7-oxynaphthalin=3-sulfonsäure laufen und rührt, bis die Kuppelung beendet ist. Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser mit dunkelbrauner und inkonzentrierterSch-vefelsäure mit orangeroter Farbe löst. Wolle wird aus essigsaurem oder neutralem Bade in dunkelbraunen Tönen gefärbt. Die Färbungen besitzen eine sehr gute Schweiß-, Seewasser-, Walk- und Lichtechtheit. Der Farbstoff zeichnet sich außerdem noch durch ein gutes Egalisiervermögen aus.Example 9 A diazo solution prepared from 12.1 parts of 3-aminobenzaldehyde is left with cooling in a solution containing excess sodium carbonate run from 31.5 parts of i-phenylamino-7-oxynaphthalene = 3-sulfonic acid and stir until the coupling is finished. The deposited and dried dye is a black one Powder that dissolves in water with dark brown and concentrated sulfuric acid dissolves with orange-red color. Wool is made from acetic acid or neutral bath in dark brown Tones colored. The colorations have a very good sweat, seawater, milled and lightfastness. The dye is also characterized by good leveling power the end.

Beispiel io Eine aus 18,6 Teilen i Amino-4.-methylbenzol - 3 - sulfonsäureamid in der üblichen Weise hergestellte Diazolösung läßt man unter Kühlung in eine' überschüssiges Natriumcarbonat enthaltende Lösung von 3i,5 Teilen i-Phenylamino - 7 - oxynaphthalin-3-sulfOnsäure laufen. Nach beendeter Kuppelung wird der Farbstoff ausgeschieden und -getrocknet. Er löst sich in Wasser mit dunkelbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe. Wolle wird aus saurem oder neutralem Bade in tiefen dunkelbraunen Tönen gefärbt, die sich durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere gute Lichtechtheit, auszeichnen.Example 10 One from 18.6 parts of amino-4-methylbenzene-3-sulfonic acid amide Diazo solution prepared in the usual way is left with cooling in an 'excess Sodium carbonate-containing solution of 3.5 parts of i-phenylamino-7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid to run. When the coupling is complete, the dye is excreted and dried. He dissolves in water with dark brown and in concentrated sulfuric acid with red Colour. Wool is dyed from acidic or neutral bath in deep dark brown tones, which are characterized by good fastness properties, in particular good lightfastness.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man an Stelle von i-Amino-4-methylbenzol-3-sulfonsäureamid das i-Amino-4-methylbenzol-3-sulfonsäuremethylamid verwendet.A similar dye is obtained when using i-amino-4-methylbenzene-3-sulfonic acid amide instead of i-amino-4-methylbenzene-3-sulfonic acid amide the i-amino-4-methylbenzene-3-sulfonic acid methylamide is used.

Beispiel ri 29,4 Teile i-Amino-4-(N-benzoyl-N-cyclohexylamino)-benzol werden diazotiert. Die erhaltene D.iazolösung vereinigt man mit einer überschüssiges Natriumcarbonat enthaltenden Lösung von 3i,5 Teilen i-Phenylamino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure ,und rührt, bis die Kuppelung beendet ist. Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser mit dunkelbrauner und inkonzentrierterSchwefelsäure mit roter Farbe löst. Wolle wird aus saurem oder neutralem Bade in dunkelbraunen Tönen gefärbt. Die Färbungen besitzen eine ausgezeichnete Walk-, Schweiß-, Seewasser-und Lichtechtheit.Example ri 29.4 parts of i-amino-4- (N-benzoyl-N-cyclohexylamino) -benzene are diazotized. The obtained D.iazo solution is combined with an excess Sodium carbonate-containing solution of 3i, 5 parts of i-phenylamino-7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid , and stir until the coupling is finished. The deposited and dried dye is a black powder that dissolves in water with dark brown and concentrated sulfuric acid with red paint dissolves. Wool is made from acidic or neutral bath in dark brown Tones colored. The dyeings have an excellent fulling, sweat, and seawater resistance Lightfastness.

Verwendet man an Stelle von i-Aminoq.- (N-benzoyl-N-cyclohexylamino) -benzol i -Amino - q. - (N-benzoyl - X- butylamino) -benzol, i-Amino-4- (hT-caprinyl-N-butylamino)-benzol, i Amino-4-(N-propionyl-N-cyclohexylamino)-benzol oder i-Amino-4-(N-2', 5'-dichlorbenzoyl-N-cyclohexylamino)-benzol, so erhält man Farbstoffe, deren dunkelbraune Färbungen auf Wolle die gleichen sehr guten Echtheitseigenschaften aufweisen. Tabelle einiger weiterer nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Farbstoffe Lösungsfarbe Färbung Diazokomponente Azokomponente inkonzentrierter auf Wolle Schwefelsäure g Aminobenzol i - Phenylamino - 7 - oxynaph- scharlachrot rotbraun thalin-3-sulfonsäure 3-Methyl-i-aminobenzol desgl. rot braun 9o 4.-Chlor-3-methyl-i-amino- benzol desgl. blaustichigrot rotbraun 3-Chlor-i-aminobenzol desgl. rot dunkelbraun 4-Methoxy-i-aminobenzol desgl. violett violettbraun 95 3-Nitro-i-aminobenzol desgl. hellbraun grünstichig- braun i-Amino-3-acetylaminobenzol desgl. braunorange rotbraun desgl. i-Phenylamino-7-oxynaphtha- orange rotbraun Zoo lin-4-sulfonsäure i-Amino-.i-acetylaminobenzol desgl. rot grünstichig- braun i- Amino-3-acetylamino-6-me- desgl. rot dunkelbraun thylbenzol ' 05 i Aminobenzol-3-sulfonsäure i-Phenylamino-7-oxynaphtha- orange dunkelbraun lin-3-sulfonsäure i-Amino-3-acetylaminobenzol- desgl. ziegelrot dunkelbraun 6-sulfonsäure 110 i-Aminobenzol-3-sulfonsäure- i-Phenylamino-7-oxynaphtha- orange rotbraun amid lin-4-sulfonsäure i-Aminobenzol-4-sulfonsäure- i-Phenylamino-7-oxynaphtha- orange dunkelbraun methylamid lin-3-sulfonsäure 115 i-Aminobenzol-3-sulfonsäure- desgl. orange dunkelbraun diäthylamid i Aminobenzol-3-sulfonsäure- desgl. braunorange dunkelbraun amid-6-sulfonsäure 120 i- Aminonaphthalin-.l-sulfon- desgl. violett grau säure Lösungsfarbe gärbang Diazokomponente. Azokomponente inkonzentrierter auf Wolle Schwefelsäure i-Aminobenzol-3-sulfonsäure- i-Phenylamino-7-oxynaphtha- rot dunkelbraun N-äthyl-N-phenylamid lin-4-sulfonsäure i-Ämino-4-(N-acetyl-N-äthyl- i-Phenylamino-7-oxynaphtha- orange schwarzbraun amino)-benzol-3-sulfonsäure lin-3-sulfonsäure 2-Amino-i, i'-diphenylsulfon desgl. rot dunkelbraun i-Aminobenzol-4-methylsulfon desgl. braunorange braunoliv i-Aminobenzol-4-äthylsulfon- desgl. orange dunkelbraun 2-sulfonsäure i-Aminobenzol-2-carbonsäure desgl. rot rotbraun i-Aminobenzol-3-carbonsäure desgl. braunorange dunkelbraun i-Amino-4-nitrobenzol-2-car- desgl. rot rotbraun bonsäure i-Aminobenzol-3-carbonsäure- desgl. orange dunkelbraun amid desgl. i - Phenylarnino - 7 - oxynaph- rot dunkelbraun thahn-4-sulfonsäure i-Aminobenzol-4-carbonsäure- desgl. rot grünstichig- amid braun desgl. i - Phenylamino - 7 - oxynaph- orange graubraun thalin-3-sulfonsäure i-Aminobenzol-4-carbonsäure- desgl. braunstichig- dunkelbraun di-n-butyIamid orange desgl. i-Phenylamino-7-oxynaphtha- rot dunkelbraun ]in-4-sulfonsäure i-Aminobenzol-2-carbonsäure- i - Phenylamino - 7 - oxynaph- rot rotbraun methylester thahn-3-sulfonsäure i-Aminobenzol-3-carbonsäure- desgl. orange dunkelbraun di-isohexylamid i-Aminobenzol-3-carbonsäure- desgl. orange violettbraun N-n-butyl-N-i'-naphtyl- amid i' - Aminobenzol - 4 - carbon- i - Phenylamino - 7 - oxynaph- rot violettbraun säure- N-äthyl-N-i'-naph- thalin-4-sulfonsäure tylamid i-Aminobenzol-4-carbonsäure- desgl. rot dunkelbraun N-cyclohexyl-N-phenylamid i-Aminobenzol-4-carbonsäure- i - Phenylamino - 7 - oxynaph- orange dunkelbraun N-isooktyl-N-phenylamid thalin-3-sulfonsäure i - Amino-2-nitro - 5 - succinyl- desgl. rot oliv aminobenzol i-Amino-2-methyl-5- (N-Ae- desgl. rot dunkelbraun thyl - N - caprinylamino) - benzol i-Amino-3-acetylaminobenzol i-(2'-Methoxyphenylamino)- orange dunkelbraun 7-oxynaphthalin-3-sulfon- säure i - Amino - 4 - methylbenzol- desgl. orange olivbraun 3-sulfonsäureamid ` Lösungsfarbe pärbung Diazolcomponente Azoltomponente in konzentrierter auf Wolle Schwefelsäure i - Amino - 4. - N - benzoyl - N- _ - (4.' - IVlethoxyphenylamino)- rot dunkelbraun äthylaminobenzol 7 - oxynaphthalin - 3 -sttlfOn- säure 4 - hlethyl - 6 - nitro - 2 - amino- i - Phenylamino - 7 - oxynaph- violett nachchromiert i-oxybenzol thalin-3-sulfonsäure ölivgrau 6-Chlor-2-amino-i-oxybenzol x - Phenylamino - 7 - oxynaph- blaustichigrot graubraun, thalin-4-sulfonsäure nachchro- ` miert oliv- grau If, instead of i-aminoq.- (N-benzoyl-N-cyclohexylamino) -benzene i -amino - q. - (N-benzoyl-X-butylamino) -benzene, i-amino-4- (hT-caprinyl-N-butylamino) -benzene, i-amino-4- (N-propionyl-N-cyclohexylamino) -benzene or i- Amino-4- (N-2 ', 5'-dichlorobenzoyl-N-cyclohexylamino) -benzene, dyes are obtained whose dark brown dyeings on wool have the same very good fastness properties. Table of some other dyes produced by the present process Solution color staining Diazo component Azo component concentrated on wool sulfuric acid G Aminobenzene i - Phenylamino - 7 - oxynaph- scarlet red-brown thalin-3-sulfonic acid 3-methyl-i-aminobenzene similarly red brown 9o 4.-chloro-3-methyl-i-amino- benzene similarly bluish red reddish brown 3-chloro-i-aminobenzene similarly red dark brown 4-methoxy-i-aminobenzene similar violet violet brown 95 3-Nitro-i-aminobenzene like light brown greenish- Brown i-Amino-3-acetylaminobenzene similarly brown-orange red-brown i-phenylamino-7-oxynaphtha- orange red-brown zoo lin-4-sulfonic acid i-Amino-.i-acetylaminobenzene similarly red greenish- Brown i-Amino-3-acetylamino-6-me- like. red dark brown ethylbenzene 05 i aminobenzene-3-sulfonic acid i-phenylamino-7-oxynaphtha- orange dark brown lin-3-sulfonic acid i-Amino-3-acetylaminobenzene like brick red dark brown 6-sulfonic acid 110 i-aminobenzene-3-sulfonic acid- i-phenylamino-7-oxynaphtha- orange red-brown amide lin-4-sulfonic acid i-aminobenzene-4-sulfonic acid- i-phenylamino-7-oxynaphtha- orange dark brown methylamide lin-3-sulfonic acid 115 i-aminobenzene-3-sulfonic acid like orange dark brown diethylamide i aminobenzene-3-sulfonic acid like brown-orange dark brown amide-6-sulfonic acid 120 i-aminonaphthalene-.l-sulfone- like violet gray acid Solution paint garbang Diazo component. Azo component concentrated on wool sulfuric acid i-aminobenzene-3-sulfonic acid- i-phenylamino-7-oxynaphtha- red dark brown N-ethyl-N-phenylamide lin-4-sulfonic acid i-Amino-4- (N-acetyl-N-ethyl- i-phenylamino-7-oxynaphtha- orange black-brown amino) benzene-3-sulfonic acid lin-3-sulfonic acid 2-Amino-i, i'-diphenylsulfone similarly red dark brown i-aminobenzene-4-methylsulfone like brown-orange brown-olive i-aminobenzene-4-ethylsulfone like orange dark brown 2-sulfonic acid i-aminobenzene-2-carboxylic acid similarly red, red-brown i-aminobenzene-3-carboxylic acid similarly brown-orange dark brown i-Amino-4-nitrobenzene-2-car- like red, red-brown boric acid i-aminobenzene-3-carboxylic acid like orange dark brown amide the same. i - Phenylarnino - 7 - oxynaph- red dark brown thahn-4-sulfonic acid i-aminobenzene-4-carboxylic acid - like red greenish - amide brown i - phenylamino - 7 - oxynaph - orange gray-brown thalin-3-sulfonic acid i-aminobenzene-4-carboxylic acid - like brownish - dark brown di-n-butyIamide orange i-phenylamino-7-oxynaphtha- red dark brown ] yn-4-sulfonic acid i-aminobenzene-2-carboxylic acid- i - phenylamino - 7 - oxynaph- red reddish brown methyl ester thahn-3-sulfonic acid i-aminobenzene-3-carboxylic acid like orange dark brown di-isohexylamide i-aminobenzene-3-carboxylic acid like orange violet brown Nn-butyl-N-i'-naphthyl- amide i '- aminobenzene - 4 - carbon- i - phenylamino - 7 - oxynaph- red violet brown acid-N-ethyl-N-i'-naphthalene-4-sulfonic acid tylamid i-aminobenzene-4-carboxylic acid like red dark brown N-cyclohexyl-N-phenylamide i-aminobenzene-4-carboxylic acid- i - phenylamino - 7 - oxynaph- orange dark brown N-isooctyl-N-phenylamide thalin-3-sulfonic acid i - Amino-2-nitro - 5 - succinyl- like red olive aminobenzene i-Amino-2-methyl-5- (N-Ae- like. red dark brown ethyl - N - caprinylamino) - benzene i-Amino-3-acetylaminobenzene i- (2'-Methoxyphenylamino) - orange dark brown 7-oxynaphthalene-3-sulfone acid i - Amino - 4 - methylbenzene like orange olive brown 3-sulfonic acid amide `Solution color coloring Diazole component Azole component concentrated on wool sulfuric acid i - Amino - 4th - N - benzoyl - N - _ - (4th '- IVlethoxyphenylamino) - red dark brown ethylaminobenzene 7 - oxynaphthalene - 3 -sttlfOn- acid 4 - methyl - 6 - nitro - 2 - amino - i - phenylamino - 7 - oxynaph - violet chromed i-oxybenzene thalin-3-sulfonic acid, olive gray 6-chloro-2-amino-i-oxybenzene x - phenylamino - 7 - oxynaph- bluish-tinted gray-brown, thalin-4-sulfonic acid afterchro- `miert olive Gray

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of iVionoazo dyes, characterized in that any diazo compounds with r-arylamino-7-oxynaphthalenesulfonic acids combined in alkaline solution.