DE69817572T2 - Verfahren zum herstellen von synthesegummi - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von synthetischen Kautschuken, insbesondere, jedoch nicht ausschließlich, für die Herstellung von Reifen.
  • Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung sowohl von gebrauchsfertigen lösungsmittelfreien synthetischen Elastomermischungen für übliche Formgebungs- und Vulkanisierungsprozesse als auch von sogenannten Masterbatches, die einen hohen Gehalt an Zusatzstoffen und/oder Füllstoffen besitzen und die üblicherweise zur Herstellung der oben genannten Mischungen verwendet werden. Diese beiden "Typen" werden in der nachfolgenden Beschreibung einfach als Elastomermischungen bezeichnet.
  • Es ist bekannt, daß synthetische Elastomere, wie beispielsweise Polybutadien-, Polyisopren-, Butyl- und Styrol-Dien-Kautschuke usw., durch katalytische Polymerisation der jeweiligen Monomere in organischen -Lösungsmitteln hergestellt werden. Es ist auch bekannt, daß die Reaktionsbedingungen, die Prozeßparameter des Verfahrens und die eingesetzten Katalysatoren streng in Relation zu den chemisch/physikalischen Eigenschaften des herzustellenden synthetischen Kautschuks gewählt werden. Beispielsweise, und insbesondere, ist es allgemein bekannt, wie sorgfältig der Katalysator und die Prozeßbedingungen gewählt werden, um ein bestimmtes Gewichtsverhältnis von cis/trans-Isomeren im hergestellten Elastomer sicherzustellen, wobei der Elastizitätsmodul des Endprodukts mit diesem Verhältnis zusammenhängt.
  • Das hergestellte Elastomer wird aus der Polymerlösung durch Abdestillieren des Lösungsmittels in einem Dampfstrom gewonnen. Das so gewonnene Elastomer ist frei von organischem Lösungsmittel, hat aber bis zu 50–60 Gew.-% kondensierten Dampf eingebaut, der im allgemeinen durch eine erste Behandlung auf Bandtrocknern und anschließende Extrusion durch geeignete Düsen entfernt wird. Auf diese Weise wird ein im wesentlichen trockenes, lösungsmittelfreies Elastomergranulat erhalten.
  • Dieser Extrusionsschritt, der im allgemeinen im Stand der Technik vorgesehen ist, stellt für das Elastomer eine beträchtliche und anerkannte mechanische Beanspruchung dar, die, offensichtlich als Folge einer Zunahme des Gehalts an trans-Isomer, zu einer deutlichen Verschlechterung der Elastizitätseigenschaften führt, die bei dem Polymerisationsschritt unter großen Schwierigkeiten erreicht werden (eine bedeutsame Verringerung des ursprünglichen Elastizitätsmoduls). Um die festgelegten Elastizitätswerte des fertigen Kautschuks wieder herzustellen, sieht die bekannte Technologie bei Formulierung der Mischung eine entsprechende Zugabe von Naturkautschuk (100% cis-Isomer) zum Elastomergranulat vor.
  • Zusätzlich zu dem oben erwähnten Nachteil, der mit dem Extrusionsschritt verbunden ist, besteht ein weiteres Problem technisch-wirtschaftlicher Natur darin, daß wenigstens drei getrennte Schritte erforderlich sind, um ein lösungsmittel- und feuchtigkeitsfreies Elastomergranulat aus der Elastomerlösung zu erhalten, nämlich: Destillation in einem Dampfstrom, Trocknen und Extrusion, von denen jeder die Verwendung einer entsprechenden Vorrichtung mit den dazugehörigen Installations- und Managementkosten beinhaltet.
  • Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht darin, ein Verfahren bereitzustellen, welches er ermöglicht, trockene, lösungsmittelfreie synthetische Elastomere herzustellen, wobei die oben im Hinblick auf den Stand der Technik erwähnten Probleme vermieden werden, insbesondere und vor allem die, die durch den Extrusionsschritt verursacht werden.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung von granulatförmigen synthetischen Elastomeren aus einer Lösung davon in wenigstens einem organischen Lösungsmittel gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es die Schritte umfaßt:
    • – Zuführen eines kontinuierlichen Stroms der Lösung in einen Turbotrockner/Granulator mit einer Schaufelwelle, die sich mit 400/1200 Umdrehungen/Minute dreht,
    • – Dispergieren der Lösung zu Partikeln und gleichzeitiges Zentrifugieren gegen die Innenwand des Turbotrockners/Granulators unter Bildung einer rohrförmigen Wirbelschicht,
    • – Vorwärtstreiben der Wirbelschicht durch den Turbotrockner/Granulator in Richtung von dessen Auslaß,
    • – Zuführen von Wärme zu der Wirbelschicht, Abtrennen des Lösungsmittels von den Elastomerlösungspartikeln unter gleichzeitiger Bildung und gleichzeitigem Wachstum von Granalien,
    • – Abtrennen des trockenen Elastomergranulats aus dem Strom von gasförmigem Lösungsmittel nach Ablassen aus dem Turbotrockner/Granulator.
  • Um der Wirbelschicht aus Elastomerlösungspartikeln Wärme zuzuführen, wird die Innenwand des Turbotrockners/Granulators auf Temperaturen zwischen 80 und 120°C erhitzt. Vorteilhaft wird ein heißer Stickstoffstrom (120–140°C), der dem Turbotrockner in der gleichen Richtung wie der Elastomerlösungsstrom zugeführt wird, eingesetzt, um Verdampfung und Entfernung des Lösungsmittels aus der Lösung sowie die Bildung der Wirbelschicht der Partikel zu begünstigen.
  • Der Begriff "Turbotrockner/Granulator" soll hier eine Vorrichtung definieren, die einen zylindrischen, rohrförmigen Körper umfaßt, der im allgemeinen mit seiner Achse horizontal angeordnet ist, an seinen gegenüberliegenden Enden verschlossen ist und Einlaßöffnungen für die zu behandelnden Materialien und/oder Substanzen und Auslaßöffnungen für das behandelte Material aufweist und ferner einen Heizmantel aufweist, um die Innenwand auf eine bestimmte Temperatur zu bringen, sowie eine Schaufelwelle (oder Turbine), die zur Drehbarkeit in dem zylindrischen, rohrförmigen Körper gelagert ist, wobei die Schaufeln helikal angeordnet sind und sich radial erstrecken, so daß sie fast die Innenwand des Körpers berühren, und wobei Antriebsmittel vorgesehen sind, um die Schaufelwelle mit bis zu 1500–2000 Umdrehungen/Minute zu drehen.
  • Die Verwendung eines vom Anmelder hergestellten und vertriebenen Turbotrockners/Granulators war für die Zwecke der Erfindung besonders vorteilhaft.
  • Die Verfahren zum Betrieb, die Leistungsfähigkeit und die Effizienz der Vorrichtung der obengenannten Art (Turbotrockner/Granulatoren) sind allgemein bekannt.
  • In dem speziellen Fall, den die vorliegende Erfindung betrifft, wird ein kontinuierlicher Strom der Elastomerlösung in den zylindrischen, rohrförmigen Körper geführt, wo er sofort durch die Schaufelwelle, die sich mit 600–1200 Umdrehungen/Minute dreht, zu Partikeln dispergiert wird, die gegen die erhitzte Wand des Körpers zentrifugiert werden, wobei sie eine dünne, rohrförmige Wirbelschicht bilden, die dynamisch ist, da sie zur Auslaßöffnung vorwärts getrieben wird, und zwar in einer "Art und Weise" des Vortriebs, die durch die Orientierung der Schaufeln der Schaufelwelle bestimmt wird.
  • In der Wirbelschicht werden die Mischungspartikel durch die mechanische Wirkung der Schaufeln, durch die sie kontinuierlich gegen die erhitzte Wand geworfen werden, in einem Zustand konstant hoher Turbulenz gehalten. Bei jedem Aufprall (thermischen Schock) nimmt die Temperatur der einzelnen Teilchen zu, bis sie die Verdampfungstemperatur des Lösungsmittels erreicht, das auf diese Weise aus ihnen entfernt werden kann. Zu diesem Zweck wird vorteilhaft ein heißer Stickstoffstrom (in gleicher Richtung) eingesetzt. Die mit dem Einsatz des erfindungsgemäßen Verfahrens verbundenen Vorteile bestehen in erster Linie in der beträchtlichen Vereinfachung, die durch das Verfahren als Ganzes erreicht wird, da es möglich ist, in einem einzigen Schritt ein Ergebnis zu erzielen, das mit den Verfahren des Standes der Technik mit wenigstens drei aufeinanderfolgenden Verfahrensschritten erreicht wurde. Außerdem wird das erfindungsgemäße Verfahren mit einer extrem kompakten und vielseitigen Vorrichtung ausgeführt, deren Installations- und Managementkosten deutlich geringer sind als die für die Vorrichtungen des Standes der Technik. Schließlich macht es das erfindungsgemäße Verfahren, indem es den Extrusionsschritt zur Herstellung der granulatförmigen Elastomere vollständig vermeidet, möglich, daß die hergestellten Elastomere bessere Elastizitätseigenschaften besitzen, da die Strukturänderungen in den Polymerketten als Folge der mechanischen Beanspruchung, die durch die oben genannte Extrusion ausgeübt wird, vollständig vermieden werden.
  • Das nach dem obengenannten Verfahren hergestellte Elastomergranulat ist dafür gedacht, daß es nach Zugabe von geeigneten Zusatzstoffen und/oder Füllstoffen nachfolgenden üblichen Formgebungs- und Vulkanisierungsschritten zugeführt wird.
  • Gemäß dem Stand der Technik umfassen diese Schritte wiederholte mechanische Behandlungen, beispielsweise Zerkleinern, Homogenisieren und Mastizieren, die den Zweck haben, der Elastomermasse eine Plastizität zu verleihen, die dafür geeignet ist, all die üblicherweise zur Herstellung von Mischungen zur Vulkanisierung verwendeten Zusatzstoffe und/oder Füllstoffe in möglichst homogener Weise in sie einzuarbeiten. Zu den am häufigsten eingesetzten Zusatzstoffen gehören Weichmacher, Vulkanisierungsmittel, Beschleuniger, Peptisierungsmittel, Antioxidantien, Strecköle, Ruß und Farbfüllstoffe.
  • Die obengenannten mechanischen Behandlungen werden in entsprechenden Vorrichtungen durchgeführt, beispielsweise Extrusionsplastizierern (GORDON) und Mischern mit Walzen oder geschlossenen Mischern (BANBURY), und es ist zu erwähnen, daß die Zusatzstoffe der plastifizierten Elastomermasse in einer sehr genauen Reihenfolge zugesetzt werden, die für die Zwecke des Endergebnisses entscheidend ist.
  • Zusätzlich zu der operativen Komplexität und den Schwierigkeiten bei der Steuerung und Durchführung unvorbereiteter Eingriffe während der verschiedenen Operationen sowie zusätzlich zum beträchtlichen Verbrauch teurer Zusatzstoffe ist die unvollständige und inhomogene Verteilung der Zusatzstoffe und/oder Füllstoffe in der weichgemachten Elastomermasse ein im Stand der Technik anerkanntes Problem, das dazu führt, daß es im Endprodukt zu Defekten mit größerer oder kleinerer Bedeutung kommen kann.
  • Überraschend wurde gefunden, daß alle obengenannten Probleme durch vorheriges Einmischen aller zur Herstellung der fertigen Mischung vorher ausgewählten Zusatzstoffe und/oder Füllstoffe in die Ausgangselastomerlösung vermieden werden.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft folglich auch ein Verfahren zur Herstellung einer Elastomermischung aus einer Lösung von wenigstens einem synthetischen Elastomer in einem oder mehreren Lösungsmitteln, wobei die Mischung eine festgelegte Zusammensetzung aufweist, die wenigstens ein synthetisches Elastomer und ein oder mehrere üblicherweise in der Kautschukindustrie verwendete Zusatzstoffe und/oder Füllstoffe umfaßt, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es grundsätzlich die Schritte umfaßt:
    • – inniges Vermischen der Elastomerlösung mit den Zusatzstoffen und/oder Füllstoffen der festgelegten Zusammensetzung der herzustellenden Mischung;
    • – Entfernen des Lösungsmittels aus der so erhaltenen Mischung, und
    • – Granulieren der Mischung zur Herstellung von trockenen, lösungsmittelfreien Granalien, von denen jede eine Zusammensetzung aufweist, die mit der festgelegten Mischungszusammensetzung im wesentlichen identisch ist;

    dadurch gekennzeichnet, daß die Schritte des Entfernens des Lösungsmittels und des Granulierens der Mischung stattfinden, während die Mischung gleichzeitig in einem Turbotrockner/Granulator im Zustand einer turbulenten Wirbelschicht gehalten wird.
  • Da jedes Mischungspartikel eine entsprechende Menge Vulkanisierungsmittel im geeigneten Anteil umfaßt, darf die Temperatur der Partikel im Turbotrockner nicht die Vulkanisierungstemperatur erreichen. Es wurde gefunden, daß Wandtemperaturen von 80–120°C und Stickstofftemperaturen von 120–140°C für diesen Zweck optimal sind.
  • Es wurde gefunden, daß es mit den obengenannten Temperaturwerten und Rotationsgeschwindigkeiten der Schaufelwelle möglich ist, kontinuierliche Mischungsströme (Elastomerlösung/Lösungsmittel/Zusatzstoffe) mit Fließgeschwindigkeiten von 5000–8000 kg/h, mit Verweilzeiten von 60–90 Sekunden im Turbotrockner und unter Herstellung eines Granulats, das bei einer Temperatur von 30–40°C ausgetragen wird, zu behandeln.
  • Die Zusammensetzung des auf diese Weise hergestellten "Elastomermischungsgranulats" ist statistisch so zufriedenstellend, daß es so wie es ist direkt (beispielsweise pneumatisch) den Formgebungs- und Vulkanisierungspressen zugeführt werden kann.
  • Das aus dem Turbotrockner ausgelassene organische Lösungsmittel kann mit üblichen Methoden zurückgewonnen und bei der Polymerisierungsreaktion wiederverwendet werden.
  • Die optimalen Ergebnisse des Verfahrens der Erfindung sind eng mit der Art und Weise korreliert, mit der die Bestandteile und Füllstoffe zuvor in die Elastomerlösung eingemischt werden. Je homogener und inniger das Vermischen erfolgt, desto besser entspricht die "Zusammensetzung" einer jeden einzelnen Mischungsgranalie der festgelegten und gewünschten Zusammensetzung.
  • Es wurde gefunden, daß es für diesen Zweck besonders vorteilhaft ist, Turbinenmischer und ganz besonders die als TURBOMIXER bekannten Mischer zu verwenden, die den oben beschriebenen Turbotrocknern baulich ähnlich sind und die wie die Turbotrockner vom Anmelder hergestellt und unter der Marke TURBOMIXER vertrieben werden.
  • Die Vorteile der Erfindung.
    • – Ganz deutlich werden sowohl die Anlage als auch die Verfahrensweise sehr stark vereinfacht. Tatsächlich genügt es, sich zu erinnern, daß es möglich ist, unter Durchführung von lediglich zwei Verfahrensschritte (Mischen plus Trocknen/Granulieren), und folglich unter Verwendung von Vorrichtungen, die nur 2–3 kleine und sehr effiziente Maschinen, beispielsweise Vomm-Turbomischer und Turbotrockner/Granulatoren, umfassen, für die Formgebung und Vulkanisierung gebrauchsfertige Kautschukmischungen herzustellen, wofür der Stand der Technik die Installation großer, komplexer Anlagen benötigte, die nicht leicht zu betreiben und zu steuern waren und die den Einsatz vieler Fachkräfte beinhalteten.
    • – Das Vormischen der vorher ausgewählten Zusatzstoffe und/oder Füllstoffe mit der Lösung von Elastomeren in organischen Lösungsmitteln erfolgt im Zustand viskoser Fluide; dies stellt eine optimale Homogenisierung der Mischung sicher, die, wenn sie mit einem TURBOMIXER durchgeführt wird, einen Grad von "Innigkeit" erreicht, der mit einer Filmbildung der einzelnen Füllstoff- und Zusatzstoffpartikel mit der Elastomerlösung vergleichbar ist. Die Ergebnisse im Endprodukt sind deutlich besser als die, die nach dem Stand der Technik erzielt werden, bei dem die Polymerketten genau wegen des Trockenmischens aufgrund der starken mechanischen Einwirkung der Mischer vom Banbury-Typ Ermüdungsbelastungen und folglich Kettenbrüchen ausgesetzt waren.
    • – Der hohe Homogenisierungsgrad, der bei der obengenannten Vormischung erreicht wird, ermöglicht den Einsatz und den verbrauch geringerer Mengen von Zusatzstoffen, insbesondere von Peptisierungsmitteln, die bei den Verfahren des Standes der Technik notwendigerweise in beträchtlichen Mengen eingesetzt werden müssen, um den Mastizierungsschritt und die anschließende Einarbeitung weiterer Zusatzstoffe zu erleichtern.
    • – Die Herstellung einer gebrauchsfertigen granulatförmigen Elastomermischung liefert ein Material, das weitaus leichter zu handhaben ist als die "Klumpen" des Standes der Technik. Dies ermöglicht die Verwendung deutlich einfacherer Vorrichtungen, die sich leicht und sicher steuern lassen, so daß ein geringerer oder gar kein Personalbedarf mehr besteht.
    • – Überraschenderweise weisen die hergestellten Elastomermischungsgranalien bessere Elastizitätseigenschaften auf als die von herkömmlichen Mischungen. Die Werte für den Elastizitätsmodul, die sich bei zahlreichen an Granalien der Mischung der Erfindung durchgeführten Tests zeigten, erlauben die Hypothese, daß die Kettenlänge, die die Elastomere in der Ausgangslösung besaßen, bei den Schritten der Lösungsmittelentfernung und der Granulierung in keiner Weise verringert wird und daß ihr Gehalt an cis-Isomeren nicht nur nicht verringert, sondern sogar erhöht wird. Obwohl sich der oben erwähnte chemisch-physikalische Mechanismus nicht vollständig erklären läßt, nimmt man an, daß dies ein Ergebnis der "Zufuhr" großer Mengen mechanischer Energie, durch die Schaufelwelle, zu den sehr kleinen Mischungspartikeln, die das durch die Welle erzeugte Wirbelbett ausmachen, sein kann.
  • Dieses überraschende Ergebnis kann, wie für den Fachmann offensichtlich, falls es sich bestätigt auch eine ganze Reihe Vorteile für Polymerisationsreaktionen, für die eingesetzten Katalysatoren und für die Verfahrensparameter mit sich bringen.
  • Die Vorteile und die charakteristischen Eigenschaften der Erfindung werden anhand einer Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung klarer, die mit Hilfe eines nicht einschränkenden Beispiels, das auf die in den anhängenden Zeichnungen schematisch gezeigten Vorrichtungen Bezug nimmt, beschrieben wird.
  • In den Zeichnungen:
  • 1 zeigt schematisch einen Turbotrockner/Granulator, der zur Herstellung von lösungsmittelfreien, granulierten Elastomeren entsprechend dem Verfahren der Erfindung eingesetzt wird, und
  • 2 zeigt eine Vorrichtung zur Herstellung einer granulierten Elastomermischung.
  • Gemäß 1 umfaßt ein Turbotrockner/Granulator zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens grundsätzlich einen zylindrischen, rohrförmigen Körper 1, der an seinen gegenüberliegenden Enden durch Wände 2, 3 verschlossen ist und einen koaxialen Heizmantel 4 aufweist, durch den ein Fluid, beispielsweise diathermes Öl, fließen soll, um die Innenwand 1a des Körpers 1 auf einer bestimmten Temperatur zu halten.
  • Der rohrförmige Körper 1 besitzt Einlaßöffnungen 5, 6 für die Lösung von Elastomeren in wenigstens einem organischen Lösungsmittel bzw. für heißen Stickstoff sowie Auslaßöffnungen 7 und 8 für die granulatförmigen Elastomere bzw. die organischen Lösungsmittel im gasförmigen Zustand.
  • Eine Schaufelwelle 9, die zur Drehbarkeit in dem rohrförmigen Körper 1 gelagert ist, weist Schaufeln 10 auf, die helikal angeordnet sind und für die Zentrifugation der Elastomerlösung und des allmählich daraus gebildeten Granulats und für dessen gleichzeitiges Vorantreiben zum Auslaß ausgerichtet sind. Ein Motor M ist vorgesehen, um die Schaufelwelle 9 mit variablen Geschwindigkeiten von 600 bis 1200 Umdrehungen/Minute oder mehr anzutreiben.
  • Beispiel 1
  • 150 l/h einer Lösung von Butadien/Styrol-Copolymer in Cyclohexan in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 wurde kontinuierlich in den Turbotrockner 1 geführt, in dem sich die Schaufelwelle 9 mit einer Geschwindigkeit von 1000 Umdrehungen/Minute drehte und in dem die Innenwand 1a auf einer Temperatur von 120°C gehalten wurde. Gleichzeitig wurde durch die Öffnung 6 in gleicher Richtung mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 300 Nm3/h ein Stickstoffstrom von 140°C zugeführt.
  • Unmittelbar nach Eintritt in den Turbotrockner 1 wurde der Strom der Copolymerlösung mechanisch in Partikel zerteilt, die gegen die Innenwand 1a des Turbotrockners zentrifugiert wurden und eine dünne, ringförmige Wirbelschicht bildeten, die dynamisch war, da sie sich kontinuierlich zum Auslaß 7 bewegte. Die der Wirbelschicht durch die Innenwand des Turbotrockners und den heißen Stickstoff zugeführte Wärme führte zu einer zunehmenden Abtrennung des Cyclohexans unter gleichzeitiger Bildung wachsender Granalien. Nach einer Verweilzeit von etwa 60 Sekunden im Turbotrockner wurde kontinuierlich ein Butadien/Styrol-Copolymergranulat aus der Öffnung 7 ausgetragen, das im wesentlichen frei von Cyclohexan war und eine Durchschnittstemperatur von 35–37°C aufwies.
  • Beispiel 2
  • 130 kg/h einer Lösung von Polyisopren in n-Hexan (Gewichtsverhältnis 1 : 2) wurden kontinuierlich in einen Turbotrockner 1 geführt und gleichzeitig wurde ein heißer Stickstoffstrom bei einer Temperatur von 120°C mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 250 Nm3/h zugeführt.
  • Die Wandtemperatur wurde auf einen Wert von etwa 100°C einreguliert und die Schaufelwelle 9 drehte sich mit einer konstanten Geschwindigkeit von 800 Umdrehungen/Minute.
  • Nach einer Verweilzeit von etwa 60 Sekunden im Turbotrockner wurde kontinuierlich ein Polyisoprengranulat ausgetragen, das im wesentlichen frei von Hexan war und eine Temperatur von 32–33°C aufwies.
  • Gemäß 2 umfaßt eine Vorrichtung zur Herstellung der erfindungsgemäßen granulatförmigen Elastomermischung einen Turbinenmischer 11 (insbesondere und vorteilhaft einen Vomm-Turbomixer) mit Einlaßöffnungen 11a, 11b für Mischungszusätze und/oder Füllstoffe bzw. für Elastomerlösung und eine Auslaßöffnung 11c, die mittels einer Rohrleitung 12 mit einem ersten Turbotrockner/Granulator 13 verbunden ist.
  • Der Turbotrockner 13 ist genau der gleiche wie der unter Bezug auf 1 beschriebene Turbotrockner.
  • Der Turbotrockner/Granulator 13 ist über einen zwischengeschalteten Zyklon zur Gasabscheidung 14 mit einem zweiten Turbotrockner 15 identischer Bauweise verbunden, wobei die Verbindungen schematisch durch Rohrleitungen 16, 17 dargestellt sind.
  • Im Gasauslaßrohr von Zyklon 14 ist ein Gaswäscher 18 angeordnet und ein zweiter Zyklon 19 zur Feststoff/Gas-Auftrennung ist im Auslaßrohr 20 des Turbotrockners 15 angeordnet.
  • Das aus Zyklon 19 ausgeströmte Gas wird mittels einer Rohrleitung 21 zu einer der Einlaßöffnungen des Turbotrockners 13 zurückgeführt.
  • Den Turbotrocknern 13 und 15 kann über die Rohrleitungen 22 bzw. 23 heißer Stickstoff zugeführt werden.
  • Beispiel 3
  • Ein Strom einer Lösung von Butadien-Styrol-Copolymer (SBR) in Cyclohexan, die das Copolymer relativ zum Cyclohexan in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 enthält, wurde mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 4800 kg/h in den Turbomischer 11 geführt, in den gleichzeitig auch ein kontinuierlicher Strom geführt wurde, der aus den folgenden, in Gewichtsprozent angegebenen Zusatzstoffen bestand: 0,67% Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid, 0,33% Tetramethylthiuramdisulfid, 2,5% Schwefel, 0,9% Paraffinwachs, 67,1% Ruß, 6,7% Zinkoxid, 16,8% hocharomatisches Mineralöl, 5% Stearinsäure. Die Strömungsgeschwindigkeit dieses zweiten Stroms aus Zusatzstoffen betrug 2800 kg/h.
  • Nach Austrag aus dem Turbomischer 11 wurde die hochhomogene Mischung gleichzeitig mit einem Stickstoffstrom, der auf 120°C erhitzt war und eine Strömungsgeschwindigkeit von 300 Nm3/h besaß, kontinuierlich zum Einlaß des ersten Turbotrockners/Granulators 13 geführt.
  • Die Wandtemperatur des Turbotrockners wurde auf einen Wert von etwa 80°C einreguliert und die Geschwindigkeit der Schaufelwelle wurde konstant bei 1000 Umdrehungen/Minute gehalten.
  • Unmittelbar nach Eintritt in den Turbotrockner 12 wurde der Mischungsstrom mechanisch in sehr kleine Partikel zerteilt, die gegen die erhitzte Innenwand zentrifugiert wurden und eine dünne, rohrförmige Wirbelschicht bildeten. Die Schaufeln der Schaufelwelle trieben die Wirbelschicht in einer bestimmten Bewegungsweise zum Auslaß des Turbotrockners.
  • Der heiße Stickstoffstrom durchdrang die Wirbelschicht leicht, wobei er das Lösungsmittel oder die Lösungsmittel aus ihr entfernte, die nach und nach aus den Mischungspartikeln verdampften. Gleichzeitig mit dieser Verdampfung begannen sich sehr kleine "Mischungsgranalien" zu bilden und diese wurden nach und nach größer, als sie sich zum Auslaß des Turbotrockners bewegten.
  • Nach einer Verweildauer von etwa 60 Sekunden im Turbotrockner wurde ein Feststoff-Gas-Strom ausgetragen und zum Zyklon 14 geführt, wo das Gas (heißer Stickstoff plus Lösungsmittel) vom Feststoff (kleine Mischungsgranalien) abgetrennt wurde.
  • Der Granulatstrom, der aus Zyklon 14 ausgetragen wurde, wurde durch die Rohrleitung 17 zum zweiten Turbotrockner/Granulator 15 geführt, in den gleichzeitig ein heißer Stickstoffstrom mit einer Temperatur von 80°C und mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 300 m3/h eingelassen wurde.
  • Die vollständige Entfernung des Lösungsmittels und die Bildung von Elastomermischungsgranulat erfolgte in diesem zweiten Turbotrockner 15, in dem die Bedingungen von Innenwandtemperatur und Rotationsgeschwindigkeit der Schaufelwelle im wesentlichen mit denen des Turbotrockners 13 identisch waren. Die gasfreien Granalien wurden bei einer Temperatur von 34–35°C aus dem stromabwärts angeordneten Zyklon 19 ausgetragen und konnten direkt zu den Formgebungs- und Vulkanisierungspressen transportiert werden, wohingegen der heiße Stickstoff durch die Rohrleitung 21 zum ersten Turbotrockner 13 zurückgeführt wurde. Nach Beginn dieser Stickstoffrückführung wurde die direkte Stickstoffzufuhr zum Turbotrockner 13 automatisch beendet.
  • Die Durchführung des Verfahrens der Erfindung kann mit zahlreichen Variationen und Modifikationen erfolgen.
  • So kann beispielsweise der Schritt der Entfernung des Lösungsmittels unter Vakuum durchgeführt werden, wodurch der Einsatz eines heißen Gasstroms vermieden wird.
  • Außerdem kommt die Verwendung eines einzigen Turbotrockners geeigneter Größe zur Entfernung des Lösungsmittels und zur gleichzeitigen Bildung der Mischungsgranalien in Betracht.

Claims (8)

  1. Verfahren zur Herstellung einer Elastomermischung aus einer Lösung von wenigstens einem synthetischen Elastomer in einem oder mehreren organischen Lösungsmitteln, wobei die Mischung eine festgelegte Zusammensetzung aufweist, die wenigstens ein synthetisches Elastomer und ein oder mehrere üblicherweise in der Kautschukindustrie verwendete Zusatzstoffe und/oder Füllstoffe umfaßt, welches die Schritte umfaßt: – inniges Vermischen der Elastomerlösung mit den Zusatzstoffen und/oder Füllstoffen der festgelegten Zusammensetzung der herzustellenden Mischung; – Entfernen des Lösungsmittels aus der so erhaltenen Mischung, und – Granulieren der Mischung zur Herstellung von trockenen, lösungsmittelfreien Granalien, von denen jede eine Zusammensetzung aufweist, die mit der festgelegten Mischungszusammensetzung im wesentlichen identisch ist; dadurch gekennzeichnet, daß die Schritte des Entfernens des Lösungsmittels und des Granulierens der Mischung stattfinden, während die Mischung gleichzeitig in wenigstens einem Turbotrockner/Granulator im Zustand einer turbulenten Wirbelschicht gehalten wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schritte des Entfernens des Lösungsmittels und des Granulierens der Mischung unter Zufuhr von Wärme zum turbulenten Wirbelschichtzustand durchgeführt werden.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schritte des Entfernens des Lösungsmittels und des Granulierens der Mischung unter Vakuum durchgeführt werden.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Turbotrockner/Granulator eine Innenwandtemperatur zwischen 80 und 120°C hat.
  5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein in den Turbotrockner/Granulator geleiteter heißer Stickstoffstrom für den Schritt des Entfernens des Lösungsmittels verwendet wird.
  6. Verfahren zur Herstellung von granulatförmigen synthetischen Elastomeren aus Lösungen davon in wenigstens einem organischen Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es die Schritte umfaßt: – Zuführen eines kontinuierlichen Stroms der Lösung in einen Turbotrockner/Granulator mit einer Schaufelwelle, die sich mit 400/1200 Umdrehungen/Minute dreht, – Dispergieren der Lösung zu Partikeln und gleichzeitiges Zentrifugieren gegen die Innenwand des Turbotrockners/Granulators unter Bildung einer rohrförmigen Wirbelschicht, – Vorwärtstreiben der Wirbelschicht durch den Turbotrockner/Granulator in Richtung von dessen Auslaß, – Zuführen von Wärme zu der Wirbelschicht, Abtrennen des Lösungsmittels von den Elastomerlösungspartikeln unter gleichzeitiger Bildung und gleichzeitigem Wachstum von Granalien, – Abtrennen des trockenen Elastomergranulats aus dem Strom von gasförmigem Lösungsmittel nach Ablassen aus dem Turbotrockner/Granulator.
  7. Vorrichtung zur Herstellung von granulatförmigen Elastomermischungen aus entsprechenden Elastomerlösungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt: – einen Turbinenmischer (11) mit Einlaßöffnungen (11a, 11b) für die Mischungszusätze und/oder Füllstoffe bzw. die Elastomerlösung und wenigstens eine Auslaßöffnung (11c) für die erzeugte Mischung, – wenigstens einen Turbotrockner/Granulator (13, 15), der mit dem Mischer (11) mittels einer Rohrleitung (12) verbunden ist und Einlaßöffnungen (5, 6) für die zu behandelnden Materialien und wenigstens eine Auslaßöffnung (7) für das behandelte Material aufweist, – einen Zyklon zur Gasabscheidung (14) in Verbindung mit der Auslaßöffnung (7) des Turbotrockners/Granulators (13), – eine Rohrleitung (21) zum Rückführen des aus dem Zyklon (14) abgelassenen Gases in den Einlaß des Turbotrockners/Granulators (13).
  8. Vorrichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen zweiten Turbotrockner/Granulator (15) umfaßt, der durch den Zyklon zur Gasabscheidung (14) versorgt wird und eine Auslaßöffnung (20) in Verbindung mit einem zweiten Zyklon zur Gasabscheidung (19) aufweist.
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