DE699730C

DE699730C - Process for the production of hollow bodies from solutions of cellulose derivatives

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Publication number: DE699730C
Application number: DE1936B0174064
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1936-05-08
Filing date: 1936-05-08
Publication date: 1940-12-17

Description

Verfahren zum Herstellen von Hohlkörpern aus Lösungen von Cellulosederivaten Die Erfindung bezieht sich auf die Herstelhmg von Hohlkörpern aus Lösungen von Cellulosederivaten, z. B. Acetylcellulose oder Gelluloseäther, in organischen Lösungsmitteln nach dem Tauchverfahren mit solchen Kernen, die die Gewinnung von besonders durchsichtigen und glänzenden Hohlkörpern ermöglichen, also z. B. mit Kernen aus poliertem Metall oder aus Glas. Man hat Formlinge, wenn sie mit nur geringen Wandstärken gewonnen werden, bisher im allgemeinen von starren Glaskernen nur durch Umstülpen abziehen können. Es ist auch vorgeschlagen worden, zwischen Tauchkern und Formling einen schmelzbaren Überzug, z. B. aus Parafin, einzuschalten oder den Tauchkern selbst aus schmelzbarlen oder verdampfbaren Stoffen oder aus in Wasser löslichen Salzen zu bilden. Damit muß man aber auf die wertvollen Eigenschaften der polierten Metallkeine oder der Glaskerne zum größten Teil verzichten. Es hat sich nämlich gezeigt, daß auf mit Paraffin u. dgl. überzogenen Glasformen sich glasklar durchsichtige Hohlkörper aus Lösungen der Celluloseester nicht herstellen lassen. Einerseits ist die Paraffinschicht an sich zu matt, um die Bildung eines glänzenden Formlings darauf zu ermöglichen, andererseits wird die Paraffinschicht durch die Lösungsmittel angegriffen, wodurch Strukturunregelmäßigkeiten entstehen, die sich auf die Oberfläche der Hohlkörper übertragen.Process for the production of hollow bodies from solutions of cellulose derivatives The invention relates to the production of hollow bodies from solutions of cellulose derivatives, z. B. acetyl cellulose or gelulose ether, in organic solvents according to the Immersion process with such cores that the extraction of particularly transparent and allow shiny hollow bodies, so z. B. with cores made of polished metal or made of glass. You have moldings when they are only made with thin walls are, so far, generally peel off rigid glass cores only by turning them inside out can. It has also been suggested to insert a core between the plunger and the molding fusible coating, e.g. B. made of paraffin, or the diving core itself from fusible or vaporizable substances or from salts soluble in water to build. But you do not have to pay attention to the valuable properties of the polished metal or dispense with the glass cores for the most part. It has been shown that on glass molds coated with paraffin and the like, crystal-clear transparent hollow bodies cannot be produced from solutions of the cellulose esters. On the one hand is the paraffin layer inherently too dull to allow the formation of a glossy molding on it, on the other hand, the paraffin layer is attacked by the solvents, whereby Structural irregularities arise that affect the surface of the hollow body transfer.

Es wurde auch festgestellt, daß beim fortlau beenden Tauschen von mit Paraffin überzogenen Kernen immer mehr Paraffin in die Celluloseesterlösung übergeht und diese trübe macht.It was also found that if you continue to quit swapping Cores coated with paraffin more and more paraffin into the cellulose ester solution passes over and makes it cloudy.

Je mehr sich das Paraffin in der Celluloseesterlösung anreichert, desto schwieriger wird es aber, die Hohlkörper zu trocknen, und schließlich lerhält man unbrauchbare Gebilde mit ungleichmäßiger Oberfläche, die außerdem noch mit Luftblasen durchsetzt sind.The more the paraffin accumulates in the cellulose ester solution, however, the more difficult it is to dry the hollow bodies and ultimately to preserve them one useless structure with uneven surface, which also still with air bubbles are interspersed.

Die Erfindung geht von der Erkenntnis aus, daß ;es möglich ist, vor der Bildung eines Hohlkörpers z. B. aus Aoetylcellulose auf einem festen Kern leine dünne Zwischenschicht zu ierz1eugen, welche unter Mitwiil:ung- von Wasser bei gelinder Wärme in ein zähflüssiges Gleitmittel verwandelt wird und welches dann die leichte Ablösung des Formlings ermöglicht. The invention is based on the knowledge that; it is possible before the formation of a hollow body z. B. from Aoetylcellulose on a solid core leash to create a thin intermediate layer which, with the help of water, is milder Heat is transformed into a viscous lubricant and which then becomes the light one Removal of the molding enables.

Man verfährt z.B. in folgender Weise: Auf einen massiven Kern, z. B. aus Glas oder Metall, wird eine dünne Schicht einer Lösung, bestehend aus IOOg Gelatine, IOOg Saccharose, 20 g Glyeerin und 800 ccm Wasser, aufgetragen. Es bildet sich dann 1ein dünner Überzug, der nach wenigen Minuten zu eimer festen lackartigen Haut erstarrt. Wird nun der Acetylcelluloseformling. durch - Tauchen auf diesem glänzenden Überzug gebildet, so erhält er mindestens die gleichen Eigenschaften, als wenn er auf dem Glas- oder Metallkern selbst erzeugt wäre. Der Formling schrumpft auf die Zwiscbenhaut auf. Die letztere kann jedoch durch Einwirkung von Feuchtigkeit und Wärme von 35 bis 45° leicht und schnell - in einen zähflössigen Zustand gebracht werden und wirkt in diesem Zustande als Gleitmittel, welches das Abo ziehen des Celluloseformlings erst ermöglicht. One proceeds, for example, in the following way: On a massive core, e.g. B. made of glass or metal, a thin layer of a solution consisting of IOOg Gelatine, 100 g sucrose, 20 g glycerine and 800 ccm water, applied. It educates Then there is a thin coating, which after a few minutes turns into a solid, lacquer-like bucket Skin freezes. Now becomes the acetyl cellulose molding. through - diving on this shiny coating, it will have at least the same properties, as if it were produced on the glass or metal core itself. The molding shrinks on the diaphragm. However, the latter can be caused by the action of moisture and heat from 35 to 45 ° easily and quickly - brought into a viscous state and acts in this state as a lubricant, which the subscription draw of the cellulose molding made possible in the first place.

Um die Zwischdenhaut zum Erweichen: zu bringen, hat sich ein Wasserbad von 35 bis 45° als zweckmäßig erwiesen.In order to soften the intermediate skin: a water bath has to be used from 35 to 45 ° proved to be appropriate.

Die am Kern und am Formling verbleibenden Reste des Gleitmittels lassen sich leicht mit Wasser von der angegebenen Temperatur abspülen. Die Zwischenhautmasse kann wieder verwendet werden, ist billig, und die Erzeugung der Zwischenhaut ist auß,erordentlich einfach. Gegenüber dem obenerwähnten bekannten Verfahren bietet die Arbeitsweise gemäß der Erfindung außerdem den wesentlichen Vorteil, daß die zum Überziehen der Tauchformen dienende Schicht aus Gelatine; Glycerin und Zucker von der Celluloseesterlösung nicht angegriffen wird, so daß aus einer gegebenen Menge der Esterlösung, fortlaufend bis zum praktisch restlosen Verbrauch, hochglänzende Hobikörper hergestellt werden können. The residues of the lubricant remaining on the core and on the molding can be easily rinsed off with water at the specified temperature. The intercutaneous mass can be reused, is inexpensive, and the creation of the intermediate skin is except, extremely simple. Compared to the known method mentioned above the operation according to the invention also has the significant advantage that the a layer of gelatin used to coat the dipping molds; Glycerin and sugar is not attacked by the cellulose ester solution, so that from a given Amount of the ester solution, continuously until practically complete consumption, high-gloss Hobi bodies can be produced.

Die Zusammensetzung der Zwischenhautmasse kann in verschiedener Weise, je nach Erfordernis, geändert werden. Es kann nämlich jede der drei nicht flüchtigen Stoffe ganz oder teilweise fortgelassen oder durch einen der im folgenden genannten Stoffe ersetzt werden. Beispielsweise ergibt eine Mischung von Glycerin und Zucker eine zähe und glänzende Schicht, auf welcher sich glasklare, durchsichtige Hohlkörper herstellen lassen. The composition of the interstitial mass can be in various ways, can be changed as required. Namely, any of the three cannot flee Substances completely or partially omitted or by one of the following Substances are replaced. For example, a mixture of glycerin and sugar results a tough and shiny layer on which there are crystal clear, transparent hollow bodies can be produced.

Die Mitverwendung von Gelatine ist jedoch zweckmäßig, da hierdurch die Schicht gegen mechanische Einwirkung und gegenüber mit Wasser miscWoaren Lösungsmitteln, wie Aceton, widerstandsfähiger wird.However, it is advisable to use gelatine as well, because it does so the layer against mechanical impact and against solvents mixed with water, like acetone, becomes more resistant.

Gelatine kann gegebenenfalls durch Leim, Albumin, Casein und andere Eiweißstoffe, ferner durch Pektin, Agar-Agar und ähnliche Pflanzenschleime oder durch PSanzengummi ersetzt werden. Ferner können an Stelle von Saccharose Traubenzucker und andere Zuckerarten sowie Stärke oder Dextrin verwandt werden, und schließlich ist Glycerin durch Glykol und ähnlich wirkende Stoffe ersetzbiar. Gelatin can optionally be replaced by glue, albumin, casein and others Protein substances, furthermore through pectin, agar-agar and similar plant mucilages or be replaced by P solid rubber. Furthermore, instead of sucrose, glucose can be used and other sugars such as starch or dextrin are used, and finally Glycerine can be replaced by glycol and similar substances.

Auch das Mengenverhältnis der in der Zwischenhautmasse enthaltenen Stoffe kann verändert werden- Voraussetzung für die Brauchbarkeit der Zwischenhautmasse ist jedoch, daß die Zwischenschicht nach dem Trocknen von dem Lösungsmittel, in welchem das den Formling bildende Cellulosederivat gelöst ist, nicht wesentlich verändert wird, und daß die erzeugte Zwischenschicht bei mäßiger Wärme, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser, in einen flüssigen Zustand verwandelt wird und in diesem Zustande als Gleitmittel wirkt. Also the ratio of the amounts contained in the interstitial skin mass Substances can be changed - a prerequisite for the usability of the intermediate skin mass is, however, that the intermediate layer after drying from the solvent, in to which the cellulose derivative forming the molding is dissolved is not essential is changed, and that the intermediate layer produced under moderate heat, if necessary with the addition of water, is transformed into a liquid state and in this Condition acts as a lubricant.

Als fester Kern könnten Kerne aus Metall, Glas, Holz, Gips, Kunstharz, Kautschuk oder einem b!eliebigen anderen wasserbeständigen Stoff Verwendung finden, wobei dafür Sorge zu tragen ist, daß während des Abziehvorganges zwischen Formling und Kern Luft eindringen kann. Dazu dienen an sich bekannte Hohlkerne, welche z. B. auf dem Scheitelpunkt eine beispielsweise durch ein Ventil oder in anderer Weise verschließbare Öffnung haben. Gegebenenfalls kann der Luftzutritt durch ein Durchlochen des Formlings selbst herbeigeführt werden. Cores made of metal, glass, wood, plaster, synthetic resin, Rubber or any other water-resistant material is used, care must be taken that during the peeling process between molding and core air can penetrate. These are known hollow cores, which z. B. on the apex one for example by a valve or in some other way have closable opening. If necessary, air can be admitted through a perforation the molding itself can be brought about.

Werden Kerne oder Kernüherzüge aus vulkanisiertem Kautschuk verwendet, so erhöht die Zwischenhaut nach der Erfindung nicht nur den Glanz eines solchen Kernes, -sondern hat auch die zusätzliche Wirkung, diese Kerne vor den schädigenden Einflüssen der Lösungsmittel der Formlingsmasse zu schützen. If cores or core pullers made of vulcanized rubber are used, so the intermediate skin according to the invention not only increases the shine of such Kernes, - but also has the additional effect of protecting these kernels from the damaging ones To protect the influence of solvents in the molding compound.

Auch bei Glas- und Metallkernen haben die Zwischenhäute nach der Erfindung noch die schätzenswerte Nebenwirkung, die Ob erflache des Glaskernes gegen die Schleifwirkung von Staubteilchen, die im praktischen Betriebe nicht immer ausgeschlossen werden können, zu schützen (Schrammenbildung zu verhüten). Even with glass and metal cores, the intermediate membranes have after Invention nor the appreciable side effect, the ob erflache of the glass core against the abrasive effect of dust particles, which is not always excluded in practical operation can be protected (to prevent scratching).

Die Anwendung seiner Masse der angegebBenen Zusammensetzung für d:e Erzeugung einer Zwischenschicht ermöglicht die Herstellung von Hohlkörpern nicht nur zylindrischer Formen, sondern auch solcher von ovalem oder von vieleckigem Querschnitt. Von besonderer Bedeutung in dieser Hinsicht ist der Umstand, daß beim - Abziehen des Formlings von den Kernen beine Drehbewegung nötig ist. Auch vorgeformte Formlinge aus Celluloseprodukten, welche in noch dehnbarem Zustande auf einen nach vorstehend beschriebenem Verfahren behandelten Kern aufgetrocknet werden, lassen sich nach dem Trocknen in fest geformtem Zustande abnehmen. Applying its mass of the stated composition for d: e The production of an intermediate layer does not allow the production of hollow bodies only cylindrical shapes, but also those of oval or polygonal cross-section. Of particular importance in this regard is the fact that when - peeling off of the molding from the cores a rotary movement is necessary. Also preformed moldings from cellulose products, which in a still stretchable state on a protruding The core treated according to the method described can be dried remove after drying in a firmly formed state.

Claims

PATENTANSUC: Process for the production of hollow bodies from solutions of cellulose derivatives in organic solvents after the immersion process Use of mold cores that are fixed, easily softened and removable Fabrics are coated, characterized in that the solution of the cellulose derivative on a mandrel coated with a mixture of gelatine, glycerine and sugar: applied and after shrinking on the resulting molding this at 35 to 45 "exposed to moisture until the gelatin layer softens will.