DE69912592T2 - Halogenfreie flammhemmende thermoplastische Formmassen - Google Patents

Halogenfreie flammhemmende thermoplastische Formmassen Download PDF

Info

Publication number
DE69912592T2
DE69912592T2 DE69912592T DE69912592T DE69912592T2 DE 69912592 T2 DE69912592 T2 DE 69912592T2 DE 69912592 T DE69912592 T DE 69912592T DE 69912592 T DE69912592 T DE 69912592T DE 69912592 T2 DE69912592 T2 DE 69912592T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
styrene
group
thermoplastic molding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69912592T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69912592D1 (de
Inventor
Yong-Se Kim
Hong-Jang Kim
Jong-Gu Yuseong-Ku Kum
Duk-Gun Kagdong-Ku Hwang
Kwang-Jae Lee
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of DE69912592D1 publication Critical patent/DE69912592D1/de
Publication of DE69912592T2 publication Critical patent/DE69912592T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Querverweis auf eine in Bezug genommene Anmeldung
  • Diese Anmeldung ist von der beim Koreanischen Patentamt am 14. Juni 1999 eingereichten Anmeldung Nr. 10-1999-0022065 abgeleitet, deren Inhalt im Wege der Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.
  • Hintergrund der Erfindung
  • a) Anwendungsgebiet der Erfindung
  • Die Erfindung bezieht sich auf halogenfreie flammhemmende thermoplastische Formmassen, welche ein aromatisches Polycarbonat, ein styrolhaltiges Copolymer, ein styrolhaltiges Propfpolymer, eine phosphorhaltige Masse, eine siliciumhaltige Masse und ein Tetrafluorethylenpolymer umfassen.
  • b) Beschreibung des Standes der Technik
  • Flammhemmende Formmassen auf der Basis von Polycarbonat- oder Styrolharzen werden umfassend bei elektrischen Anwendungen benutzt. Die meisten bekannten flammhemmenden Mischungen aus Polycarbonat- und Styrolharzen enthalten halogenierte Flammhemmer, welches im Brandfall dazu führt, dass toxische Gase freigesetzt werden. Um derartige Sicherheitsprobleme zu überwinden, sind halogenfreie flammhemmende Formmassen auf der Basis von Polycarbonat-/Styrolharzen dadurch entwickelt worden, dass phosphorhaltige Massen benutzt worden sind. in dem US-Patent 4,692,488 sind thermoplastische Formmassen offenbart, welche ein halogenfreies aromatisches Polycarbonat, ein styrolhaltiges Copolymer, eine phosphorhaltige Masse und ein Tetrafluorethylenpolymer als koagulierte Mischung styrolhaltiger Propfpolymere enthalten. Die in dem US-Patent 4,692,488 offenbarten Formmassen weisen eine zufriedenstellende Flammhemmung auf, jedoch eine völlig ungemessene Schlagfestigkeit.
  • Um die Schlagfestigkeit der polycarbonathaltigen Formmassen zu verbessern, welche als Flammhemmer phosphorhaltige Massen enthalten, sind im Stand der Technik styrolhaltige Propfpolymere benutzt worden.
  • Beispielsweise sind in dem US-Patent 5,061,745 Polymermischungen beschrieben, die aus einem aromatischen Polycarbonat, einem Acrylnitril-Butadien-Styrolpropfpolymer (ABS) und/oder einem styrolhaltigen Copolymer, einer monophosphorhaltigen Verbindung und einem Tetrafluorethylenpolymer hergestellt worden sind. Das Patent zeigt, dass die Schlagfestigkeit durch die Verwendung von ABS Propfpolymeren erhöht wird.
  • In dem US-Patent 4,914,144 sind Polymermischungen offenbart, welche aus einem aromatischen Polycarbonat, einem styrolhaltigen Propfpolymer auf der Basis eines Acrylatgummis, einem styrolhaltigen Copolymer, einer monophosphorhaltigen Verbindung und einem Tetrafluorethylenpolymer bestehen.
  • In dem US-Patent 5,204,394 sind Polymermischungen offenbart, welche aus einem aromatischen Polycarbonat, einem styrolhaltigen Copolymer und/oder einem styrolhaltigen Propfpolymer und einem oligomeren Phosphat oder einer Mischung oligomerer Phosphate als Flammhemmer bestehen.
  • Obwohl die oben aufgelisteten früheren Techniken hinsichtlich der Flammhemmung und der mechanischen Eigenschaften angemessen waren, wiesen sie Probleme auf, soweit es um die Erzielung einer hinreichenden Widerstandsfähigkeit gegenüber Spannungsrissen ging.
  • Bei Formmassen, die eine niedrige Widerstandsfähigkeit gegenüber Spannungsrissen aufweisen, können Probleme wie z. B. Risse bei Formteilen auftreten. Eine gute Widerstandsfähigkeit der Formmasse gegenüber Spannungsrissen ist besonders wichtig, sobald diese Formmassen durch Spritzen zu dünnwandigen Teilen geformt worden sind oder in Berührung mit Chemikalien treten.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, flammhemmende thermoplastische Formmassen bereitzustellen, welche eine Widerstandsfähigkeit gegenüber Spannungsrissen sowie eine Schlagfestigkeit aufweisen, welche aus einem aromatischen Polycarbonat, einem styrolhaltigen Copolymer, einem styrolhaltigen Propfpolymer, einer monophosphorhaltigen Verbindung und/oder einer oligomeren phosphorhaltigen Verbindung, einer Siliciumverbindung und einem Tetrafluorethylenpolymer bestehen.
  • Vorzugsweise enthält die flammhemmende thermoplastische Formmasse der vorliegenden Erfindung ein oder mehrere Additive, die aus der aus Antioxidantien, Farbstoffen, Pigmenten, Schmiermitteln, Lichtstabilisatoren und anorganischen Füllstoffen bestehenden Gruppe ausgewählt sind.
  • Die vorliegende Erfindung ist auf die Entdeckung gestützt, dass die Einbindung einer spezifischen Siliciumverbindung, wie im Folgenden noch zu beschreiben sein wird, zu einer ausgezeichneten Widerstandsfähigkeit gegenüber Spannungsrissen führt.
  • Detallierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • In der folgenden detaillierten Beschreibung ist nur die bevorzugte Ausführungsform der Erfindung gezeigt und es wird diese lediglich anhand einer Dar stellung der nach Meinung der Erfinder besten Ausführungsart beschrieben werden.
  • Wie man erkennen wird, kann die Erfindung in vielerlei Hinsicht modifiziert werden, ohne deren Schutzumfang zu verlassen. Dementsprechend wird die Beschreibung nur zum Zwecke der Darstellung des Wesens der Erfindung gegeben und nicht zum Zweck einer Beschränkung.
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf flammhemmende thermoplastische Formmassen, welche aus folgendem bestehen:
    • i) 40 bis 90 Gewichtsteile eines aromatischen Polycarbonats (Komponente A),
    • ii) 5 bis 30 Gewichtsteile eines styrolhaltigen Copolymers (Komponente B),
    • iii) 5 bis 30 Gewichtsteile eines styrolhaltigen Propfpolymers (Komponente C),
    • iv) 1 bis 25 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponente i) zuzüglich der Komponente ii) zuzüglich der Komponente iii) einer monophosphorhaltigen Masse (Komponente D.1) und/oder einer oligomeren phosphorhaltigen Masse (Komponente D.2),
    • v) 0,5 bis 15 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile der obigen Komponente i) zuzüglich der obigen Komponente ii) zuzüglich der obigen Komponente iii) einer siliciumhaltigen Verbindung (Komponente E), welche der allgemeinen Formel (I) entspricht.
    • Allgemeine Formel I
      Figure 00040001
      wobei n und m in dem Bereich von 5 bis 8 liegen und wobei der Wert von x und y zwischen 1 und 5 liegt und
    • vi) 0,05 bis 5 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile der obigen Komponente i) zuzüglich der obigen Komponente ii) zuzüglich der obigen Komponente iii) eines Tetrafluorethylenpolymers (Komponente F).
  • Die erfindungsgemäße Polymermischung kann anorganische Füllstoffe enthalten, welche flammverzögernde Synergieeffekte mit sich bringen. Es ist festgestellt worden, dass der Gebrauch von Talk die flammhemmenden Eigenschaften verbessert, obwohl es die Schlagfestigkeit vermindert. Im Ergebnis scheint die Benutzung anorganischer Füllstoffe bei einigen Anwendungsfällen, bei denen eine hohe Schlagfestigkeit erforderlich ist, unangemessen zu sein. Es ist jetzt festgestellt worden, dass die Hinzufügung einer spezifischen Siliciumverbindung nicht nur die Widerstandsfähigkeit gegenüber Spannungsrissen, sondern auch die Schlagfestigkeit der Formmassen erhöht, insbesondere bei Mischungen, in welche ein organischer Füllstoff eingebunden ist.
  • Komponente A
  • Thermoplastische halogenfreie aromatische Polycarbonate (Komponente A) der vorliegenden Erfindung sind von Diphenolen der folgenden allgemeinen Formel II abgeleitet.
  • Allgemeine Formel II:
    Figure 00050001
    wobei A ein einfach gebundenes C1-C3 Alkylen, C2-C3 Alkyliden, C3-C5 Zykloalkyliden, -S-, oder -SO2- ist.
  • Die Diphenole sind entweder aus der Literatur bekannt oder können nach Verfahren hergestellt werden, die aus der Literatur bekannt sind. Geeignete
  • Diphenole sind beispielsweise Hydrochinon, Resorzin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2 – bis – (4-Hydroxydiphenyl)-Propan oder 1,1- bis – (4-Hydroxyphenyl)-Cyklohexan.
  • Die Herstellung der für die vorliegende Erfindung geeigneten Polycarbonate ist aus der Literatur bekannt und kann beispielsweise mit Phosgen nach dem Grenzflächenverfahren oder mit Phosgen nach dem Verfahren der homogenen Phase durchgeführt werden. Die für die vorliegende Erfindung geeigneten Polycarbonate haben durchschnittliche Molekulargewichte von 10.000 bis 200.000, vorzugsweise von 20.000 bis 80.000.
  • Die Polycarbonate A, welche für die vorliegende Erfindung geeignet sind, können in einer herkömmlichen Weise verzweigt sein, vorzugsweise durch Einbindung von 0,05 bis 2,0 Mol-% (auf der Basis der Summe der benutzten Diphenole) an dreifunktionellen oder polyfunktionellen Verbindungen.
  • Komponente B
  • Eine erfindungsgemäße, flammhemmende thermoplastische Formmasse ist dadurch gekennzeichnet, dass ihr styrolhaltiges Copolymer (Komponente B) dasjenige ist, welches aus wenigstens einem Monomer aus einer Gruppe B1 besteht, welche aus Styrol, α-Methylstyrol, ringsubstituierten Styrolen, C1-C8 Alkylmethacrylaten und C1-C8 Alkylacrylaten und wenigstens einem Monomer aus einer Gruppe B2 besteht, welche aus Acrylnitril, Methacrynitril, Maleinanhydrid, Maleimid und N-substituierten Maleimiden besteht.
  • Die Copolymere der Komponente B sind bekannt und können durch freie radikalische Polymerisation, insbesondere durch Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Massepolymerisation hergestellt werden.
  • Die styrolhaltigen Copolymere enthalten 50 bis 98 Gewichtsteile vorzugsweise 60 bis 95 Gewichtsteile an Monomeren der Gruppe B1 und 50 Gewichtsteile bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 40 Gew.-% bis 5 Gew.-% an Monomeren der Gruppe B2.
  • Diese Copolymere sind von thermoplastischer Art und enthalten keinen Gummi. Bevorzugte Copolymere sind insbesondere diejenigen, die aus Styrol mit Acrylnitril und wahlweise Methylmethacrylat hergestellt worden sind.
  • Diese Copolymere haben durchschnittliche Molekulargewichte zwischen 15.000 und 200.000, vorzugsweise zwischen 60.000 und 200.000.
  • Komponente C
  • Erfindungsgemäße styrolhaltige Pfropfpolymere (Komponente C) werden hergestellt, indem eine Mischung von wenigstens zwei Monomeren einem Gummi aufgepfropft wird. Geeignete Monoamere sind solche, welche aus einem Monomer bestehen, welches aus der folgenden Gruppe C1 ausgewählt ist, welche Styrole, Alpha-Methylstyrole, ringsubstituierte Styrole, C1-C8 Alkylmethacrylate, C1-C8 Alkylacrylate umfasst und aus wenigstens einem Monomer aus einer Gruppe C2 bestehen, welche Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinanhydrid und ein Derivat von Maleinanhydrid umfasst. Geeignete Derivate des Maleinanhydrids sind Maleimide und ein N-substituiertes Maleimid wie z. B. N-Phenylmaleimid.
  • Besonders bevorzugte Monomermischungen sind Styrole und Acrylnitrile, α-Methylstyrole und Acrylnitrile, Styrole und Methylmethacrylate sowie Styrole und Maleinanhydride.
  • In diesen Pfropfpolymeren ist Gummi in der Form von teilweise vernetzten Partikeln vorhanden, die eine durchschnittliche Partikelgröße von 0,1 bis 7 μm aufweisen.
  • Beispiele geeigneter Gummiarten sind Polybutadien, Butadien-Styrol-Copolymere und Acrylatgummi. Andere geeignete Gummiarten sind beispielsweise Ethylen-Propylen-Dienmonomere (EPDM) und Silikongummi. Bevorzugte Gummiarten für die Herstellung dieser Pfropfpolymere sind Diene und Alkylacrylatgummi. Diese Pfropfpolymere werden durch radikalische Pfropfpolymerisation der Mischung aus Monomeren wie oben beschrieben in Gegenwart dieser Gummiarten hergestellt. Bevorzugte Herstellungsverfahren dieser pfropfpolymere sind die Emulsions-, die Lösungs- oder die Suspensions-Polymerisation.
  • Komponente D
  • Die erfindungsgemäßen Polymermassen enthalten eine monophosphorhaltige Verbindung D1) und/oder eine ologomere phosphorhaltige Verbindung D2). Die Komponente D1) ist eine phosphorhaltige Verbindung der unten angegebenen allgemeinen Formel (III).
  • Allgemeine Formel (III):
    Figure 00080001
    in welcher R1, R2 und R3 jeweils zufällig ausgewählte C1-C8-Alkyle, C6-C20-Aryle oder C7-C12-Arylalkyle darstellen und wobei n entweder 0 oder 1 beträgt.
  • Phosphorhaltige Verbindungen der Komponente D1), welche im Rahmen der Erfindung geeignet sind, umfassen beispielsweise Triphenylphosphate, Trikresylphosphate, Diphenyl 2-Ethyikresyiphosphate, Tri-(Isopropylphenyl) Phosphate, Diphenyl Methylphosphonate und Diethylphenylphosphonate.
  • Die Komponente D2) ist eine oligomere phosphorhaltige Verbindung der unten angegebenen allgemeinen Formel IV.
  • Allgemeine Formel (IV):
    Figure 00080002
    in welcher R1, R2, R3 und R4 jeweils zufällig aus der aus C1-C8-Alkyl, C5-C6-Cykloalkyl, C6-C10-Aryl oder C7-C12-Arylalkyl bestehenden Gruppe ausgewählt sind und wobei x einen aus Resorzin oder Hydrochinon bestehenden Rest beschreibt.
  • Die n Werte einer oligomeren phosphorhaltigen Verbindung liegen zwischen 0 und 5, vorzugsweise zwischen 1 und 2. Mischungen unterschiedlicher oligomerer Phosphate können erfindungsgemäß ebenfalls benutzt werden.
  • Komponente E
  • Die siliciumhaltige Verbindung (Komponente E) der vorliegenden Erfindung ist ein durch mittels einem Arylacryl modifiziertes Methylalkylpolysiloxan, welches durch die folgende allgemeine Formel I dargestellt ist.
  • Allgemeine Formel (I):
    Figure 00090001
    in welcher n und m jeweils Werte zwischen 5 und 8 haben und x sowie y jeweils Werte zwischen 1 und 5 aufweisen.
  • Das oben dargestellte durch ein Arylalkyl modifizierte Methylalkylpolysiloxan ist allgemein bekannt.
  • Komponente F
  • Die Tetrafluorethylenpolymere (Komponente F), welche für diese Erfindung geeignet sind, sind Polymere mit einem Fluorgehalt von 65 Gew.-% bis 76 Gew.-%. Die Partikelgröße der erfindungsgemäßen Tetrafluorethylen polymere liegt in dem Bereich von 0,05 μm bis 20 μm, wobei die Dichte in dem Bereich von 1,2 bis 1,9 g/cm3 liegt. Durch Hinzufügung von Tetrafluorethylenpolymere wird ein Abtropfen geschmolzener Formmassen während des Brennens vermindert oder vollständig verhindert.
  • Komponente G
  • Zusätzlich zu den obigen Komponenten kann die erfindungsgemäße Polymermischung weitere anorganische Verbindungen umfassen, die aktiv als Synergist (Komponente G) wirken wie z. B. Talk. Obwohl Talk allgemein als anorganischer Füllstoff benutzt wird und auf diese Weise unter die Kategorie von Füllstoffen fällt, ist erfindungsgemäß festgestellt worden, dass die Hinzufügung einer kleinen Menge an Talk die flammhemmenden Eigenschaften verbessert.
  • Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen können andere Polycarbonate oder thermoplastische Polymeradditive enthalten. Beispiele solcher Additive umfassen Antioxydantien, Farbstoffe, Pigmente, Schmiermittel, Lichtstabilisatoren und anorganische Füllstoffe. Beispiele anorganischer Füllstoffe sind Glasfasern, Kohlenstofffasern, Glimmer, Haarkristalle und Wollastonit usw.
  • Beispiele
  • Die nachstehend beschriebenen Produkte wurden für die Herstellung der Formmassen verwendet:
    • A) Ein handelsübliches Polycarbonat auf der Basis von Bisphenol A, welches eine relative Lösungsviskosität von 1,28 ml/g aufweist, wurde als Komponente A benutzt;
    • B) ein Styrol-Acrylnitril-Copolymer mit einem Styrol/Arcrylnitril-Verhältnis von 72 : 28 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 140.000 wurde als Kompnente B verwendet;
    • C) ein Pfropfpolymer, welches aus Styrol besteht, bei welchem das Verhältnis von Styrol und Acrylnitril 72 : 28 betrug und bei welchem das Verhältnis einer Acrylnitrilmischung und dem Gehalt an Polybutadiengummi 55 : 45 betrug;
    • D1) Triphenylphosphat;
    • D2) Poly (Phenyl-1,3-Phenylenphosphat) mit einem durchschnittlichen Wert n von ungefähr 1,4;
    • E) durch Arylalkyl modifiziertes Metylalkylpolysiloxan (BYK-322 von BYK Chemie wurde verwendet);
    • F) ein Tetrafluorpolyethylen und
    • G) Talk.
  • Die erfindungsgemäße Formmasse, welche die Komponenten A bis F und, falls geeignet, andere bekannte Additive enthielt (wie zum Beispiel Stabilisatoren, Pigmente, Füllstoffe und antistatisch wirksame Mittel) wurde im schmelzflüssigen Zustand durch Extrusion unter Temperaturen von 200°C bis 300°C hergestellt. Proben wurden durch eine Spritzgussmaschine bei 240°C hergestellt.
  • Die Schlagfestigkeit wurde an V-förmig gekerbten Stangen gemäß der ASTM D256 Methode gemessen. Die Widerstandsfähigkeit gegenüber Spannungsrissen wurde an Proben gemessen, deren Abmessungen 127 × 12,7 × 3 mm betrugen. Die Proben wurden in einer Vorrichtung fixiert und einer Dehnung von 2,5% ausgesetzt sowie anschließend während 10 Minuten in eine Mischung bestehend aus 40 Vol.-% Isopropanol und 60 Vol.-% Toluol eingetaucht. Die Widerstandsfähigkeit gegenüber Spannungsrissen wurde ermittelt, indem festgestellt wurde, ob irgendwelche Risse oder Defekte auf der Oberfläche der Probe auftauchten. Die Flammhemmeigenschaften wurden nach den Standards der Underwriters' Laboratory (UL) an Stangen gemessen, deren Abmessungen 127 × 12,7 × 1,6 mm betrugen. Die Verbindungen sowie die Eigenschaften der Mischungen sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
  • Tabelle 1
    Figure 00120001
  • Anhand der Testergebnisse der Tabelle 1 ist ersichtlich, dass die Vergleichsbeispiele 1 bis 4, welche keine siliciurnhaltige Verbindung enthielten, eine geringe Widerstandsfähigkeit gegenüber Spannungsrissen aufwiesen, da auf den Oberflächen der Proben Risse erschienen.
  • Die erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 3 hingegen zeigten eine beträchtliche Verbesserung hinsichtlich der Widerstandsfähigkeit gegenüber Spannungsrissen, wie durch das Fehlen einer Rissbildung auf den Oberflächen der Proben nachgewiesen wurde. Das Vergleichsbeispiel 3 zeigte eine bessere Flammhemmung und wurde mit V-0 im Vergleich zu dem Vergleichsbeispiel 1 be wertet, welches eine Bewertung von V-1 erhielt, welches anzeigt, dass die Verwendung von Talk die Flammhemmeigenschaften verbessert.
  • Das Vergleichsbeispiel 3 hingegen zeigte mindere Eigenschaften bei Schlagbeanspruchung. Bei erfindungsgemäßer Hinzufügung einer siliciumhaltigen Verbindung wurde, wie anhand des Beispiels 2 gezeigt, eine deutliche Steigerung der Schlagfestigkeit und gleichermaßen der Widerstandsfähigkeit gegenüber Spannungsrissen beobachtet.
  • Obwohl bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung im Detail vorstehend beschrieben worden sind, versteht es sich, dass viele Variationen und/oder Modifikationen der grundlegenden erfinderischen Konzepte, wie sie hier vorgestellt worden sind, dem Fachmann möglich sind, welche in den Schutzumfang der vorliegenden Erfindung fallen, der durch die beiliegenden Ansprüche definiert wird.

Claims (8)

  1. Nicht entflammbare thermoplastische Formmasse mit i) 40 bis 90 Gewichtsteilen eines aromatischen Polycarbonats, ii) 5 bis 30 Gewichtsteilen styrolhaltigen Copolymers, iii) 5 bis 30 Gewichtsteilen styrolhaltigen Pfropfpolymers, iv) 1 bis 25 Gewichtsteilen, auf der Basis von 100 Gewichtsteilen des obigen i) zuzüglich des obigen ii) zuzüglich des obigen iii), einer Monophosphorverbindung und/oder einer oligomeren Phosphorverbindung, v) 0,5 bis 15 Gewichtsteilen, auf der Basis von 100 Gewichtsteilen des obigen i) zuzüglich des obigen ii) zuzüglich des obigen iii), einer Siliciumverbindung entsprechend der Allgemeinen Formel (I),
    Figure 00140001
    in der n und m einen Wert von 5 bis 8 und x und y einen Wert von 1 bis 5 haben, und vi) 0,05 bis 5 Gewichtsteilen, auf der Basis von 100 Gewichtsteilen des obigen i) zuzüglich des obigen ii) zuzüglich des obigen iii), Tetrafluorethylenpolymer mit einem Fluorgehalt von 65 bis 78 Gew.-%.
  2. Nicht entflammbare thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den styrolhaltigen Copolymeren um solche handelt, die hergestellt wurden aus wenigstens einem Monomeren einer B.1)-Gruppe, die aufweist: Styrol, α-Methylstyrol, ringsubstituierte Styrole, C1-C8-Alkylmethacrylat und C1-C8-Alkylacrylat, und aus wenigstens einem Monomeren einer B.2)-Gruppe, die aufweist: Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinsäureanhydrid, Maleimid und N-Phenyl-Maleimid.
  3. Nicht entflammbare thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Pfropfpolymer ein Copolymer ist, in dem ein Gemisch mit Styrol, α-Methystyrol, oder Alkylstyrol, und Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinsäureanhydrid oder einem Maleinsäureanhydridderivat (wobei die Summe der verwendeten Menge an Styrol, α-Methylstyrol, oder Alkylstyrol und der verwendeten Menge an Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinsäureanhydrid, oder Maleinsäureanhydridderivat 100 Gewichtsteile beträgt) in eine Polybutadien-, Butadien-Styrol-Copolymer- oder Acrylatkautschukphase gepfropft ist.
  4. Nicht entflammbare thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Monophosphorverbindung die folgende Allgemeine Formel (III) aufweist,
    Figure 00150001
    in der R1, R2 und R3 jeweils eine willkürlich ausgewählte C1-C8-Alkylgruppe, eine C6-C20-Arylgruppe oder eine C7-C12-Arylalkylgruppe sind und n 0 oder 1 ist.
  5. Nicht entflammbare thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die oligomere Phosphorverbindung die folgende Allgemeine Formel (IV) aufweist,
    Figure 00160001
    in der R1, R2, R3 und R4 jeweils eine willkürlich ausgewählte C1-C8-Alkylgruppe, eine C5-C6-Cycloalkylgruppe, eine C6-C10-Arylgruppe oder eine C7-C12-Arylalkylgruppe, X eine C6-C30-monocycloaromatische Gruppe oder polycyclisch-aromatische Gruppe und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 sind.
  6. Nicht entflammbare thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymergemisch außerdem 1 bis 10 Gewichtsteile, auf der Basis von 100 Gewichtsteilen des obigen i) zuzüglich des obigen ii) zuzüglich des obigen iii), Talk als flammhemmenden Synergisten aufweist.
  7. Nicht entflammbare thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymergemisch Additive enthält, die aus Antioxidantien, Farbstoffen, Pigmenten, Gleitmitteln, Lichtstabilisatoren und anorganischen Füllstoffen ausgewählt wurden.
  8. Gegenstände die aus dem Polymergemisch gemäß Anspruch 1 hergestellt wurden.
DE69912592T 1999-06-14 1999-06-18 Halogenfreie flammhemmende thermoplastische Formmassen Expired - Lifetime DE69912592T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR9922065 1999-06-14
KR1019990022065A KR100332853B1 (ko) 1999-06-14 1999-06-14 내스트레스 크랙성 및 내충격성이 우수한 인계 방염 열가소성수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69912592D1 DE69912592D1 (de) 2003-12-11
DE69912592T2 true DE69912592T2 (de) 2004-05-13

Family

ID=19592101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69912592T Expired - Lifetime DE69912592T2 (de) 1999-06-14 1999-06-18 Halogenfreie flammhemmende thermoplastische Formmassen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6174945B1 (de)
EP (1) EP1070744B1 (de)
JP (1) JP4212730B2 (de)
KR (1) KR100332853B1 (de)
DE (1) DE69912592T2 (de)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5815293A (en) * 1993-02-01 1998-09-29 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Compound objective lens having two focal points
KR100456484B1 (ko) * 1998-12-24 2005-04-06 제일모직주식회사 난연성을갖는폴리카보네이트계열가소성수지조성물
KR100540582B1 (ko) * 1999-07-12 2006-01-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
DE10128174A1 (de) * 2001-06-11 2002-12-12 Bayer Ag Schlagzähmodifizierte Polymer-Zusammensetzung
JP5258131B2 (ja) * 2001-07-11 2013-08-07 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリカーボネート系着色難燃樹脂組成物およびその製法
DE10152318A1 (de) * 2001-10-26 2003-05-08 Bayer Ag Schlagzähmodifizierte flammwidrig ausgerüstete Polycarbonat-Formmassen
WO2004029143A1 (en) * 2002-09-25 2004-04-08 Cheil Industries Inc. Flameproof styrenic resin composition
CN1969009A (zh) * 2004-06-18 2007-05-23 第一毛织株式会社 阻燃热塑性树脂组合物
KR100650910B1 (ko) * 2004-10-13 2006-11-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
EP1976929A4 (de) * 2005-12-30 2012-07-18 Cheil Ind Inc Flammwidrige thermoplastische polycarbonatharzzusammensetzung mit guter extrusionsformbarkeit und schlagzähigkeit
CN100400595C (zh) * 2006-02-23 2008-07-09 浙江大学 自熄型无卤阻燃pc/abs合金及其制备工艺
KR100778006B1 (ko) 2006-12-27 2007-11-28 제일모직주식회사 내후성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR20080101516A (ko) 2007-05-18 2008-11-21 삼성전자주식회사 홀로그램소자, 이를 구비하는 호환형 광픽업 및 이를채용한 광정보저장매체 시스템
KR100885819B1 (ko) * 2007-12-18 2009-02-26 제일모직주식회사 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법
KR101004040B1 (ko) * 2007-12-18 2010-12-31 제일모직주식회사 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR100902352B1 (ko) * 2008-03-13 2009-06-12 제일모직주식회사 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물
KR100886348B1 (ko) * 2008-04-14 2009-03-03 제일모직주식회사 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
DE102008048202A1 (de) * 2008-09-20 2010-04-01 Bayer Materialscience Ag Spannungsrissbeständige und verzugsarme Zweikomponenten-Formteile enthaltend plättchen- oder schuppförmigen anorganischen Füllstoff ausgenommen Talk
DE102008048204A1 (de) * 2008-09-20 2010-04-01 Bayer Materialscience Ag Spannungsrissbeständige und verzugsarme Zweikomponenten-Formteile enthaltend Talk
DE102008048201A1 (de) * 2008-09-20 2010-04-01 Bayer Materialscience Ag Spannungsrissbeständige und verzugsarme Zweikomponenten-Formteile enthaltend isotropen Füllstoff
KR101188349B1 (ko) * 2008-12-17 2012-10-05 제일모직주식회사 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물
US8735490B2 (en) * 2009-12-30 2014-05-27 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties
FR3000083B1 (fr) * 2012-12-26 2015-04-03 Herakles Composition elastomere autoadherente
KR101664844B1 (ko) 2013-01-29 2016-10-11 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 성형품
EP2881408B1 (de) 2013-12-04 2017-09-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Styrolbasierte Copolymere und thermoplastische Harzzusammensetzung damit
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
KR101822697B1 (ko) 2014-11-18 2018-01-30 롯데첨단소재(주) 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR102060559B1 (ko) * 2015-11-09 2019-12-30 주식회사 엘지화학 가공성이 우수한 난연 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US20180155541A1 (en) * 2016-11-21 2018-06-07 Frx Polymers, Inc. Polymer resins with phosphonate oligomers

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2920450A1 (de) * 1979-05-21 1980-12-04 Bayer Ag Verwendung von organischen siliciumverbindungen zur stabilisierung und aufhellung von phosphitfreien und borsaeureesterfreien polycarbonaten
JPS5614549A (en) * 1979-07-12 1981-02-12 Sumitomo Naugatuck Co Ltd Thermoplastic resin composition with excellent heat cycle property
US4417018A (en) * 1981-05-25 1983-11-22 Teijin Limited Flame-retardant resin composition
JPS60168752A (ja) * 1984-01-13 1985-09-02 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 難燃化ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物
DE3523314A1 (de) 1985-06-29 1987-01-02 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen
DE3742768A1 (de) 1987-12-17 1989-06-29 Basf Ag Halogenfreie flammfeste formmassen, verfahren zur herstellung und ihre verwendung
DE3819081A1 (de) 1988-06-04 1989-12-07 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen
US5204394A (en) 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
NL8901916A (nl) * 1988-11-16 1990-06-18 Gen Electric Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en een polyamide bevat.
US5153251A (en) * 1991-06-13 1992-10-06 General Electric Company Flame retardant polycarbonate compositions
JPH05262940A (ja) * 1992-03-18 1993-10-12 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性樹脂組成物
US5294655A (en) * 1992-05-15 1994-03-15 General Electric Company Polyphenylene ether electrical insulation compositions
JPH06299058A (ja) * 1993-04-09 1994-10-25 Ube Cycon Ltd 難燃性樹脂組成物
DE4436776A1 (de) * 1994-10-14 1996-04-18 Bayer Ag Flammgeschützte, thermoplastische Polycarbonat-Formmassen

Also Published As

Publication number Publication date
EP1070744A2 (de) 2001-01-24
EP1070744A3 (de) 2002-01-02
EP1070744B1 (de) 2003-11-05
JP2001002910A (ja) 2001-01-09
KR20010002314A (ko) 2001-01-15
US6174945B1 (en) 2001-01-16
KR100332853B1 (ko) 2002-04-17
JP4212730B2 (ja) 2009-01-21
DE69912592D1 (de) 2003-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69912592T2 (de) Halogenfreie flammhemmende thermoplastische Formmassen
EP0320836B1 (de) Halogenfreie flammfeste Formmassen, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
DE60116892T2 (de) Flammwidrige thermoplastharzzusammensetzung
EP0345522B1 (de) Flammwidrige, schlagzähe Polycarbonat-Formmassen
DE60026780T2 (de) Flammhemmende thermoplastische Harzzusammensetzung
DE10083568B3 (de) Polycarbonat-Harzzusammensetzung sowie daraus geformte Gehäuse und Teile
DE19983615B4 (de) Flammhemmende Polycarbonatharzzusammensetzung mit verbesserter Schmelzfließfähikeit und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers
DE60128492T2 (de) Flammhemmende thermoplastische Harzzusammensetzung
DE3516807A1 (de) Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen
EP0707045B1 (de) Flammgeschützte, thermoplastische Polycarbonat-Formmassen
EP0287895A2 (de) Flammwidrige, antistatische Polycarbonatformmassen
EP1570002B1 (de) Flammwidrige polycarbonat-zusammensetzungen mit phosphor-silizium-verbindungen
EP0312929A2 (de) Thermoplastische Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
EP1137710B2 (de) Polycarbonat-formmassen mit verbesserten mechanischen eigenschaften
DE10083660B3 (de) Schwerentflammbare Polycarbonatharzzusammensetzung und geformte Produkte daraus
EP0199193A2 (de) Thermoplastische Formmassen aus Polycarbonaten, Pfropfpolymerisaten und Copolymerisaten
EP0226922A2 (de) Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Formmassen mit flammwidrigen Eigenschaften
DE19842713B4 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung
EP0247430B1 (de) Flammwidrige, thermoplastische Formmassen
EP0922073B1 (de) Formmassen aus einer polycarbonatmischung und einem siloxannetzwerkkautschuk
WO1999028385A1 (de) Polycarbonatformmassen
EP0258728A2 (de) Schlagzähe, flammwidrige Formmassen
EP0278348B1 (de) Antistatische, thermoplastische Formmassen auf Basis von Polycarbonaten und Pfropfcopolymerisaten
EP0816434A1 (de) Flammwidrige, thermoplastische Formmassen
EP0261382A2 (de) Schlagzähe, flammwidrige Polycarbonatformmassen

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
R082 Change of representative

Ref document number: 1070744

Country of ref document: EP

Representative=s name: RAINER CALLIES, DE