DE69815465T2 - Beta-Ketoester - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Beta-Ketoestern, welche als Vorläufer für organoleptische Verbindungen nützlich sind, insbesondere für Geschmacksstoffe, Duftstoffe sowie Maskierungsagenzien und antimikrobielle Verbindungen.
  • Eine Hauptstrategie, welche gegenwärtig angewandt wird, um Konsumgütern Duft zu verleihen, ist das direkte Zumischen des Duftstoffes in das Produkt. Allerdings gibt es bei dieser Strategie einige Nachteile. Das Duftstoffmaterial kann zu flüchtig sein und/oder zu stark gelöst, was in einem Verlust an Duftstoff während der Herstellung, der Lagerung und der Verwendung resultiert. Viele Duftstoffmaterialien sind auch unstabil über die Zeit hin. Auch das resultiert in einem Verlust während der Lagerung.
  • In vielen Konsumgütern ist es wünschenswert, dass der Duftstoff über die Zeit hin langsam abgegeben wird. Mikroeinkapselung und Einschlusskomplexe mit Cyclodextrinen wurden verwendet, um zu unterstützen, dass die Flüchtigkeit abnimmt, die Stabilität gesteigert wird und Eigenschaften einer langsamen Abgabe erreicht werden. Allerdings sind diese Methoden aus einer Anzahl von Gründen oft nicht erfolgreich. Zusätzlich kann Cyclodextrin zu teuer sein.
  • Duftstoffvorläufer, welche Textilien, die in Anwesenheit eines Lipase-enthaltenden Detergens gewaschen werden, Duft verleihen, werden in der WO 95/04809 beschrieben. Die im Detergens und/oder im Weichmacher enthaltenen Duftstoffvorläufer werden durch die Lipase gespalten und eine einzige geruchstragende Verbindung, entweder ein geruchstragender Alkohol oder Aldehyd oder Keton, wird freigesetzt. Dadurch wird eine verlängerte Duftwirkung auf dem Textil erreicht.
  • Beta-Aminoester-Verbindungen von Parfum-Alkoholen und deren Verwendung als Vorläufer für aktive Alkohole, welche unter alkalischen Bedingungen freigesetzt werden, werden in der EP-A-0 771 786 beschrieben. Beta-Ketoester-Duftstoffvorläufer (beta-ketoester pro-accords) für die Körperpflege und persönliche Hygieneartikel werden in WO 98/07407 offenbart. Die Duftstoffverbindungen, welche von den Duftstoffvorläufern (pro-accords) freigesetzt werden, sind ausschliesslich Alkohole.
  • Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, neue Vorläufer für Verbindungen mit verschiedenen Aktivitäten zur Verfügung zu stellen. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, neue Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die unter Transport- und Lagerungsbedingungen stabil sind. Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, Vorläufer-Moleküle, welche verschiedene aktive Verbindungen gleichzeitig oder sukzessive liefern, zur Verfügung zu stellen.
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Beta-Ketoestern der Formel I in Konsumprodukten oder in Zusammensetzungen für Konsumprodukte
    Figure 00020001
    als Vorläufer für organoleptische und antimikrobielle Verbindungen, in der Y der Rest eines organoleptischen Laktons der Formel YH ist, R der Rest eines Phenols oder eines Mono- oder Polyalkohols der Formel R-(OH)s mit s ≥ 1 ist,
    n = 1 oder 2,
    p = q und p 1 oder 2 ist,
    worin, wenn n > 1, der Rest Y verschieden oder gleich sein kann.
  • Die Verbindungen der Formel I sind nicht auf irgendwelche besonderen Stereoisomere beschränkt, alle möglichen Stereoisomere (E/Z-Isomere, Enantiomere, Diastereomere) und alle Mischungen sind somit im Schutzbereich der Erfindung enthalten.
  • Die Verbindungen der Formel I sind bei Raumtemperatur, atmosphärischen Bedingungen und zirka 20 bis 100 relativer Luftfeuchtigkeit hauptsächlich oder nahezu geruchlos. Allerdings werden sie unter aktivierenden Bedingungen gespalten und ein oder mehrere aktive Verbindungen mit organoleptischen und/oder antimikrobiellen Eigenschaften werden erzeugt.
  • Die aktivierenden Bedingungen, welche zur Spaltung und zu den erwünschten aktiven Verbindungen führen, beinhalten die Anwesenheit von Hautbakterien, insbesondere Achselbakterien, eines Enzyms wie etwa Protease oder Lipase, erhöhte Temperaturen oder saure oder alkalische pH Werte. Unter aktivierenden Bedingungen werden die Beta-Ketoester der Formel I in eine instabile Beta-Ketosäure und einen Alkohol oder ein Phenol gespalten, worauf die Beta-Ketosäure zu einem organoleptischen Lakton wie im Folgenden abgebaut wird:
    Figure 00040001
    (wobei ROH ein organoleptischer Alkohol oder Phenol sein kann)
    Figure 00040002
  • Die Verbindungen der Formel I liefern bei Spaltung Laktone und wahlweise Alkohole oder Phenole mit organoleptischer und/oder antimikrobieller Aktivität und erlauben deshalb die Entwicklung nützlicher Konsumprodukte mit verbesserten organoleptischen und/oder antimikrobiellen Eigenschaften. Die erhaltenen organoleptischen Laktone sind nützlich als Duftstoffe, Geschmacksstoffe sowie Maskierungsagenzien und antimikrobielle Agenzien. Deshalb bezieht sich die Erfindung auch auf die Verwendung aller Verbindungen der Formel I als Vorläufer für organoleptische Verbindungen, zum Beispiel Geschmacksstoffe, Duftstoffe, Maskierungsagenzien und als Vorläufer für antimikrobielle Agenzien.
  • Die Beta-Ketoester der Formel I können als Duftstoffvorläufer in Körperpflegeprodukten, in Wäscheprodukten, Reinigungszusammensetzungen, Produkten zur Haustierpflege und Düfte für die Umgebung wie etwa Lufterfrischer dienen. Sie können auch als Vorläufer für Geruchsmaskierungsagenzien in denselben Produkten wie die Duftstoffvorläufer dienen. Sie können auch als Vorläufer für antimikrobielle Agenzien dienen. Weiter können sie als Geschmacksstoffvorläufer in Nahrungs- und Getränkeprodukten dienen. Die Duftstoffvorläufer und die Vorläufer für Geruchsmaskierungsagenzien sowie die Geschmacksstoffvorläufer der Erfindung können individuell in einer Menge verwendet werden, welche wirksam ist, den charakteristischen Geruch oder Geschmack eines Materials zu verstärken oder zu maskieren. Allerdings werden die Verbindungen üblicher mit anderen Duftstoff- oder Geschmacksstoff-Komponenten in einer Menge gemischt, welche genügend ist, die erwünschten Geruchs- oder Geschmackscharakteristika zu liefern.
  • Aufgrund der in situ-Erzeugung der aktiven Verbindungen wird die erwünschte Wirkung verlängert und die Substantivität auf verschiedenen Substraten verstärkt. Wenn zwei oder mehr aktive Verbindungen geliefert werden, können sie abhängig vom Vorläufer und/oder den aktivierenden Bedingungen gleichzeitig oder sukzessive erzeugt werden. Weiter liefern die Vorläufer der Erfindung eine langsame Freisetzung der aktiven Verbindungen.
  • Verbindungen der Formel I, in denen Y der Rest eines Laktons ist, sind bevorzugt.
  • Verbindungen der Formel I, in denen R = der Rest eines nicht duftenden Phenols oder eines nicht duftenden Mono- oder Polyalkohols ist, insbesondere mit mehr als 3 C-Atomen, sind ebenso bevorzugt.
  • Verbindungen der Formel I können die folgenden Laktone der Formel HY erzeugen
    6-Methyl-pyran-2-on
    5-Heptyl-dihydro-furan-2-on*
    5-Pentyldihydro-2(3H)-furanon*
    5-(3-Hexenyl)dihydro-5-methyl-(Z)-2(3H)-furanon
    5-Hexyldihydro-5-methyl-2(3H)-furanon
    5-Hexyldihydro-2(3H)-furanon*
    5-Octyldihydro-2(3H)-furanon
    8-(1-Methylethyl)-1-oxaspiro[4.5]-decan-2-on*
    8-Methyl-1-oxaspiro[4.5]-decan-2-on
    8-Ethyl-1-oxaspiro[4.5]-decan-2-on
    5-(1,5-Dimethyl-4-hexanyl)dihydro-2(3H)-furanon
    2-Oxo-5-butyltetrahydrofuran*
    4-Methyl-5-pentyl-dihydro-2(3H)-furan-2-on
    5-Hexyldihydro-5-methyl-2(3H)-furanon
    Dihydro-5-methyl-5-vinyl-2(3H)-furanon
    Octahydro-2H-1-benzopyran-2-on
    Tetrahydro-6-pentyl-2H-pyran-2-on
    Tetrahydro-6-hexyl-2H-pyran-2-on
    Tetrahydro-6-heptyl-2H-pyran-2-on
    Tetrahydro-6-(3-pentenyl)-(E)-2H-pyran-2-on
    Tetrahydro-6-(2-pentenyl)-(Z)-2H-pyran-2-on
    (E)-Oxacycloheptadec-l0-en-on**
    Oxacyclohexadecan-2-on**
    Dodeca-l2-olid
    wobei * die bevorzugten Laktone und ** die am meisten bevorzugten Laktone anzeigen.
  • Beispiele organoleptischer Monoalkohole und Phenole, welche in den Verbindungen der Formel I den Rest R-darstellen und durch Spaltung gebildet werden, sind:
    Amylalkohol
    Hexylalkohol*
    2-Hexylalkohol*
    Heptylalkohol*
    Octylalkohol*
    Nonylalkohol*
    Decylalkohol*
    Undecylalkohol*
    Laurylalkohol*
    Myristinalkohol
    3-Methyl-but-2-en-1-ol*
    3-Methyl-1-pentanol
    cis-3-Hexenol*
    cis-4-Hexenol*
    3,5,5-Trimethylhexanol
    3,4,5,6,6-Pentamethylheptan-2-ol*
    Citronellol*
    Geraniol*
    Oct-1-en-3-ol
    2,5,7-Trimethyloctan-3-ol
    2-cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-ol
    6-Ethyl-3-methyl-5-octen-1-ol*
    3,7-Dimethyloct-3,6-dienol*
    3,7-Dimethyloctanol*
    7-Methoxy-3,7-dimethyloctan-2-ol*
    cis-6-Nonenol*
    5-Ethyl-2-nonanol
    6,8-Dimethyl-2-nonanol*
    2,2,8-Trimethyl-7(8)-nonen-3-ol
    Nona-2,6-dien-1-ol
    4-Methyl-3-decen-5-ol*
    Dec-9-en-1-ol
    Benzylalkohol
    2-Methylundecanol
    10-Undecen-1-ol
    1-Phenylethanol*
    2-Phenylethanol*
    2-Methyl-3-phenyl-3-propenol
    2-Phenylpropanol*
    3-Phenylpropanol*
    4-Phenyl-2-butanol
    2-Methyl-5-phenylpentanol*
    2-Methyl-4-phenylpentanol*
    3-Methyl-5-phenylpentanol*
    2-(2-Methylphenyl)-ethanol*
    4-(1-Methylethyl)benzolmethanol
    4-(4-Hydroxyphenyl)butan-2-on*
    2-Phenoxyethanol*
    4-(1-Methylethyl)-2-hydroxy-1-methylbenzol
    2-Methoxy-4-methylphenol
    4-Methylphenol
    Anisalkohol*
    p-Tolylalkohol*
    Zimtalkohol*
    Vanillin*
    Ethylvanillin*
    Eugenol*
    Isoeugenol*
    Thymol
    Anethol*
    Decahydro 2-naphthalenol
    Borneol*
    Cedrenol*
    Farnesol*
    Fenchylalkohol*
    Menthol*
    3,7,11-Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol
    Alphaionol*
    Tetrahydroionol*
    2-(1,1-Dimethylethyl)cyclohexanol*
    3-(1,1-Dimethylethyl)cyclohexanol*
    4-(1,1-Dimethylethyl)cyclohexanol*
    4-Isopropylcyclohexanol
    6,6-Dimethyl-bicyclo[3.3.1]hept-2-en-2-ethanol
    6,6-Dimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-2-en-methanol*
    p-Menth-8-en-3-ol*
    3,3,5-Trimethylcyclohexanol
    2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexenylmethanol*
    4-(1-Methylethyl)cyclohexylmethanol*
    4-(1,1-Dimethylethyl)cyclohexanol
    2-(1,1-Dimethylethyl)cyclohexanol
    2,2,6-Trimethyl-alpha-propylcyclohexanpropanol*
    5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-3-methylpentan-2-ol*
    3-Methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl)pent-4-en-2-ol*
    2-Ethyl-4(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)but-2-en-1-ol*
    4-(5,5,6-Trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl)-cyclohexanol*
    2-(2-Methylpropyl)-4-hydroxy-4-methyltetrahydropyran*
    2-Cyclohexylpropanol*
    2-(1,1-Dimethylethyl)-4-methylcyclohexanol*
    1-(2-tert-Butyl-cyclohexyloxy)-2-butanol*
    1-(4-Isopropyl-cyclohexyl)-ethanol*
    2,6-Dimethyl-oct-7-en-2-ol**
    2,6-Dimethyl-heptan-2-ol**
    3,7-Dimethyl-octa-l,6-dien-3-ol**
    wobei * die bevorzugten organoleptischen Alkohole und Phenole und ** die am meisten bevorzugten organoleptischen Alkohole und Phenole anzeigen.
  • Beispiele bevorzugter nicht-organoleptischer Alkohole und Phenole, welche den Rest R- in den Verbindungen der Formel I darstellen, sind:
    Serin
    Tyrosin
    Threonin
    7-Hydroxy-4-methylcumarin
    Benzyldimethyl-2-hydroxyethylammoniumchlorid
    [Polyoxyethylen (4) laurylether]
    [Polyoxyethylen (2) cetylether]
    [Polyoxyethylen (2) stearylether]
  • Weitere bevorzugte nicht-organoleptische Alkohole und Phenole sind jene mit einer Affinität für Fasern und diejenigen, welche in Kosmetika und Wachmittelformulierungen verwendet werden. Eine Liste geeigneter kosmetischer Alkohole und Phenole kann im "Cosmetic Ingredient Handbook", herausgegeben von Joanne M. Nikitakis, gefunden werden. Geeignete oberflächenaktive Alkohole können z. B. in "Surfactants Europe", herausgegeben von Gordon L. Hollis, gefunden werden. Beispiele von Alkoholen und Phenolen mit einer besonderen Affinität für Fasern sind jene, welche eine oder mehrere quaternäre Amino-Gruppen oder Silicium-Atome enthalten.
  • Beispiele von Polyalkoholen, welche den Rest -R in den Verbindungen der Formel I darstellen, sind:
    Diole, wie beispielsweise: Diethylenglykol, Propylenglykol, Triethylenglykol, 4,4'-Bicyclohexyldiol, N,N'-bis-(2-Hydroxyethyl)ethylendiamin, 1,3-bis-(4-Hydroxybutyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan, 1,4-bis-(Hydroxymethyl)-cyclohexan
    Triole, wie beispielsweise: Glycerin, cis, cis-1,3,5-Cyclohexantriol, Triethanolamin
    Zucker, wie beispielsweise: Furanosid- und Pyranosid-Zucker, wie beispielsweise Glukose, Fruktose
    Polymere, wie beispielsweise: Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose.
  • Selbstverständlich ist es nicht möglich eine komplette Liste der organoleptischen und/oder antimikrobiellen Laktone, Alkohole und Phenole und nicht organoleptischer, insbesondere nicht duftender Alkohle, Phenole und polymerer Alkohole anzugeben, welche als Resultat der erwünschten Spaltung der Beta-Ketoester der Formel I durch Hautbakterien, Enzyme, erhöhte Temperaturen oder saure und/oder alkalische pH-Werte erzeugt werden. Jene Ketone, Laktone, Alkohole und Phenole, welche die erwünschten organoleptischen Wirkungen, zum Beispiel Duft-, Geschmacks- und Geruchs-Maskierung und/oder antimikrobielle Wirkungen erzielen, sind dem Fachmann allerdings gut bekannt.
  • Die Verbindungen der Formel I können vorzugsweise verwendet werden als Geruchs- und Geschmacksstoffe mit verzögerter Abgabe, aber auch, um unerwünschte Gerüche zu maskieren oder abzuschwächen, oder um zusätzliche Gerüche zu liefern, welche anfänglich in den Konsumgütern nicht anwesend sind, das heisst in Körperpflegeprodukten wie etwa kosmetischen Produkten, welche für die Anwendung auf menschlicher Haut bestimmt sind, wie etwa Unterarm-Deodorantien oder Antiperspirantien oder andere Deodorantien, welche mit dem Körper in Kontakt kommen, oder in Handcremen, Haarpflegeprodukten, wie etwa Shampoos und Haarspülungen, Babypudern, Babycremes, Salben, Fussprodukten, Gesichtsreinigern, Körperwischtüchern, Gesichts-Make-up, Rasierwassern, Aftershave-Lotionen, Rasiercremen usw. Weitere Anwendungen beinhalten Wäsche-Detergenzien, Weichspüler, Weichspülblätter, Detergentien für (automatische) Geschirrspüler und Allzweckreiniger. Weitere Anwendungen sind Lufterfrischer und Geruchsstoffe, Geruchsmaskierungsagenzien und/oder antimikrobielle Agenzien.
  • Die Verbindungen I sind ebenso nützlich zum Würzen und Aromatisieren von gekochten Nahrungsmitteln. Eine Zugabe der Beta-Ketoester entweder alleine oder als Mischung in einen geschlagenen Kuchenteig, zum Beispiel einen geschlagenen Mikrowellen-Kuchenteig, dient sowohl dazu, dem Kuchen das passende Backaroma zu verleihen, während er in der Mikrowelle erhitzt wird, als auch im fertigen Produkt Geschmack zu verleihen. Verbindungen I sind auch nützlich für das Würzen und Aromatisieren von Getränken, z. B. heissen Getränken wie Tees oder Sofortgetränken, welche zubereitet werden, indem heisses Wasser zu einem Pulver hinzugefügt wird. Verbindungen I können auch als Agenzien mit langsamer Abgabe in sauren oder alkalischen Getränken dienen. Des weiteren sind diese Verbindungen auch nützlich um Tabakprodukte, zum Beispiel Zigaretten, zu würzen und zu aromatisieren.
  • Die Menge, die benötigt wird, um die erwünschte umfassende Wirkung zu erzielen, variiert abhängig von den besonderen gewählten Verbindungen der Formel I, dem Produkt, in welchem es verwendet wird, und der erwünschten besonderen Wirkung.
  • Wenn beispielsweise, abhängig von der Auswahl und der Konzentration der gewählten Verbindung, eine Verbindung der Formel I entweder alleine oder als Mischung hinzugefügt wird, zum Beispiel zu einem Deodorant oder zu einer Wäscheproduktzusammensetzung in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozenten, oder am meisten bevorzugt 0,25 bis 4 Gewichtsprozenten, wird ein Geruchsstoff, das heisst wenigstens ein geruchstragendes Keton, Lakton, Alkohol oder Phenol in einer "organoleptisch wirksamen Menge" freigesetzt, wenn das Produkt verwendet wird. Dieser neugebildete Geruchsstoff dient dazu, den Geruch des Produktes selbst oder eines Duftstoffes, welcher im Produkt vorhanden ist, zu verstärken. Abhängig von der Wahl und der Konzentration tendiert die Zugabe der Verbindungen I, entweder einzeln oder als Mischungen zu Zigarettentabak zu einem Gehalt zwischen 5 ppm bis 50'000 ppm dazu, den Rauchgeschmack zu verstärken und/oder unerwünschte Rauchgerüche zu maskieren. Eine wichtige Eigenschaft der Verbindungen I ist, dass der Geschmacksstoff oder Geruchsstoff als nicht flüchtige Verbindung kovalent gebunden ist und der Geschmacksstoff oder Geruchsstoff nur dann freigesetzt wird, wenn das Tabakprodukt angezündet wird und brennt.
  • Ein Hinzufügen der Verbindungen der Formel I entweder getrennt oder als eine Mischung zu einem Gehalt, welcher geeigneterweise von 5 ppm bis 50'000 ppm bezogen auf das Gewicht reicht, auf die Mittel, welche den Tabak einschliessen, dient dazu, den Geruchsstoff/Geschmacksstoff in den Seitenstromrauch des Tabaks einzubauen. Geschmacksstoffe und/oder Geruchsstoffe aus der Luft werden somit eingeführt. Dieser neugebildete Geruchsstoff oder Geschmacksstoff dient dazu, die Rauchgerüche abhängig von der Wahl und dem Verwendungsgehalt der Verbindungen I zu verstärken oder zu maskieren.
  • Wie aus der obigen Zusammenstellung von Laktonen, Alkoholen und Phenolen hervorgeht, kann eine breite Auswahl bekannter Geruchsstoffe oder Geschmacksstoffe oder Mischungen aus den Vorläufern der Erfindung erzeugt werden. Während der Herstellung der Zusammensetzungen können die Vorläufer der Erfindung nach den dem Parfumeur bekannten Methoden verwendet werden, wie etwa z. B. aus W. A. Poucher, Perfumes, Cosmetics, Soaps, 2, 7. Ausgabe, Chapman and Hall, London 1974. Die Verbindungen der Formel I können unter Verwendung von dem ausgebildeten Chemiker bekannten Standardmethoden hergestellt werden. Eine grosse Vielfalt an Methoden zu deren Herstellung ist bekannt. Ein Beispiel für dieses Fachwissen ist Chem. Rev. (1995), 1065–1114.
  • Übliche Verfahren werden in den Beispielen umrissen, ohne die Erfindung darauf zu beschränken.
  • Beispiel 1
  • 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydro-furan-3-carbonsäurephenethylester
  • Eine Mischung von 24.2 g 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydrofuran-3-carbonsäuremethylester, 24.4 g Phenylethylalkohol und 1.4 g Tetraisopropyl-ortho-titanat wurde unter Stickstoffatmosphäre während 5 Minuten auf 130°C erhitzt, während Methanol abdestilliert wurde. Darauf wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt, in Wasser gegossen und mit Hexan extrahiert. Die organische Schicht wurde getrocknet und bis zur Trockenheit eingeengt. Der Rest wurde einer Chromatographie unterzogen, wobei 23.9 g eines leicht gelben Öls erhalten wurden.
    NMR (CDCl3) 7.4–7.15 (m, 5H); 4.5–4.3 (m, 2H); 3.62–3.5 (m, 1H); 3.08–2.91 (m, 2H); 2.65–2.4 (m, 1H); 2.34–1,96 (m, 1H); 1.88–1.11 (m, 13H); 0.9 (t, 3H)
  • Beispiel 2
  • 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydrofuran-3-carbonsäure-3,7-dimethyloct-6-enylester
  • Gemäss dem Verfahren des Beispiels 1 wurde 5-Heptyl-2-oxotetrahydro-furan-3-carbonsäure-3,7-dimethyl-oct-6-enylester aus 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydro-furan-3-carbonsäuremethylester, 3,7-Dimethyl-oct-6-en-1-ol und Tetraisopropyl-ortho-titanat hergestellt.
  • Beispiel 3
  • 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydrofuran-3-carbonsäure-3,7-dimethylocta-2,6-dienylester
  • Gemäss dem Verfahren des Beispiels 1 wurde 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydrofuran-3-carbonsäure-3,7-dimethyl-octa-2,6-dienylester aus 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydrofuran-3-carbonsäuremethylester, 3,7-Dimethyl-octa-2,6-dien-1-ol und Tetraisopropyl-ortho-titanat hergestellt.
  • Beispiel 4
  • 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydrofuran-3-carbonsäure-2-phenoxyethylester
  • Gemäss dem Verfahren des Beispiels 1 wurde 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydrofuran-3-carbonsäure-2-phenoxyethylester aus 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydrofuran-3-carbonsäuremethylester, 2-Phenoxyethanol und Tetraisopropyl-ortho-titanat hergestellt.
  • Beispiel 5
  • 3-Oxo-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-enyl)pentansäure-2-[3-oxo-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-pentanoyloxy]-ethylester
  • Eine Mischung von 25.2 g 3-Oxo-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-enyl)-pentansäuremethylester und 4.3 g Ethylenglykol wurde langsam auf 180°C erhitzt, während Methanol abdestilliert wurde. Bei Fertigstellung wurde die Reaktionsmischung einer Silikagel-Chromatographie unterzogen, wobei eine farblose Flüssigkeit erhalten wurde.
    NMR (CDCl3) 5.35 (s, 2H); 4.37 (s, 4H); 3.48 (s, 4H); 2.55 (t, 4H); 2.05–1.86 (m, 4H); 1.68 (m, 6H); 1.56–1.06 (m, 10H); 0.91 (s, 6H); 0.87 (s, 6H).
  • Beispiel 6
  • 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydro-furan-3-carbonsäure-2-(5-heptyl-2-oxo-tetrahydro-furan-3-ylcarbonyloxy)-ethylester
  • Gemäss dem Verfahren des Beispiels 5 wurde 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydrofuran-3-carbonsäure-2-(5-heptyl-2-oxo-tetrahydrofuran-3-ylcarbonyloxy)-ethylester aus 5-Heptyl-2-oxo-tetrahydrofuran-3-carbonsäuremethylester und Ethylenglykol hergestellt.
  • Beispiel 7
  • Ein Test-Tuch wurde mit einem Lipase-haltigen Detergens gewaschen, zu welchem ein oder mehrere Vorläufer der Beispiele 1 bis 6 hinzugefügt wurde. Eine Kopfraumanalyse der nassen und der trockenen Wäsche zeigte die Anwesenheit der Duftstoffe an. Der Duftstoffgehalt war höher, als wenn das Test-Tuch mit einem Lipase-haltigen Detergens gewaschen wurde, zu welchem ein oder mehrere Duftstoffe hinzugefügt wurde.
  • Beispiel 7
  • Ein Test-Tuch wurde mit einem Lipase-haltigen Detergens gewaschen und darauf ein Weichspüler, welcher ein oder mehrere Vorläufer der Beispiele 1 bis 6 enthielt, zum Spülzyklus hinzugefügt. Eine Kopfraumanalyse der nassen und der trockenen Wäsche zeigte die Anwesenheit der Duftstoffe an. Der Duftstoffgehalt war höher, als wenn das Test-Tuch mit einem Lipase-haltigen Detergens gewaschen, und darauf ein Weichspüler, welcher ein oder mehrere Duftstoffe enthielt, zum Spülzyklus hizugefügt wurde.
  • Beispiel 8
  • Nachfolgend sind Beispiele für die Verwendung der Verbindungen der vorliegenden Erfindung in verschiedenen Produkten dargelegt. Die Herstellungsverfahren der folgenden Verbindungen sind dem Fachmann gut bekannt. Alle Formulierungen können zusätzliche Inhaltsstoffe enthalten, die dem Fachmann bekannt sind, z. B. Farbstoffe, opazitätserhöhende Mittel, Puffer, Antioxidantien, Vitamine, Emulgatoren, UV-Absorptionsmittel, Silikone und ähnliches. Alle Produkte können zudem zum gewünschten pH gepuffert werden. Alle Werte sind Gew.-%. 'Duftstoffe mit verzögerter Abgabe' steht im Folgenden für Verbindungen der Beispiele 1 bis 6. a) "Deo-Kölnisch"
    Figure 00210001
    b) "Deo-Stifte" Antiperspirans
    Ethylenglykol-Monostearat 7,0
    Shea-Butter 3.0
    Neobee 1053 (PVO International) 12.0
    Generol 122 (Henkel) 5.0
    Kesscowax B (Akzo) 17.0
    Dimethicon Dow Corning 345 35.0
    Aluminium Sesquichlorhydrat 20.0
    Duftstoffe mit verzögerter Abgabe 0.5
    Duftstoff 0.5
    Antiperspirans
    Stearylalkohol 17.0
    Castor-Wachs 3.0
    Talk 5.0
    Aluminium Zirkonium Tetrachlorhydrat 20.0
    Duftstoffe mit verzögerter Abgabe 1.0
    Duftstoff 1.0
    Dimethicon Dow 245 bis 100.0
    Klarer "Deodorant-Stift"
    Witconol APM 43.0
    Propylenglykol 20.0
    Alkohol 39C 20.0
    Demin. Wasser 7.0
    Monamid 150 ADD 5.0
    Millithix 925 2.0
    Ottasept Extra 0.5
    Duftstoffe mit verzögerter Abgabe 0.75
    Duftstoff 0.75
    "Deodorant-Stift"
    Propylenglykol 69.0
    Demin. Wasser 21.8
    Triclosan 0.2
    Natriumstearat 8.0
    Duftstoffe mit verzögerter Abgabe 0.5
    Duftstoff 0.5
    Alkohol-freier "Deodorant-Stift"
    PPG-3 Myristylether (Witconol APM) 36.0
    Propylenglykol 36.0
    Demin. Wasser 19.0
    Triclosan 0.25
    Natriumstearat 7,75
    Duftstoffe mit verzögerter Abgabe 0.5
    Duftstoff 0.5
    Antiperspirans-Aerosol
    Ethanol absolut 15.0
    Zirkonium Aluminium Tetrachlorhydrat 5.0
    Benton 38 1.5
    Duftstoffe mit verzögerter Abgabe 0.75
    Duftstoff 0.75
    S-31 Kohlenwasserstoff-Treibgas bis 100.0
    Antiperspirans-Pumpe
    Demin. Wasser 57.5
    Aluminium Sesquichlorhydrat 20.0
    Triton X-102 (Union Carbide) 2.0
    Dimethylisosorbid (ICI) 20.0
    Duftstoffe mit verzögerter Abgabe 0.25
    Duftstoff 0.25
    "Roll-On"
    Dimethicon DC 354 (Dow Corning) 69.0
    Benton 38 10.0
    Rezal 36 GP (Reheis Chem. Co.) 20.0
    Duftstoffe mit verzögerter Abgabe 0.5
    Duftstoff 0.5
  • Beispiel 58 a) Weichspüler des Ester quat Typs (4 × konzentriert):
    Figure 00250001
  • Figure 00260001
  • VERFAHREN:
  • Unter Rühren und Erhitzen auf 65°C mische man Teil A, darauf Teil B, welcher auf 65°C vorgeheizt wurde. Nachdem auf Raumtemperatur abgekühlt wurde, füge man Teil C hinzu. Der pH-Wert des fertigen Produktes ist 2.60. Ein empfohlener Gehalt an Parfum ist 1.0%. Duftstoffe mit verzögerter Abgabe der Beispiele 1–39, 45–52 können irgendeinen Teil dieser 1.0% ausmachen.
  • b) Weichspüler des Ester quat Typs (1x konzentriert):
    Figure 00260002
  • Figure 00270001
  • Figure 00280001
  • VERFAHREN:
  • Unter Rühren und Erhitzen auf 65°C mische man Teil A, darauf Teil B, welcher auf 65°C vorgeheizt wurde. Nachdem auf Raumtemperatur abgekühlt wurde, füge man Teil C hinzu. Der pH-Wert des fertigen Produktes ist 3.50. Empfohlener Gehalt an Parfum: 0.3%. Duftstoffe mit verzögerter Abgabe der Beispiele 1–6 können irgendeinen Teil dieser 0.3% ausmachen.
  • Beispiel 59
  • Eine 1% Lösung eines oder mehrerer Produkte der Beispiele 1–6 in Ethanol wurde auf Zigarettenpapiere aufgetragen, um Gehalte von 5 bis 50'000 ppm jedes Geschmacksstoffes herzustellen. Das Papier wurde in Zigaretten aufgenommen und setzte beim Brennen einen wohlriechenden Geruch frei.
  • In den obigen Beispielen wurden die folgenden Komponenten verwendet:
    Triclosan 5-Chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)phenol
    Neobee 1053 Glycerintricaprat/caprylat
    Generol 122 Sojasterin
    Kesscowax B Cetylalkohol and Glykolpolymer
    Witconol APM Polypropylenglykol-3 myristylether
    Monamid 150 ADD Cocoamiddiethanolamin
    Millithix 925 Dibenzylidensorbitol
    Ottasept Extra Quaternium 18 Hectorit
    Benton 38 Quaternium 18 Hectorit
    Triton X-102 Octoxynol-13
    Dimethicon DC 354 Mischung von vollständig methylierten linearen Siloxanpolymeren, welche mit Trimethylsiloxy-Einheiten endblockiert sind
    Rezal 36 GP Aluminium Zirkonium Tetrachlorohydrexglycin

Claims (6)

  1. Verwendung von Beta-Ketoestern der Formel I in Konsumprodukten oder in Zusammensetzungen für Konsumprodukte
    Figure 00300001
    als Vorläufer in organoleptischen und antimikrobiellen Verbindungen, in denen Y der Rest eines Lactones der Formel YH ist, R der Rest eines Mono- oder Poly-Alkohols oder Phenols der Formel R-(OH)s mit s ≥ 1 ist, n = 1 oder 2, p = q, und p 1 oder 2 ist, worin der Rest Y, wenn n > 1 ist, verschieden oder gleich sein kann.
  2. Verwendung nach Anspruch 1 als Duftstoffvorläufer.
  3. Verwendung nach Anspruch 1 als Geschmacksstoffvorläufer.
  4. Verwendung nach Anspruch 1 als Vorläufer für organoleptische Maskierungsagentien.
  5. Verwendung nach Anspruch 1 als Vorläufer für antimikrobielle Agentien.
  6. Konsumprodukte, welche die Beta-Ketoester der Formel I enthalten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Unterarm-Deodoranzien, Antiperspirantien, mit dem Körper in Kontakt kommende Deodoranzien, Handlotionen, Shampoos, Haarspülungen, Babypudern, Babylotionen, Salben, Fussprodukten, Gesichtsreinigungsmitteln, Körperwischtüchern, Gesichts-Make-up, Rasierwassern, After-Shave-Lotionen, Rasiercremen, Wäschedetergentien, Textilweichmachern, Textilweichmacher-Blättern, Geschirrspül-Detergentien, Detergentien für automatische Geschirrspüler, Allzweckreinigern, Lufterfrischern, Geruchsstoffe, Geruchsmaskierungsagentien und/oder antimikrobiellen Agentien, Produkten zur Haustierpflege, Duftstoffen für die Umgebung, Nahrungs- und Getränkeprodukten, Tabakprodukten.
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