DE710733C - Process for pickling iron and iron alloys - Google Patents

Process for pickling iron and iron alloys

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DE710733C
DE710733C DESCH114044D DESC114044D DE710733C DE 710733 C DE710733 C DE 710733C DE SCH114044 D DESCH114044 D DE SCH114044D DE SC114044 D DESC114044 D DE SC114044D DE 710733 C DE710733 C DE 710733C
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DESCH114044D
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Alwin Mueller
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Bayer Pharma AG
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Schering AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08Iron or steel

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Description

Verfahren zum Beizen von Eisen und Eisenlegierunlaen Um die Oberfläche von Eisengegenständen zu entrosten oder von Zunderschichten zu befreien, beizt man die Gegenstände, wie bekannt, in wäßrigen Lösungen anorganischer Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure. Durch diese Beizung wird die Oberflächeder Eisengegenstäride jenach der Beizdauer mehr oder weniger stark mattiert. Um ansprechende Oberflächen der gebeizten Eisenteile zu erhalten, war es bisher praktisch immer notwendi-, dieselben nach dem Beizen mechanisch, z. B. durch Bürsten, Schleifen, Kratzen usw., nachzubearbeiten. Die mechanische Bearbeitung zur Erzielung gut aussehender Eisenoberflächen wird aber besonders dann, erschwert, werm es sich um Teile handelt, die, keine einfache Oberfläche mehr zeig-en, also Z. B. bei Stanz- und Preßaitikeln, Gehäusen usw. Es wurde nun gefunden, daß- es möglich ist, Gegenstände aus Eisen oder Eiseillegierun-en, wie z. B. Stan so zu beizen, daß eine inechanische L4a4#-hb4Barbeitun,-, der Oberfläche nicht mehr notwendig ist, d. h. daß dieselbe nach der Beizung vollkommen weiß und sauber und unter Umständen sogar glänzend erscheint. 'Man verwendet zu d iesern Zweck- erfindungsgemäß wäßrige Lösungen solcher org gan ischer Säuren bzw. Salze dieser Säuren, die in-istande sind, mit Eisen so- Komplex-C ' verbindungeli g ein --Z ug ge hen, wobei man diesen Lösungen Wasserstoffsuperoxyde abgebende I Verbindungen in, Mengen von ehva 2o bis 7001,0 der Säure bzw-. der Sahnien.,ge zusetzt. Die neuen Beizen haben ferner den großen Vorteil, daß sie auch als gebrauchsfertige '2 wasserfreie Gemische in den Handel gebracht werden können. Ms komplexbildende Säure im Sinne der Erfindung eignet sich besonders die Oxatsäure und ihre sauren Salze. Als Wasserstoffsuperoxyd abgebende Verbindungen sind VOrwiegend Wasserstoff-superoxyd. Perborate, Pürcarbonate, Püroxyde, Pe'rstilfate und andere Peri-erf)iiidLiii-cii verwendbar.Process for pickling iron and ferrous alloys In order to derust the surface of iron objects or to remove layers of scale, the objects are etched, as is known, in aqueous solutions of inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid. As a result of this pickling, the surface of the iron counter starch is matted to a greater or lesser extent, depending on the length of the pickling time. In order to obtain attractive surfaces of the pickled iron parts, it was practically always necessary to use the same mechanically after pickling, e.g. B. by brushing, grinding, scratching, etc., to be reworked. The mechanical processing to achieve good-looking iron surfaces is particularly difficult when it comes to parts that no longer show a simple surface, e.g. for punched and pressed steel parts, housings, etc. It has now been found that it is possible to use objects made of iron or Eiseillegierun-s, such. B. to pickle Stan in such a way that an inechanical L4a4 # -hb4Barbeitun, -, the surface is no longer necessary, ie that after the pickling it appears completely white and clean and under certain circumstances even shiny. 'Man used to d iesern special purpose according to the invention aqueous solutions of such org gan ischer acids or salts of these acids, which are in-istande, so-iron complex-C' verbindungeli g a --Z ug ge hen to give these solutions Hydrogen peroxide releasing compounds in, amounts of ehva 2o to 7001.0 of the acid or. der Sahnien., ge added. The new stains also have the great advantage that they can also be marketed as ready-to-use anhydrous mixtures. Ms complex-forming acid in the context of the invention is particularly suitable oxate acid and its acidic salts. Compounds that give off hydrogen peroxide are predominantly hydrogen superoxide. Perborates, pure carbonates, puroxides, perstilfates and other peri-erf) iiidLiii-cii can be used.

L - -rn die Haltbarkeit der erfindungsgemäßen Beizen ni -3e-,7#t nian den BeizLösun--erhindunTen noch solche gen oder den Pen Stofte züi. die den 7-crfill der Perverbindun-,cren. insbesondere des WasSerStoffsuperoxyds, bzw. #orffigern. L - -rn the durability of the stains according to the invention ni -3e, 7 # t nian the stain solutions - still increase those genes or the pen materials. the 7-crfill of the per connection, cren. especially of the WasSerStoffsuperoxids, or #orffigern.

Es ist zwar bereits bekannt' (laß nian Eisen mit wäßrigen Sauren, wie Oxalsäure, unter ,'reriiio-em Zusatz von (-)x-,-datioiismitteln behandelt; mit derartigen Bädern werden jedoch C inatte, mehr oder weniger dunkle bzw. schwarze Oberflächen erhal ten. Auch bei Anwendung von BeizIösunoen. die Schwefelsäure und Persulfat oder \#-',iszerzztoffsuperox\.d in Verbindung mit Salpeter- bz\V. Salzsäure oder Salzsäure mit o.,z".dierendeii Zusätzen und heterocvclischei-i S tickstotiverbindungen ent-0 halten, werden Oberflächen erhalten, die entweder mit gelbbraunein Hydroxyd bedeckt 1 sind. das erst wieder entfernt werden muß, oder man erhält niatt-lanzende Oberflächen. die mit den -ei-näli der Erfindung erhaltenen 1 nicht zu vergleichen sind.Although it is already known '(leave nian iron with aqueous acids, such as oxalic acid, under,' reriiio-em addition of (-) x -, - treated datioiismitteln; with such baths, however, are C inatte, more or less dark or black surfaces th preserver Even with application of BeizIösunoen the sulfuric acid and persulfate or \ # -.... ', iszerzztoffsuperox \ .d in connection with nitric bz \ V hydrochloric acid or hydrochloric acid with o, z ".dierendeii additives and heterocvclischei-i S tickstotiverbindungen ent-0 hold, surfaces are obtained, are either gelbbraunein hydroxide covered 1. the first has to be removed again, or may be obtained surfaces lance end niatt-, the obtained with the -ei-näli of the invention are 1 can not be compared.

Die Herstellung der errindun-s-emäßen Beizlösun-en kann in beliebiger Weise, z. B. durch Auflösen der trockenen fertigen Gemische der festen Komponenten oder durch Vermischen der Lösungen der beiden Komponenten bzw. durch Zusatz zu den Lösungen der anderen Komponente, erfolgen.The production of the etching solutions according to the invention can be carried out in any Way, e.g. B. by dissolving the dry finished mixtures of the solid components or by mixing the solutions of the two components or by adding them to the Solutions of the other component.

Zur Durchführung der Weißbeizung 'kann inan z. B. folgende Lösungen anwenden: B eisp iel I 1 1 Wasser, iSog saures Kaliumoxalat, i oo a- Natriumperborat.To carry out the whitening 'can inan z. B. use the following solutions: Example I 1 1 water, iSog acid potassium oxalate, i oo a- sodium perborate.

C in dieser Lösung können bei einer Temperatur von 7o bis Soz C verrostete Teile in kurzer Zeit vorn Rost befreit und weiß gebeizt werden. Nach Beendigung des Beizprozesses erscheint die Oberfläche der Eisengegen; stände halb glänzend bis glänzend, so daß eine weitere mechanische -Narlibehandlung zi nicht mehr erforderlich ist. C in this solution, rusted parts can be freed from rust and stained white in a short time at a temperature of 7o to Soz C. After the pickling process is finished, the surface of the iron counter appears; would be semi-glossy to glossy, so that further mechanical scarlet treatment is no longer necessary.

Beispiel 2 1 1 Wasser, 2oo saures Natriumoxalat, 150ccm Wasserstoffsuperoxyd (3000ig). Diese Lösung wirkt bereits bei einer Tem- peratur von 4o`C und liefert bei schneller Entrostung der Gc",-cnst:iiicle ein vollkommen %,#eißgebeiztes Eisen. bei dem eine weitere mechanische -"#.iclii)chaii(litiii,- unnötig ist. Beispiel 3 1 1 Wasser, 100- krist.. i00c(-iii In dies-er - LöSun,- kann man bereits bei I einer Temperatur von _3o' C Eisen weißbeizen und bei Fortdauer der 13c1zung sogarchemisch polieren. Example 2 1 1 water, 2oo acid sodium oxalate, 150 cc hydrogen peroxide (3000 g). This solution already works at one temperature temperature of 4o`C and delivers faster Rust removal of the Gc ", - cnst: iiicle a perfect %, # pickled iron. at which one more mechanical - "#. iclii) chaii (litiii, - is unnecessary. Example 3 1 1 water, 100- crystal .. i00c (-iii In this-er - solution, - one can already with I. white stain a temperature of _3o 'C iron and even chemically if the use continues polishing.

Claims (1)

-i % N 1 - iz I ' I 1. \-erfahren zum Beizen von Eisen und Eisenle-iCrungen in sauren Lösungen. dadurch gekennzeiclinet. d.i13 man Lösun-en von Eisenkomplexverbindungen bildenden or-aniscben Säuren und oder deren Salzen C unter Ztis.-it7 #-on Wasserstofisuperoxyd ab-el)endcti Verbindun-en in Meno-en von C ZD etwa 2o bis -oo.Li der Säure 1)z#v. der Salzinen-le verwendet. 2. \'erfahren nach, Anspruch i, dadurch gek-ciiiizeiclii,.et, daß nian "#-äßri#re Lösungen von 0-"nilsäure verwendet. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekenn7.eichnet. daß man wäßri-e Lösunn von ;auren Oxalaten verwendet. 4. Verialiren nach Anspruch i bis 3, dadurch -(:kennzeichnet. daß inan freie Oxalsäure und Oxalate enthaltende Lösungen verwendet. 5. Verfaliren nach Anspruch i bis 4, dadurch gekennzeichnet. daß man den Lösun-en ##'asserstoffsupcrox-%-d bzw. dessen Lösungen zusetzt. 6. Verfahren nach Anspruch i bis 4, dadurch gekennzeichnet. daß man den Lösun-en Perborite zusetzt. C 7. Verfahren nach Anspruch i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den ösungen Persulfate zusetzt. 8. Verfahren nach Anspruch i bis 4, dadurch "-ek-eniizeicliiiet# daß man den Lösungen Percarbonate zusazt. g. Verfahren nach Anspruch i bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß n-um dcn Lösungen Gemische verschiedener Perverbindungen zusetzt. i o. Verfahren nach Anspruch i bis S, da<Iurcli -ekennzeichnet. daß man den Lösungen bzw. den Perverbindungen solche Stoffe zu-setzt, die den Zerfall der Perverbindungen verlangsainen bzw. verhindern.-i % N 1 - iz I ' I 1. \ -experienced in pickling iron and ferrous metals in acidic solutions. thereby marked. That is, solutions of or-anic acids forming iron complex compounds and or their salts C under Ztis.-it7 # -on hydrogen peroxide ab-el) compounds in meno-en from C ZD about 20 to -oo.Li of the acid 1) z # v. the salt mines used. 2. \ 'experienced according to claim i, characterized in that gek-ciiiizeiclii, .et that nian "# -äßri # re solutions of 0-" nilic acid are used. 3. The method according to claim i, characterized gekenn7.eichnet. that aqueous solutions of acid oxalates are used. 4. Verialiren according to claim i to 3, characterized - (: indicates that inan free oxalic acid and oxalate-containing solutions are used. 5. Verfaliren according to claim i to 4, characterized. 6. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that perborite is added to the solutions. C 7. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that persulfates are added to the solutions . Process according to claims 1 to 4, characterized in that percarbonates are added to the solutions. G. Process according to claims 1 to 8, characterized in that mixtures of different per compounds are added to the solutions i to S, since Iurcli denotes that substances are added to the solutions or to the per compounds which slow down or prevent the decomposition of the per compounds.
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