DE705028C

DE705028C - Production of film-forming aqueous suspensions of high-molecular, sulfur-containing condensation products

Info

Publication number: DE705028C
Application number: DES135255D
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Jage
Original assignee: SILESIA VER CHEMISCHER FABRIKE
Current assignee: SILESIA VER CHEMISCHER FABRIKE
Priority date: 1939-01-01
Filing date: 1939-01-01
Publication date: 1941-04-15

Description

Herstellung von filmbildenden wäßrigen Suspensionen hochmolekularer, schwefelhaltiger Kondensationsprodukte Es ist bekannt, daß man durch Umsetzung von mehrfach negativ substituierten organischenVerbindungen, z. B. Dihalogenparaffinen, mit anorganischen, wasserlöslichen Polysulfiden-hochmolekulare, schwefelhaltige Kondensationsprodukte erhält, welche in ihren Eigenschaften dem Kautschuk ähneln. Nimmt man die Kondensation im wäßrigen Medium unter Zugabe von anorganischen Dispersionsmitteln, wie z. B. frisch gefälltem Magnesiumhydroxyd, und gegebenenfalls unter Mutverwendung organischer Schutzkolloide vor, so erhält man die Kondensationsprodukte in einer fein verteilten Suspension in Wasser, die im folgenden kurz Latex genannt wird. Dieser Latex wird ausgewaschen, durch Behandeln mit -Säure koaguliert und durch anschließendes Walzen in kautschukähnliche Felle übergeführt, die zur Herstellung weichkautschukartiger Artikel verwandt werden.Production of film-forming aqueous suspensions of high molecular weight, Sulfur-containing condensation products It is known that by reacting multiply negatively substituted organic compounds, e.g. B. Dihaloparaffins, with inorganic, water-soluble polysulphides - high molecular weight, sulfur-containing Condensation products are obtained, which are similar in their properties to rubber. If one takes the condensation in an aqueous medium with the addition of inorganic dispersants, such as B. freshly precipitated magnesium hydroxide, and possibly with courage organic protective colloids, the condensation products are obtained in one finely divided suspension in water, hereinafter referred to as latex for short. This latex is washed out, coagulated by treatment with -acid and through subsequent rolling into rubber-like skins, which are used for production soft rubber-like articles are used.

Es ist ferner bekannt, daß die auf die geschilderte Weise erhaltenen Kondensationsprodukte außenordentlich lösungsmittelfest sind; sie werden durch die meisten organischen Flüssigkeiten weder gelöst noch gequollen und haben infolge dieser Lösungsmittelbeständigkeit in der Technik bereits weitgehend Anwendung gefunden. Einer allgemeinen Verwendung dieser Produkte sind aber gerade wegen dieser Lösungsmittelbeständigkeit Grenzen gesetzt insofern, als man sich bisher darauf beschränken' mußte, diese Produkte in der durch Koagulation erhaltenen festen Form zur Verarbeitung und Anwendung zu bringen und keine Möglichkeit bestand, sie durch Herstellung von Lösungen als Streichpasten undZemente für Anstrichzwecke oder für Überzüge oder Imprägnierungen zu vertu enden.It is also known that the obtained in the manner described Condensation products are extremely solvent-resistant; they are through the Most organic liquids neither dissolved nor swelled and have as a result this solvent resistance has already been widely used in technology. A general use of these products is precisely because of this solvent resistance Limits are set insofar as up to now one had to limit oneself to these products in the solid form obtained by coagulation for processing and application bring and no way existed to consider them by making solutions Spreadable pastes and to use cements for painting purposes or for coatings or impregnations.

Es lag nahe, für diese Anwendungsgebiete den ursprünglich erhaltenen Latex zu verwenden. Der Verwendung des auf die oben beschriebene `'eise hergestellten Latex als solchem aber steht die Tatsache entgegen, daß es nicht gelingt, aus diesem Latex durch einfaches Eintrocknenlassen in der Kälte oder in der Wärme zusammenhängende Schichten oder Filme zu erhalten. Vielmehr entstehen beim Eintrocknen dieses Latex mehr oder ,Veniger rissige, unzusammenhängende und schlecht klebende >Massen, die zudem noch infolge ihres Gehaltes an anorganischen Dispersionsmitteln, z. B. Magnesiumhydroxyd, nicht unbedingt wasserfest, säurebeständig und porenfrei sind.It made sense to use the originally received ones for these areas of application Use latex. The use of the product prepared in the manner described above Latex as such, however, is opposed to the fact that it does not succeed from this Latex cohesive by simply letting it dry out in the cold or in the heat Layers or films. Rather, this latex is created when it dries out more or more cracked, incoherent and badly sticky> masses that also due to their content of inorganic dispersants, e.g. B. magnesium hydroxide, are not necessarily waterproof, acid-resistant and pore-free.

Es wurde gefunden, daß man einen als :anstrich-, Imprägnier- und Klebemittel verwendbaren, d. h. also einen zusammenhängenden Film bildenden Latex auf folgende Weise herstellen kann: Der auf die normale bekannte Art hergestellte und ausgewaschene Latex wird vorsichtig unter Vermeidung der Koagulation mit verdünnter wäßriger, nicht oxydierend wirkender Säure. bis zur Erreichung eines pH-Wertes von .l bis 6,5 versetzt. Nach Beendigung dieser Behandlung mit Säure wird ein Neutralisationsmittel, z. B. verdünntes, w:ißriges Ammoniak, zugegeben, bis der pH-Wert wieder auf ; bis S gestiegen ist. Nunmehr wird dieser so gewonnene Latex mit Wasser durch mehrmaliges Dekantieren ausgewaschen. Es hat sich herausgestellt, daß eine Koagulation des Latex im allgemeinen beim Ansäuern bis PH = 4. nicht eintritt. Zweckmäßigerweise wird aber nicht über pH= 6 hinausgegangen, um einen unnötigen Säure- und Neutralisationsmittelverbrauch zu vermeiden. Ein Fortlassen der Zugabe des Neutralisationsmittels hat zur Folge, daß der angesäuerte Latex beim Auswaschen leicht koaguliert. , Beispiel i Zoo g einer aus Äthylenchlorid und Natriumtetrasulfid in Anwesenheit von Magnesiumhydroxyd als Dispersionsmittel hergestellten wäßrigen Suspension eines hochmolekularen Kondensationsproduktes mit einem Trockengehalt von etwa i 2 oo und einem Aschegehalt von etwa 20'o, berechnet auf Trockensubstanz, werden unter gutem Rühren bei Zimmertemperatur langsam mit :1o ccm 2 n-Salzsäurelösung versetzt. Dabei stellt sich ein PH-Wert von 6 ein. Nun werden ioccm o,2n-Ammoniaklösung eingetropft, wobei der PH-Wert auf 7,5 .steigt. Man läßt die Suspension ab-' sitzen, zieht die über dem Kondensationsprodukt stehende Flüssigkeit ab und wäscht zweimal mit je ioooccm Wasser durch Dekantieren aus. Der nach dieser Behandlung vorliegende Latex besitzt nunmehr die erwähnten filmbildenden Eigenschaften. Er enthält nur noch etwa o.5 0;'o Asche, berechnet auf Trockensubstanz.It has been found that a latex that can be used as a paint, impregnation and adhesive, ie that forms a cohesive film, can be produced in the following way: The latex produced and washed out in the normal known manner is carefully diluted with dilute aqueous solution, avoiding coagulation , non-oxidizing acid. until a pH value of .l to 6.5 is reached. Upon completion of this treatment with acid, a neutralizing agent, e.g. B. Dilute, aqueous ammonia, added until the pH is up again; until S has risen. The latex obtained in this way is then washed out with water by decanting several times. It has been found that the latex does not generally coagulate when acidified up to PH = 4. However, it is advisable not to go beyond pH = 6 in order to avoid unnecessary consumption of acids and neutralizing agents. If the addition of the neutralizing agent is omitted, the acidified latex coagulates easily when it is washed out. Example i Zoo g of an aqueous suspension of a high molecular weight condensation product prepared from ethylene chloride and sodium tetrasulphide in the presence of magnesium hydroxide as a dispersing agent with a dry content of about i 2 oo and an ash content of about 20 oo, calculated on dry matter, are slowly stirred at room temperature with: 1o ccm of 2N hydrochloric acid solution. This results in a pH value of 6. Now ioccm o, 2N ammonia solution are added dropwise, the pH value rising to 7.5. The suspension is allowed to sit, the liquid above the condensation product is drawn off and washed twice with 100 ounces of water each time by decanting. The latex present after this treatment now has the film-forming properties mentioned. It contains only about 50,000 ashes, calculated on the dry matter.

An Stelle von Salzsäure können auch andere Säuren verwandt werden mit Ausnahme von oxydierend wirkenden Säuren, wie z. B. Salpetersäure oder Chromsäure. Das Ammoniak kann durch andere neutralisierend wirkende Stoffe, wie Alkalien oder basische Salze, ersetzt werden.Other acids can also be used in place of hydrochloric acid with the exception of oxidizing acids, such as. B. nitric acid or chromic acid. The ammonia can be caused by other neutralizing substances, such as alkalis or basic salts.

Der aus dem erfindungsgemäß hergestellten Latex entstehende zusammenhängende, rißfreie Film zeichnet sich durch gute chemische und physikalische Eigenschaften aus. Dadurch, daß das Produkt nach der oben geschilderten Behandlung nahezu keine anorganischen Verunreinigungen (Dispersionsmittel) mehr enthält, ist es in hohem Maße undurchlässig gegen Wasser, selbst gegen wäßrige Säuren, z. B. hochkonzentrierte wäßrige Salzsäure, da gerade diese Dispersionsmittel gegen Feuchtigkeit, wäßrige Säure usw. empfindlich sind und sich auf den inneren Zusammenhalt des Films nachteilig auswirken können. Ebenso ist es außerordentlich widerstandsfähig gegen Einwirkung von organischen Stoffen; es ist z. B. quellfest und lösungsmittelfest gegen aliphat.ische und aromatische Kohlenwasserstoffe, Treibstoffe, Lösungsmittel, Öle usw. Es ist auch in hohem Maße alterungsfest, witterungsbeständig und unempfindlich gegen Ozon. Das Produkt zeigt also die gleichen hochwertigen Eigenschaften wie die aus einem normalen Latex durch Koagulation mit Säure gewonnene plastische Masse.The cohesive, crack-free film produced from the latex produced according to the invention is distinguished by good chemical and physical properties. Because the product contains almost no inorganic impurities (dispersants) after the treatment described above, it is to a high degree impermeable to water, even to aqueous acids, e.g. B. highly concentrated aqueous hydrochloric acid, since precisely these dispersants are sensitive to moisture, aqueous acid, etc. and can have a detrimental effect on the internal cohesion of the film. It is also extremely resistant to the effects of organic substances; it is Z. B. swell-proof and solvent-proof against aliphatic and aromatic hydrocarbons, fuels, solvents, oils, etc. It is also highly resistant to aging, weathering and insensitive to ozone. The product shows the same high quality properties as the plastic mass obtained from a normal latex by coagulation with acid.

Es ist auf die geschilderte Weise möglich geworden, durch Verwendung der gemäß dem vorliegenden Verfahren zu erhaltenden wäßrigen Suspension Anstriche, Überzüge, Imprägnierungen usw. mit den bereits genannten Eigenschaften herzustellen. Man kann die Suspension entweder für sich allein oder iu Verbindung oder in Mischung mit anderen Materialien, wie Farbstoffen, Füllstoffen usw. verwenden und kann sie in ähnlicher Weise; wie es von den hochpolymeren, kautschukähnlichen, schwefelhaltigen Kondensatibnsprodukten bereits bekannt ist, durch eine Hitzebehandlung, die mit oder ohne Zusätze Vor-: genommen werden kann, weiter verfestig. : .It has become possible in the manner described, through use the aqueous suspension paints to be obtained according to the present process, Produce coatings, impregnations, etc. with the properties already mentioned. The suspension can be used either on its own or in combination or as a mixture with other materials, such as dyes, fillers, etc. and can use them in a similar way; as is the case with the high polymer, rubber-like, sulfur-containing ones Condensation products is already known through a heat treatment that is carried out with or can be made without additives, further solidify. :.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of film V-forming aqueous Suspensions of high molecular weight, sulfur-containing condensation products multiple negative __sub-_ substituted organic compounds and inorganic polysulphides, characterized in that the in. Per se known Way, aqueous suspension prepared with the aid of inorganic dispersants these condensation products participate in one another while avoiding coagulation dilute, non-oxidizing acid up to a pH value of q. until 6, 5, then treated with a neutralizing agent to a pH of 7 to 8 and wash the dispersion with water by decanting several times.