DE707190C

DE707190C - Process for dechlorinating hydrocarbons

Info

Publication number: DE707190C
Application number: DER99576D
Authority: DE
Inventors: Dipl-Ing Karl Clar; Klaus Geiser; Paul Kuehnel
Original assignee: Ruhrchemie AG
Current assignee: Ruhrchemie AG
Priority date: 1937-06-11
Filing date: 1937-06-11
Publication date: 1941-06-16

Description

Verfahren zum Entchloren von Kohlenwasserstoffen Es ist bekannt, daß Polymerisationsprodukte, die bei der Kondensation von Olefinen oder sonstige ungesättigte Kohlenwasserstoffe enthaltenden Kohlenwasserstoffgemischen unter Verwendung chlorhaltiger Kondensationsmittel, z. B. Aluminiumchlorid, :entstehen, einen beträchtlichen Gehalt an Chlor aufweisen. Der Chlorgehalt derartiger Polymerisate beträgt beispielsweise iooo bis 3ooo mg Chlor pro Liter.Process for dechlorinating hydrocarbons It is known that Polymerization products that result from the condensation of olefins or other unsaturated Hydrocarbon mixtures containing hydrocarbons using chlorine-containing Condensing agents, e.g. B. aluminum chloride,: arise, a considerable content of chlorine. The chlorine content of such polymers is, for example iooo to 3ooo mg of chlorine per liter.

Diese Polymerisate werden in üblicher Weise durch Destillation in eine Benzin- und Schmierölfraktion aufgeteilt. Insbesondere bei der Spaltung der ,aus dem Polymerisat abgetrennten Benzine zwecks Gewinnung eines an ungesättigten Kohlenwasserstoffen reichen Kohlenwasserstoffgemisches verursacht- der Chlorgehalt des Benzins außerordentlich weitgehende Korrosionen an den Eisenrohren der Spaltanlage.These polymers are in a customary manner by distillation in split a gasoline and lube oil fraction. Especially in the split of the , gasoline separated from the polymer for the purpose of obtaining an unsaturated Hydrocarbons are rich in hydrocarbons - the chlorine content of the gasoline, extremely extensive corrosion on the iron pipes of the cracking plant.

Man bat schon vorgeschlagen, die Polymerisate durch Erhitzen mit Bleicherden von ihrem Chlorgehalt zu befreien. Die Anwendung von Bleicherde erwies sich indessen als praktisch wirkungslos. Weiterhin hat man versucht, die Chlorbestandteile durch Waschen mit wässerigen alkalischen Lösungen zu verseifen; diese Versuche blieben jedoch ebenfalls ohne Erfolg. Auch die Anwendung von festen, basischen Oxyden an Stelle der alkalischen Lösungen führte zu keiner hinreichenden Entfernung der Chlorbestandteile; so enthielten beispielsweise Polymerisate, die mit einem Gemisch von Zinkoxyd und Magnesiumoxyd behandelt waren, immer noch 5oo bis 6oo rng Chlor pro Liter. Schließlich hat man kondensierte chlorhaltige Kohlenwasserstoffe auch bereits mit Bleicherde und foder Zinkchlorid bei etwa 30 bis ioo°@ behandelt, ohne eire ausreichende Chlorentfernung zu erzielen. y-: Es wurde nun gefunden, daß beim Erhitzen der von Chlor zu befreienden Kohlenwasserstoffe mit Zinkoxyd- und bzw. oder Magnesiumoxyd zusammen mit Bleicherde auf über i3o' eine für die Praxisausreichende Elltchlorung der Kohlenwasserstoffgemische erzielt wird.It has already been suggested that the polymers should be freed of their chlorine content by heating them with bleaching earth. The use of fuller's earth, however, proved to be practically ineffective. Attempts have also been made to saponify the chlorine components by washing them with aqueous alkaline solutions; however, these attempts were also unsuccessful. Even the use of solid, basic oxides instead of alkaline solutions did not lead to sufficient removal of the chlorine components; for example, polymers treated with a mixture of zinc oxide and magnesium oxide still contained 500 to 600 mg of chlorine per liter. Finally, condensed chlorine-containing hydrocarbons have already been treated with fuller's earth and zinc chloride at about 30 to 100 ° @ without sufficient chlorine removal. y-: It has now been found that when the hydrocarbons to be freed of chlorine are heated with zinc oxide and / or magnesium oxide together with fuller's earth to over i3o ', sufficient chlorination of the hydrocarbon mixture is achieved in practice.

So genügt z. B. die Zugabe von 1,50010 Bleicher da und i, 5o o,'o Magnesiumoxyd. Bei Verwendung von Zinkoxyd, welches energischer wirkt, genügt die Zugabe von o,6 bis o,8 o,'o Zinkoxyd. Bei Benutzung von Bleicherde und Magnesiumoxyd ist die Anwendung einer Behandlungstemperatur von 13o bis i 8o° empfehlenswert. Dabei kann die Temperatur tun so niedriger gewählt «erden, je mehr Zinkoxyd in dem Gemisch von Bleicherde, Magnesiumoxyd und Zinkoxyd vorhanden ist. Für ein Gemisch von Bleicherde und Zinkoxyd genügen niedrigere Temperaturen von z. B. 13o bis 15o'.So z. B. the addition of 1,50010 bleaching agent there and i, 5o o, 'o magnesium oxide. When using zinc oxide, which has a more energetic effect, the addition of 0.6 to 0.8 o'o zinc oxide is sufficient. When using fuller's earth and magnesium oxide, a treatment temperature of 13o to 18o ° is recommended. The lower the temperature, the more zinc oxide there is in the mixture of fuller's earth, magnesium oxide, and zinc oxide. For a mixture of fuller's earth and zinc oxide, lower temperatures of z. B. 13o to 15o '.

Die zu reinigenden Kohlenwasserstoffe werden mit den Zusatzstoffen a bis 6 Stunden lang auf die angegebenen Temperaturen erhitzt und nach beendeter Behandlung von der Bleicherde und dem Zinkoxyd bzw. Magnesiumoxyd durch Filtration befreit. Die sa behandelten Kohlenwasserstoffgemische weisen nur noch einen technisch unschädlichen Chlorgehalt auf, nämlich etwa 3o bis 6o mg Cl pro Liter. Besonders vorteilhaft ist hierbei die außerordentlich leichte Filtrierbarkeit im Gegensatz zur alleinigen Anwendung von Bleicherde.The hydrocarbons to be cleaned are mixed with the additives a heated to the specified temperatures for up to 6 hours and afterwards Treatment of bleaching earth and zinc oxide or magnesium oxide by filtration freed. The hydrocarbon mixtures treated as such have only one technically harmless chlorine content, namely about 3o to 6o mg Cl per liter. Particularly In contrast, the extremely easy filterability is advantageous for the sole use of fuller's earth.

Enthalten die vom Chlor zu befreienden Kohlenwasserstoffgemische Fraktionen, die unterhalb der Behandlungstemperatur sieden, so wird die Behandlung der Kohlenwasserstoffe in geschlossenen Apparaten vorgenommen, wobei sich in diesen ein entsprechender Überdruck einstellt.Do the hydrocarbon mixtures to be freed from chlorine contain fractions, which boil below the treatment temperature, the treatment of the hydrocarbons made in closed apparatus, with a corresponding Sets overpressure.

Das vorliegende Verfahren betrifft nur die Entchlorung von kondensierten Kohlenwasserstoffen und ist grundsätzlich von denjenigen Arbeitsweisen verschieden, die bei der Kondensation selbst neben Aluminiumchlorid und Bleicherden beispielsweise auch Zinkoxyd verwenden.The present process concerns only the dechlorination of condensed Hydrocarbons and is fundamentally different from those working methods those in the condensation itself in addition to aluminum chloride and fuller's earth, for example also use zinc oxide.

Claims

PATENT TO APPLICATION Process for the dechlorination of hydrocarbon mixtures obtained in condensation or polymerization reactions using chlorine-containing condensation or polymerization agents by treatment with large-surface substances and basic oxides, such as zinc oxide, characterized in that the hydrocarbons with the addition of bleaching earth and magnesium oxide and / or Zinc oxide can be treated at temperatures above 130 °, if necessary under pressure.