DE69800568T2 - Zusammensetzungen zum Färbung von keratinhaltigen Fasern enthaltend 3-Aminopyrazolo-(1,5-a)-pyrimidine, Färbeverfahren, 3-Aminopyrazolo-(1,5-a)-pyrimidine und ihre Herstellung - Google Patents

Zusammensetzungen zum Färbung von keratinhaltigen Fasern enthaltend 3-Aminopyrazolo-(1,5-a)-pyrimidine, Färbeverfahren, 3-Aminopyrazolo-(1,5-a)-pyrimidine und ihre Herstellung

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Description

  • Die Erfindung betrifft neue Zusammensetzungen zum oxidativen Färben von Keratinfasern, die mindestens ein 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin als Oxidationsbase enthalten, das Verfahren zum Färben unter Verwendung dieser Zusammensetzungen, neue 3- Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine und ihr Herstellungsverfahren.
  • Es ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit Färbemittelzusammensetzungen zu färben, die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen, insbesondere o- oder p-Phenylendiamine, o- oder p-Aminophenole und heterocyclische Verbindungen, wie Diaminopyrazolderivate, enthalten, die im allgemeinen als Oxidationsbasen bezeichnet werden. Die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen oder Oxidationsbasen sind farblose oder schwach farbige Verbindungen, die, wenn sie mit oxidierenden Produkten kombiniert werden, über eine oxidative Kondensation farbige und färbende Verbindungen ergeben können. Das gemeinsame Merkmal dieser Verbindungen sind eine Aminogruppe und eine Hydroxygruppe oder zwei Aminogruppen, was sie zu Oxidationsbasen macht.
  • Es ist ferner bekannt, daß die mit den Oxidationsbasen erzielten Farbnuancen variiert werden können, indem sie mit Kupplern oder Farbnuancierungsmitteln kombiniert werden, wobei diese insbesondere unter den aromatischen m-Diaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen und verschiedenen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt sind.
  • Durch die Mannigfaltigkeit der Moleküle, die als Oxidationsbasen und Kuppler verwendet werden, kann eine große Farbpalette erzeugt werden.
  • Die durch die Oxidationsfarbstoffe erzielte sogenannte "permanente" Färbung muß im übrigen verschiedenen Anforderungen genügen. So darf sie keine Nachteile bezüglich der Toxikologie aufweisen, es müssen Farbnuancen in der gewünschten Intensität erzeugt werden können, und sie muß eine gute Haltbarkeit gegenüber äußeren Einwirkungen aufweisen (Licht, ungünstige Witterungseinflüsse, Wäschen, Dauerwellen, Schweiß, Frottieren).
  • Durch die Färbemittel müssen ferner weiße Haare abgedeckt werden können und sie müssen schließlich so wenig selektiv wie möglich sein, d. h. durch sie müssen die geringstmöglichen Farbabweichungen über die Länge einer Keratinfaser erzielt werden können, die nämlich von ihrer Wurzel bis zu ihrer Spitze unterschiedlich sensibilisiert (d. h. strapaziert) sein kann.
  • Es wurde bereits vorgeschlagen, insbesondere in der Patentanmeldung DE 40 29 324, zum oxidativen Färben von Keratinfasern verschiedene 2-Hydroxy-pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine als Kuppler zu verwenden, die in 4-, 5- und/oder 6-Stellung mit C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylgruppen substituiert sein können.
  • In der Patentanmeldung DE 41 33 957 wurde vorgeschlagen, verschiedene Pyrazolo-[1,5- a]-pyrimidinderivate aus der Gruppe der Tetrahydro-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine als Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen zum oxidativen Färben von Keratinfasern einzusetzen. Auch die Patentanmeldung WO-A-97/49378 schlägt die Verwendung verschiedener Diamino-pyrazolo-(1,5-a)-pyrimidine oder verschiedener Amino-hydroxypyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine als Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen zum oxidativen Färben von Keratinfasern vor.
  • Die Anmelderin hat nun völlig überraschend und unerwartet eine neue Gruppe von nachstehend definierten 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidinen aufgefunden, die teilweise an sich neu sind und die zur Verwendung als Oxidationsbasen geeignet sind, obwohl sie nur eine Aminogruppe aufweisen, und mit denen Färbemittelzusammensetzungen hergestellt werden können, die zu intensiven Färbungen führen, die gegenüber verschiedenen äußeren Einwirkungen, denen das Haar ausgesetzt sein kann (Licht, ungünstige Witterungseinflüsse, Wäschen, Dauerwellen, Schweiß, Frottieren), sehr beständig sind. Schließlich sind diese Verbindungen sehr einfach synthetisierbar.
  • Die vorliegende Erfindung basiert auf diesen Feststellungen.
  • Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher eine Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Kuppler und als Oxidationsbase mindestens ein 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin oder eine Additionssalz dieser Verbindungen mit einer Säure oder einer Base enthält, das ausgewählt ist unter:
  • - Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5,6,7-Trimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 7-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 7-Methoxy-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5-Methoxy-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 7-Methoxy-5-methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 2,5,6,7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 2-Methoxy-5,7-dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5,7-Di-tert.-butyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5,7-Di-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 2-Chlor-5,7-dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 7-Methyl-2-tert.-butyl-5-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin; und
  • - deren Additionssalze mit einer Säure oder Base.
  • Von den erfindungsgemäßen 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidinen, die als Oxidationsbasen in der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar sind, werden besonders bevorzugt:
  • - Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5,6,7-Trimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 2,5,6,7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 2-Methoxy-5,7-dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5,7-Di-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 7-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin; und
  • deren Additionssalze mit einer Säure oder Base.
  • Die meisten dieser 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine sind Verbindungen, die in der Pharmazie bekannt sind; sie sind insbesondere in den Patentanmeldungen DE 22 57 547, EP-A-0 433 854 und EP-A-0 433 855 beschrieben.
  • Das oder die 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine machen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Färbemittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% aus.
  • Das zum Färben geeignete Medium (oder der Träger) besteht im allgemeinen aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel zur Solubilisierung der Verbindungen, die nicht ausreichend wasserlöslich sind. Von den organischen Lösungsmitteln können beispielsweise die niederen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkanole, wie Ethanol und Isopropanol, Glycerin, die Glykole und Glykolether, wie 2-Butoxyethanol, Propylenglykol, Propylenglykotmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether und Diethylenglykolmonomethylether, sowie die aromatischen Alkohole, wie Benzylalkohol oder Phenoxyethanol, und deren Gemische genannt werden.
  • Die Lösungsmittel können in Anteilen vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 40 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Färbemittelzusammensetzung, und noch bevorzugter von etwa 5 bis 30 Gew.-% vorliegen.
  • Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Färbemittelzusammensetzung liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 3 bis 12 und vorzugsweise im Bereich von etwa 5 bis 11. Er kann mit herkömmlich beim Färben von Keratinfasern verwendeten Mitteln zum Ansäuern oder Alkalischmachen oder üblichen Puffersystemen auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
  • Von den Ansäuerungsmitteln können beispielsweise die anorganischen oder organischen Säuren genannt werden, wie Salzsäure, Orthophosphorsäure, Schwefelsäure, die Carbonsäuren, wie Essigsäure, Weinsäure, Citronensäure und Milchsäure, und die Sulfonsäuren.
  • Von den Alkalisierungsmitteln können beispielsweise Ammoniak, die Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono- Di- und Triethanolamin, sowie deren Derivate, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (1I) genannt werden:
  • worin W eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder einer C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe substituierte Propylengruppe bedeutet, und R&sub5;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl bedeuten.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Färbemittelzusammensetzung ferner einen oder mehrere Kuppler, um die unter Verwendung der 3- Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine erhaltenen Farbnuancen zu modifizieren oder mit Glanz anzureichern.
  • Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zum oxidativen Färben verwendbaren Kuppler sind unter den herkömmlich zum oxidativen Färben verwendeten Kupplern ausgewählt; von diesen können insbesondere die m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, m-Dihydroxybenzole und die heterocyclischen Kuppler genannt werden.
  • Die Kuppler sind insbesondere unter 2-Methyl-5-amino-phenol, 5-N-(β-Hydroxyethyl)amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy- 2-methyl-benzol, 4-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)- benzol, 2-Amino-4-(ßhydroxyethylamino)-1-methoxy-benzol, 1,3-Diamino-benzol, 1,3- Bis(2,4-diaminophenoxy)-propan, Sesamol, α-Naphthol, 6-Hydroxyindol, 4- Hydroxyindol, 4-Hydroxy-N-methyl-indol, 6-Hydroxyindolin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 1-H-3-Methyl-pyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on und den Additionssalzen dieser Verbindungen ausgewählt.
  • Der oder die Kuppler machen vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Färbemittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5 Gew. -% dieses Gewichts aus.
  • Die erfindungsgemäße Färbemittelzusammensetzung kann neben den oben definierten Färbemitteln auch mindestens eine zusätzliche Oxidationsbase enthalten, die unter den herkömmlich zum oxidativen Färben verwendeten Oxidationsbasen ausgewählt werden kann; von diesen können insbesondere die p-Phenylendiamine, Bis-phenylalkylendiamine, p-Aminophenole, o-Aminophenole und heterocyclischen Basen genannt werden, die von den erfindungsgemäß verwendeten 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidinen verschieden sind.
  • Von den p-Phenylendiaminen können beispielsweise insbesondere p-Phenylendiamin, p- Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6- Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p- phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methyl-anilin, N,N-Bis(β- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis(β-hydroxyethyl)amino-2-methyl-anilin, 4- N,N-Bis(β-hydroxyethyl)amino-2-chlor-anilin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2- Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p- phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p- phenylendiamin, N,N-(Ethyl, β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ- Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenylp-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2-β-Acetylaminoethyloxyp-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
  • Von den oben genannten p-Phenylendiaminen werden insbesondere bevorzugt: p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyl-p- phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2, 6-Dimethyl-pphenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N- Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2-β- Acetylaminoethyloxyp-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure.
  • Von den Bisphenylalkylendiaminen können beispielsweise insbesondere N,N'-Bis(βhydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(4-methylaminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(ethyl)-N,N'-bis- (4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5- dioxaoctan und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
  • Von den p-Aminophenolen können beispielsweise insbesondere p-Aminophenol, 4- Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Amino-3-hydroxymethyl-phenol, 4- Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
  • Von den o-Aminophenolen können beispielsweise insbesondere 2-Aminophenol, 2- Amino-5-methyl-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 5-Acetamido-2-amino-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
  • Von den heterocyclischen Basen können insbesondere beispielsweise die Pyridinderivate, die Pyrimidinderivate und die Pyrazolderivate genannt werden.
  • Wenn weitere Oxidationsbasen verwendet werden, machen die zusätzliche(n) Oxidationsbase(n) vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Färbemittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
  • Die Additionssalze mit einer Säure, die in den erfindungsgemäßen Färbemittelzusammensetzungen verwendbar sind (3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine, zusätzliche Oxidationsbasen und Kuppler), sind insbesondere unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Citraten, Succinaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt. Die Additionssalze mit einer Base, die im Rahmen der erfindungsgemäßen Färbemittelzusammensetzungen verwendbar sind (3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine, zusätzliche Oxidationsbasen und Kuppler), werden insbesondere mit Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak oder Aminen hergestellt.
  • Die erfindungsgemäßen Färbemittelzusammensetzungen können auch einen oder mehrere Direktfarbstoffe enthalten, die insbesondere unter den nitrierten Farbstoffen aus der Benzolgruppe ausgewählt werden können.
  • Die erfindungsgemäße Färbemittelzusammensetzung kann auch verschiedene Hilfsstoffe enthalten, die herkömmlich in Zusammensetzungen zum Färben der Haare verwendet werden, wie beispielsweise anionische, kationische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische grenzflächenaktive Stoffe oder deren Gemische, anionische, kationische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische Polymere oder deren Gemische, anorganische oder organische Verdickungsmittel, Antioxidantien, Penetrationsmittel, Maskierungsmittel, Parfums, Puffer, Dispergiermittel, Konditioniermittel, wie beispielsweise flüchtige oder nicht flüchtige, modifizierte oder nicht modifizierte Silicone, Filmbildner, Ceramide, Konservierungsmittel und Trübungsmittel.
  • Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindung(en) so auswählen, daß die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zum oxidativen Färben verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder im wesentlichen nicht verändert werden.
  • Die erfindungsgemäße Färbemittelzusammensetzung kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme oder Gel oder in beliebigen anderen Formen, die geeignet sind, eine Färbung von Keratinfasern und insbesondere von menschlichem Haar durchzuführen.
  • Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, unter Verwendung der oben definierten Färbemittelzusammensetzung.
  • Gemäß diesem Verfahren wird auf die Fasern während einer Zeitspanne, die ausreichend ist, um die gewünschte Farbe entweder mit Luftsauerstoff oder mit einem Oxidationsmittel zu entwickeln, mindestens eine oben definierte Färbemittelzusammensetzung aufgebracht. Die Färbemittelzusammensetzung kann auch Oxidationskatalysatoren enthalten, um die Oxidation zu beschleunigen.
  • Nach einer ersten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Fasern ohne zusätzliches Oxidationsmittel nur im Kontakt mit Luftsauerstoff gefärbt.
  • Nach einer zweiten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird auf die Fasern mindestens eine oben definierte Färbemittelzusammensetzung aufgetragen, wobei die Farbe bei einem sauren, neutralen oder alkalischen pH-Wert mit einem Oxidationsmittel entwickelt wird, das bei der Anwendung zu der Färbemittelzusammensetzung gegeben wird oder das in einer oxidierenden Zusammensetzung vorliegt, die gleichzeitig oder getrennt davon anschließend aufgetragen wird.
  • Nach dieser zweiten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird bei der Anwendung die oben beschriebene Färbemittelzusammensetzung vorzugsweise mit einer oxidierenden Zusammensetzung vermischt, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel enthält, das in einer Menge vorliegt, die zur Entwicklung einer Färbung ausreichend ist. Das erhaltene Gemisch wird dann auf die Keratinfasern aufgebracht und etwa 3 bis 50 min und vorzugsweise etwa 5 bis 30 min einwirken gelassen, worauf gespült, mit Haarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und getrocknet wird.
  • Das in der oben definierten oxidierenden Zusammensetzung vorliegende Oxidationsmittel kann unter den herkömmlich zum oxidativen Färben von Keratinfasern verwendeten Oxidationsmitteln ausgewählt werden; von diesen können Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromate, Salze von Persäuren, wie Perborate und Persulfate, und Enzyme, wie Peroxidasen und Oxydoreductasen mit 2 Elektronen, genannt werden. Wasserstoffperoxid wird besonders bevorzugt.
  • Der pH-Wert der oben definierten oxidierenden Zusammensetzung, die das Oxidationsmittel enthält, ist so, daß nach dem Mischen mit der Färbemittelzusammensetzung der pH-Wert der auf die Keratinfasern aufzutragenden resultierenden Zusammensetzung vorzugsweise im Bereich von etwa 3 bis 12 und noch bevorzugter im Bereich von 5 bis 11 liegt. Er wird mit herkömmlich beim Färben von Keratinfasern verwendeten Mitteln zum Ansäuern oder Alkalischmachen auf den gewünschten Wert eingestellt, beispielsweise den obengenannten.
  • Die oben definierte oxidierende Zusammensetzung kann auch verschiedene herkömmlich in Zusammensetzung zum Färben von Haaren verwendete Hilfsstoffe enthalten, beispielsweise die obengenannten.
  • Die Zusammensetzung, die schließlich auf die Keratinfasern aufgetragen wird, kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme oder Gel oder in beliebigen weiteren Formen, die zur Durchführung einer Färbung von Keratinfasern und insbesondere von menschlichem Haar geeignet sind.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben oder beliebige weitere Systeme zur Konfektionierung mit mehreren Abteilungen, wobei eine erste Abteilung die oben definierte Färbemittelzusammensetzung und eine zweite Abteilung die oben definierte oxidierende Zusammensetzung enthält. Die Vorrichtungen können auch mit Mitteln ausgestattet sein, durch die das gewünschte Gemisch auf das Haar aufgebracht werden kann, beispielsweise die Vorrichtungen, die in dem Patent FR-2 586 913 der Anmelderin beschrieben sind.
  • Die als Oxidationsbasen im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten 3-Aminopyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine sind neu und stellen daher einen weiteren Gegenstand der Erfindung dar.
  • Bei den neuen 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidinen handelt es sich um:
  • - Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5,6,7-Trimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 7-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 7-Methoxy-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5-Methoxy-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 7-Methoxy-5-methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 2,5,6,7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5,7-Di-tert.-butyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
  • - 5,7-Di-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin; und
  • - deren Additionssalze mit einer Säure oder Base.
  • Die neuen 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine können nach bekannten und in der Literatur beschrieben Verfahren hergestellt werden.
  • Es kann beispielsweise eine Cyclokondensation mit einem 3(5)-Amino-4-nitro-pyrazol und einem β-Ketoester, einem β-Diaceton oder einem β-Ketoaldehyden durchgeführt werden, um die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-Struktur zu bilden. Die Umsetzung kann in Anlehnung an die in den folgenden Referenzen beschriebenen Verfahren durchgeführt werden:
  • - EP-A-628559 BEIERSDORF-LILLY;
  • - G. Mühmel, R. Hanlce, E. Breitmaier, Synthesis 673, 1982.
  • Das erhaltene nitrierte Derivat kann dann nach bekannten Verfahren zu dem gewünschten 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin reduziert werden (R. Hemmer, W. Lürken in Houben-Weyl, "Methoden der Organischen Chemie", Band E16d, Seiten 815ff). Es werden bevorzugt Metalle wie Palladium (Pd), Platin (Pt) oder Nickel (Ni) in Gegenwart eines Wasserstoff-Donors, wie Ammoniumformiat, Ameisensäure oder auch Cyclohexan, anstelle von Wasserstoff verwendet (S. Ram, R. E. Ehrenkaufer, Synthesis 91, 1988). Es können auch Metalle wie Zink (Zn), Zinn (Sn) oder Eisen (Fe) in einem sauren Medium, wie wäßrige Salzsäure- oder Essigsäure-Lösungen, gegebenenfalls unter Zugabe eines organischen Lösungsmittels, wie Methanol, Ethanol oder Tetrahydrofuran, eingesetzt werden.
  • Die Cyclokondensation kann auch mit einem 3(5)-Amino-pyrazol und einem β-Ketoester, einem β-Diaceton oder einem β-Ketoaldehyden durchgeführt werden, um die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-Struktur zu bilden. Die Umsetzung kann in Anlehnung an die in den folgenden Referenzen beschriebenen Verfahren durchgeführt werden:
  • - R. H. Springer, M. B. Scholten, D. E. O'Brien, T. Novinson, J. P. Miller, R. K. Robins, J. Med. Chem. 25, 235, 1982;
  • - T. Novinson, R. K. Robins, T. R. Matthews, J. Med. Chem. 20, 386, 1977;
  • - K. Nagahara, K. Kawano, S. Sasaoka, C. Ukawa, T. Hirama, A. Takada, J. Heterocyclic Chemistry 239, 1994.
  • Die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-Struktur kann anschließend nach bekannten Verfahren nitriert werden. Es kann beispielsweise auf die folgende Referenz verwiesen werden:
  • - K. Senga, T. Novinson, R. H. Sprinter, R. P. Rao, D. E. O'Brien, R. K. Robins, H. R. Wilson, J. Med. Chem. 18(3), 312, 1975.
  • Das nitrierte Derivat kann dann wie oben beschrieben reduziert werden, wodurch das erwartete 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin erhalten wird.
  • Die oben definierten 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine und ihre Additionssalze können auch als Oxidationsbasen in Zusammensetzungen oder für die Herstellung von Zusammensetzungen verwendet werden, die für die Photographie oder chemische Bilder vorgesehen sind.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken. Synthesebeispiele Beispiel 1: Synthese von Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin -3yl-amin-Hydrochlorid
  • a) Herstellung von 3-Nitro-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin
  • In einen 500-ml-Dreihalskolben, der mit einem Magnetrührer, einem Kühler und einem Thermometer ausgestattet ist, werden 44 g Malonaldehyd-bis-diethylacetal, 300 cc Essigsäure und 30 g 4-Nitro-2H-pyrazol-3ylamin (gemäß H. Dorn und H. Dilcher, Liebigs Ann. Chem. 707, 141, 1967 hergestellt) gegeben. Das Medium wird 5 h auf Rückflußtemperatur erwärmt, dann werden etwa 100 cc Essigsäure verdampft. Der Feststoff wird filtriert und mit Diisopropylether gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid bei 40ºC werden 27,7 g 3-Nitro-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin erhalten (Ausbeute = 92,5%).
  • ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;; 200 MHz): 3,34 (s, 1H); 7,51 (dxd; J1 = 4,3 Hz und J2 = 6,9 Hz; 1H); 9,04 (dxd; J1 = 4,3 Hz und J3 = 1, 2 Hz; 1H); 9,09 (s, 1H); 9,44 (dxd; J2 = 6,9 Hz und J3 = 1, 2 Hz; 1H).
  • b) Herstellung von Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin-Hydrochlorid
  • In einen 250-ml-Dreihalskolben, der mit einem Magnetrührer, einem Kühler und einem Thermometer ausgestattet ist, werden 100 cc Ethanol, 12 cc Wasser, 3,3 g Ammoniumchlorid und 10 g 3-Nitro-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin (im vorhergehenden Schritt hergestellt) gegeben. Das Medium wird auf Rückflußtemperatur erwärmt. Die Heizung wird entfernt und es werden 16 g Zink in kleinen Portionen so zugegeben, daß der Rückfluß erhalten bleibt. Nach der Zugabe wird 3 h auf Rückflußtemperatur erwärmt. Die Zinksalze werden in der Wärme filtriert. Das Filtrat wird abgekühlt, bis die Kristallisation einsetzt. Das kristallisierte Produkt wird filtriert und in 100 cc absolutem Ethanol gelöst. Nach Hindurchleiten von Chlorwasserstoffgas durch die Ethanollösung wird das Hydrochlorid durch Zugabe von 1 Liter Diisopropylether gefällt. Nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid werden 6 g Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin (roter Feststoff) erhalten (Ausbeute = 57,5%).
  • ¹H-NMR (D&sub2;O; 200 MHz): 7,18 (dxd; J&sub1; = 4,2 Hz und J&sub2; = 7,1Hz; 1H); 8,33 (s, 1H); 8,65 (dxd; J&sub1; = 4,2 Hz und J&sub3; = 1,6 Hz; 1H); 8,90 (dxd; J&sub2; = 7,1 Hz und J&sub3; = 1,6 Hz; 1H). Beispiel 2: Synthese von 5,6,7-Trimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin -3yl-amin-Hydrochlorid
  • a) Herstellung von 5,6,7-Trimethyl-3-nitro-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin
  • In einen 100-ml-Dreihalskolben, der mit einem Magnetrührer, einem Kühler und einem Thermometer ausgestattet ist, werden 80 cc Essigsäure, 8,2 g 4-Nitro-2H-pyrazol- 3ylanün-Hydrochlorid (gemäß H. Dorn und H. Dilcher, Liebigs Ann. Chem. 707, 141, 1967 hergestellt) und 7,2 g 3-Methyl-2,4-pentandion gegeben. Das Medium wird 3 h auf Rückflußtemperatur erwärmt. Das Medium wird bei Raumtemperatur filtriert und der Feststoff wird mit Diisopropylether gewaschen. Man erhält 9,4 g Rohprodukt. 3,5 g werden in 23 cc absolutem Ethanol umkristallisiert. Nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid werden 3,1 g 5,6,7-Trimethyl-3-nitro-pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidin erhalten (Ausbeute = 80%).
  • ¹H-NMR (DMSO-d6; 200 MHz): 2,31 (s, 3H); 2,62 (s, 3H); 2,75 (s, 3H); 8,89 (s, 1H).
  • b) Herstellung von 5,6,7-Trimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-Hydrochlorid
  • In einen 250-ml-Dreihalskolben, der mit einem Magnetrührer, einem Kühler und einem Thermometer ausgestattet ist, werden 90 cc Ethanol, 10 cc Wasser, 1,5 g Ammoniumchlorid und 6,18 g 5,6,7-Trimethyl-3-nitro-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin (im vorhergehenden Schritt hergestellt) gegeben. Das Medium wird auf Rückflußtemperatur erwärmt. Die Heizung wird entfernt und es werden 7,8 g Zink in kleinen Portionen so zugegeben, daß der Rückfluß erhalten bleibt. Nach der Zugabe wird 1 h auf Rückflußtemperatur erwärmt. Der Zinkschlamm wird in der Wärme filtriert. Es wird auf ein Zehntel des Volumens eingeengt und das kristallisierte Produkt wird filtriert und mit Petrolether gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid werden 4,9 g 5,6,7-Trimethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin erhalten (Ausbeute = 82%).
  • ¹H-NMR (DMSO-d6; 200 MHz): 2,27 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 2,70 (s, 3H); 8,22 (s, 1H); 10,61 (s breit; 3H). Beispiel 3: Synthese von 7-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3ylamin-Hydrochlorid
  • a) Herstellung von 7-Methyl-3-nitro-pvrazolo-[1,5-a]-pyrimidin
  • Diese Verbindung wird nach der im ersten Schritt des Beispiels 2 beschriebenen Vorgehensweise hergestellt. Alle Mengenanteile wurden mit 4 multipliziert und das 3-Methyl- 2,4-pentandion wurde durch 1, 1 molare Äquivalente von Acetylacetaldehyd-dimethylacetal ersetzt. Nach der Umsetzung wird die grüne Lösung konzentriert und auf Eis gegossen. Der ausgefallene grünliche Feststoff wird filtriert und mit Diisopropylether und Petrolether gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid bei 40ºC werden 26 g rohes 7-Methyl-3-nitro-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin erhalten (Ausbeute = 73%).
  • ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;; 200 MHz): 2,82 (s, 1H); 7,46 (d; J = 4,5 Hz, 1H); 8,90 (d; J = 4,5 Hz, 1H); 9,09 (s, 1H).
  • b) Herstellung von 7-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin
  • In ein 1-1-Hydriergefäß werden 19,3 g 7-Methyl-3-nitro-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin, 500 cc Methanol und 2,2 g Palladium auf Kohle von 5% (50% Feuchte) gegeben. Das Medium wird auf 60ºC erwärmt, dann wird ein Druck von 7,7 bar Wasserstoff eingestellt. Nach vollständiger Reduktion wird der Reaktor abgekühlt und der Katalysator abfiltriert.
  • Nach Hindurchleiten von Chlorwasserstoffgas durch das Filtrat wird das ausgefallene Hydrochlorid filtriert. Nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid werden 14,6 g 7-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin erhalten (Ausbeute = 72 %).
  • ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;; 200 MHz): 2,75 (s, 3H); 7,17 (d; J = 3,4 Hz, 1H); 8,40 (s, 1H); 8,75 (d; J = 4,2 Hz, 1H); 10,77 (s breit, 3H). Beispiel 4: Synthese von 2,5,6,7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3yl-amin-Hydrochlorid
  • a) Herstellung von 2,5,6,7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin
  • In einen 100-ml-Dreihalskolben, der mit einem Magnetrührer, einem Kühler und einem Thermometer ausgestattet ist, werden 12,6 g 3-Methyl-2,4-pentandion, 30 cc Essigsäure und 9,6 g 3-Amino-5-methyl-pyrazol gegeben. Das Medium wird 1 h auf Rückflußtemperatur erwärmt. Die Essigsäure wird verdampft und das Produkt wird in 50 cc Petrolether aufgenommen. Der Feststoff wird filtriert und mit Petrolether gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid werden 15 g 2,5,6,7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin erhalten (Ausbeute = 85,7%).
  • ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;; 200 MHz): 2,06 (s, 3H); 2,25 (s, 3H); 2,31 (s, 3H); 2,50 (s, 3H); 6,13 (s, 1H).
  • b) Herstellung von 2,5,6,7-Tetramethyl-3-nitro-pvrazolo-[1,5-a]-pyrimidin
  • In einen 100-ml-Dreihalskolben, der mit einem Magnetrührer, einem Kühler, einem Tropftrichter und einem Thermometer ausgestattet ist, werden 50 cc 98%ige Schwefelsäure gegeben, in der 12,25 g des im vorherigen Schritt hergestellten 2,5,6,7- Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin gelöst sind. Bei 0ºC werden tropfenweise 4,4 g Salpetersäure (100%) zugegeben, die in 2,5 cc 98%iger Schwefelsäure verdünnt sind. Nach der Zugabe wird 1 h bei 0ºC gerührt, dann wird das Medium auf 200 g Eis gegossen. Der pH-Wert wird mit Ammoniak von 20% auf 8 eingestellt. Der Niederschlag wird filtriert, mit Wasser gewaschen und mit Ethanol und Diisopropylether gespült. Nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid werden 11 g 2,5,6,7-Tetramethyl-3- nitro-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin erhalten (Ausbeute = 71,4%).
  • ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;; 200 MHz): 2,33 (s, 3H); 2,63 (s, 3H); 2,67 (s, 3H); 2,75 (s, 3H).
  • c) Herstellung von 2,5,6,7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin- Hydrochlorid
  • In einen 100-ml-Dreihalskolben, der mit einem Magnetrührer, einem Kühler und einem Thermometer ausgestattet ist, werden 2,2 g 2,5,6,7-Tetramethyl-3-nitro-pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin, 40 cc Ethanol und 1 g Ammoniumchlorid gegeben. Das Medium wird auf Rückflußtemperatur erwärmt und es werden 2,5 g Zink in kleinen Portionen so zugegeben, daß der Rückfluß erhalten bleibt. Nach 0,5 h auf Rückflußtemperatur wird der Zinkschlamm filtriert. Das Filtrat wird eingeengt, bis das Produkt kristallisert. Nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid werden 2 g 2,5,6,7-Tetramethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin erhalten (Ausbeute = 88,2%).
  • ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;; 200 MHz): 2,24 (s, 3H); 2,35 (s, 3H); 2,49 (s, 3H); 2,62 (s, 3H); 6,34 (s breit; 3H). Beispiel 5: Synthese von 5,7-di-tert.-Butylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3ylamin-Hydrochlorid
  • a) Herstellung von 5.7-di-tert.-Butyl-3-nitro-pvrazolo-[1,5-a]-pyrimidin
  • In einen 500-ml-Dreihalskolben, der mit einem Kühler, einem Thermometer und einem Magnetrührer ausgestattet ist, werden 36,85 g 2,2,6,6-Tetramethyl-3,5-heptandion, 200 cc Essigsäure und 32,91 g 4-Nitro-2H-pyrazol-3ylamin (gemäß H. Dorn und H. Dilcher, Liebigs Ann. Chem. 707, 141, 1967 hergestellt) gegeben. Das Gemisch wird 8,5 h auf Rückflußtemperatur erwärmt. Die Lösung wird heiß auf Eis gegossen. Der ausgefallene gelbe Feststoff wird filtriert und in einem Gemisch von Essigsäure/Wasser umkristallisiert. Nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid werden 25,4 g 5,7- di-tert.-Butyl-3-nitro-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin erhalten (Ausbeute = 46%).
  • ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;; 200 MHz): 1,40 (s, 9H); 1,57 (s, 9H); 7,26 (s, 1H); 8,98 (s, 1H).
  • b) Herstellung von 5,7-Di-tert.-butyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin-Hydrochlorid
  • In ein 1-1-Hydriergefäß werden 8 g 5,7-Di-tert.-Butyl-3-nitro-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin, 350 cc Ethanol und 2 g Palladium auf Kohle von 5% (50% Wasser) gegeben. Das Medium wird auf 65ºC erwärmt, dann wird ein Druck von 10,6 bar Wasserstoff eingestellt. Nach 1,5 h wird der Katalysator abfiltriert (5M Ethanol-Salzsäure). Das Filtrat wird mit Carbo vegetalis behandelt, nach Filtrieren des Rußes, Verdampfen des Ethanols und Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid erhält man 4,5 g g 5,7-di-tert.-Butylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin (Ausbeute = 54,9%).
  • ¹H-NMR (DMSO-d6; 200 MHz): 1,40 (s, 9H); 1,58 (s, 9H); 7,02 (s, 1H); 8,35 (s, 1H), 10,55 (s breit, 3H). Beispiel 6: Synthese von 5,7-Di-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3yl­amin-Hydrochlorid
  • a) Herstellung von 5.7-Di-trifluormethyl-3-nitro-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin
  • In einen 500-ml-Dreihalskolben, der mit einem Kühler, einem Thermometer und einem Magnetrührer ausgestattet ist, werden 31,2 g 1,1,1,5,5,5-Hexafluor-2,4-pentandion, 12Scc Essigsäure und 24,7 g 4-Nitro-2H-pyrazol-3ylamin-Hydrochlorid (gemäß H. Dorn und H. Dilcher, Liebigs Ann. Chem. 707, 141, 1967 hergestellt) gegeben. Das Medium wird 8,5 h auf Rückflußtemperatur erwärmt. Die Lösung wird heiß auf Eis gegossen. Der ausgefallene gelbe Feststoff wird filtriert und mit Petrolether gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid werden 31,9 g 5,7-Di-trifluormethyl-3-nitropyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin erhalten (Ausbeute = 71%).
  • ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;; 200 MHz): 8,67 (s, 1H); 9,54 (s, 1H).
  • b) Herstellung von 5,7-Di-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin- Hydrochlorid
  • In ein 250-cc-Hydriergefäß werden 3 g 5,7-Di-trifluormethyl-3-nitro-pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin, 100 cc Ethanol und 0,4 g Palladium auf Kohle von 5% (50% Wasser) gegeben. Es wird ein Druck von 4,2 bar Wasserstoff eingestellt. Nach 1 h 40 min wird der Katalysator abfiltriert (SM Ethanol-Salzsäure). Nach Verdampfen des Ethanols erhält man 2 g rohes 5,7-Di-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin-Hydrochlorid; 1,6 g werden in 7 cc Ethanol-Salzsäure umkristallisiert. Man erhält nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorsäureanhydrid 1 g 5,7-Di-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-3-ylamin (Ausbeute = 32,6%).
  • ¹H-NMR (DMSO-d&sub6;; 200 MHz): 8,23 (s, 1H); 8,72 (s, 1H); 9,54 (s breit, 3H).
    • Anwendungsbeispiele Beispiele 1 bis 4: Färben in einem alkalischen Medium
  • Es wurden die folgenden erfindungsgemäßen Färbemittelzusammensetzungen (Mengenanteile in Gramm) hergestellt:
  • (*) Gemeinsamer Färbemittelträger Nr. 1
  • - Ethanol, 96º 18 g
  • - Natriummetabisulfit in wäßriger Lösung, 35% 0,68 g
  • - Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure 1,1 g
  • - Ammoniak von 20% 10 g
  • - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
  • Bei der Anwendung wird jede Färbemittelzusammensetzung mit der gleichen Gewichtsmenge einer wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung (20 Volumina, 6 Gew.-%) von pH 3 vermischt.
  • Das erhaltene Gemisch wird 30 min auf natürliche (unbehandelte) graue Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht. Die Haarsträhnen werden dann gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und anschließend getrocknet.
  • Die erhaltenen Farbschattierungen sind in der nachfolgenden Tabelle angegebenen.
  • Beispiel Farbnuance
  • 1 orange-rötlichbrau
  • 2 orange-rötlichbrau
  • 3 ganz leicht oranges gelb
  • 4 leicht oranges gelb
    • Beispiele 5 bis 7: Färben in einem alkalischen Medium
  • Es wurden die folgenden erfindungsgemäßen Färbemittelzusammensetzungen (Mengenanteile in Gramm) hergestellt:
  • (*) Gemeinsamer Färbemittelträger Nr. 2:
  • - Ethanol, 96º 20 g
  • - Natriummetabisulfit 0,23g
  • - Maskierungsmittel qs
  • - Ammoniak von 20% 10,0 g
  • - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
  • Bei der Anwendung wird jede Färbemittelzusammensetzung mit der gleichen Gewichtsmenge einer wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung (20 Volumina, 6 Gew.-%) von pH 3 vermischt.
  • Das erhaltene Gemisch wird 30 min auf natürliche (unbehandelte) graue Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht. Die Haarsträhnen werden dann gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und anschließend getrocknet.
  • Die erhaltenen Farbschattierungen sind in der nachfolgenden Tabelle angegebenen.
  • Beispiel Farbnuance
  • 5 rötlichbraun
  • 6 gelb
  • 7 rötlichbraun-gold
    • Beispiel 8: Färben in einem alkalischen Medium
  • Es wurde die folgende erfindungsgemäße Färbemittelzusammensetzung hergestellt:
  • - 5,7-Di-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3ylamin-Hydrochlorid 0,92 g (erfindungsgemäße Oxidationsbase)
  • - 2-Methyl-5-aminophenol (Kuppler) 0,37 g
  • - Benzylalkohol 2 g
  • - Polyethylenglykol mit 6 mol Ethylenoxid 3 g
  • - Ethanol 96º 18 g
  • - C&sub8;&submin;&sub1;&sub0;-Alkyl-polyglucosid in wäßriger Lösung mit 60% Wirkstoff (WS), mit Ammoniumcitrat gepuffert, unter der Bezeichnung ORAMIX CG 100® von der Firma SEPPIC im Handel
  • - Ammoniak mit 20% NH&sub3; 6 g
  • - Natriummetabisulfit 10 g
  • - Maskierungsmittel 0,23 g
  • - entmineralisiertes Wasser ad 100 g
  • Bei der Anwendung wird jede Färbemittelzusammensetzung mit der gleichen Gewichtsmenge einer wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung (20 Volumina, 6 Gew.-%) von pH 3 vermischt.
  • Das erhaltene Gemisch wird 30 min auf natürliche (unbehandelte) graue Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht. Die Haarsträhnen werden dann gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und anschließend getrocknet.
  • Die Haarsträhnen sind in einer rot-rötlichbraunen Farbschattierung gefärbt.

Claims (19)

1. Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Kuppler und als Oxidationsbase mindestens ein 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin oder ein Additionssalz dieser Verbindungen mit einer Säure oder einer Base enthält, das ausgewählt ist unter:
- Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5,6,7-Trimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 7-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 7-Methoxy-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5-Methoxy-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 7-Methoxy-5-methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 2,5,6,7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 2-Methoxy-5,7-dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5,7-Di-tert.-butyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5,7-Di-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 2-Chlor-5,7-dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 7-Methyl-2-tert.-butyl-5-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin; und
- deren Additionssalze mit einer Säure oder Base.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die 3-Aminopyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine ausgewählt sind unter:
- Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5,6,7-Trimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 2,5,6,7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 2-Methoxy-5,7-dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5,7-Di-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 7-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin; und
- deren Additionssalze mit einer Säure oder Base.
3. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Färbemittelzusammensetzung ausmachen.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die 3- Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts der Färbemittelzusammensetzung ausmachen.
5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das zum Färben geeignete Medium (oder der Träger) aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel besteht, das unter den niederen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkanolen, Glycerin, Glykolen und Glykolethern, aromatischen Alkoholen und deren Gemischen ausgewählt ist.
6. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen pH-Wert von 3 bis 12 aufweist.
7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der oder die Kuppler unter den m-Phenylendiaminen, m- Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen und den heterocyclischen Kupplern ausgewählt sind.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Kuppler unter 2-Methyl-5-amino-phenol, 5-N-(β-Hydroxyethyl)amino-2-methyl-phenol, 3- Amino-phenol, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 4-Chlor- 1,3-dihydroxy-benzol, 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)-benzol, 2-Amino-4-(βhydroxyethylamino)-1-methoxy-benzol, 1,3-Diamino-benzol, 1,3-Bis(2,4- diaminophenoxy)-propan, Sesamol, α-Naphthol, 6-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindol, 4-Hydroxy-N-methyl-indol, 6-Hydroxyindolin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 1- H-3-Methyl-pyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on und den Additionssalzen dieser Verbindungen ausgewählt sind.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß der oder die Kuppler 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Färbemittelzusammensetzung ausmachen.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der oder die Kuppler 0,005 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der Färbemittelzusammensetzung ausmachen.
11. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine zusätzliche Oxidationsbase enthält, die unter den p-Phenylendiaminen, Bisphenylalkylendiaminen, p-Aminophenolen, o-Aminophenolen und heterocyclischen Basen, die von den 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidinen verschieden sind, ausgewählt sind.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzliche(n) Oxidationsbase(n) 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Färbemittelzusammensetzung ausmachen.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzliche(n) Oxidationsbase(n) 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts der Färbemittelzusammensetzung ausmachen.
14. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Additionssalze mit einer Säure unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Citraten, Succinaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten und die Additionsalze mit einer Base unter den Salzen ausgewählt sind, die mit Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak oder Aminen erhalten werden.
15. Verfahren zum Färben von Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Färbemittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14 während einer Zeitspanne auf die Faser aufgebracht wird, die ausreichend ist, um die gewünschte Färbung gegebenenfalls in Gegenwart von Oxidationskatalysatoren entweder mit Luftsauerstoff oder einem Oxidationsmittel zu entwickeln.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbe bei einem sauren, neutralen oder alkalischen pH-Wert mit einem Oxidationsmittel entwickelt wird, das bei der Anwendung zu der Färbemittelzusammensetzung gegeben wird oder das in einer oxidierenden Zusammensetzung vorliegt, die gleichzeitig oder getrennt davon anschließend aufgetragen wird.
17. Verfahren nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxidationsmittel unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten, Salzen von Persäuren und Enzymen ausgewählt ist.
18. Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben mit mehreren Abteilungen, wobei eine erste Abteilung eine Färbemittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14 und eine zweite Abteilung eine oxidierende Zusammensetzung enthält.
19. 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine, die ausgewählt sind unter:
- Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5,6,7-Trimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 7-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5-Methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
-7-Methoxy-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5-Methoxy-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 7-Methoxy-5-methyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 2,5,6,7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5,7-Di-tert.-butyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin;
- 5,7-Di-trifluormethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamin; und
- deren Additionssalzen mit einer Säure oder Base.
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Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2779952B1 (fr) * 1998-06-19 2000-08-04 Oreal Composition tinctoriale contenant une pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine a titre de base d'oxydation et un coupleur pyridinique, et procedes de teinture
FR2788522B1 (fr) 1999-01-19 2001-02-16 Oreal Nouvelles bases d'oxydation cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture
FR2791562B1 (fr) * 1999-03-29 2004-03-05 Oreal Composition tinctoriale contenant une pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine et une polyaminopyrimidine monocyclique a titre de bases d'oxydation et un coupleur, et procedes de teinture
FR2801308B1 (fr) * 1999-11-19 2003-05-09 Oreal COMPOSITIONS DE TEINTURE DE FIBRES KERATINIQUES CONTENANT DE DES 3-AMINO PYRAZOLO-[1,(-a]-PYRIDINES, PROCEDE DE TEINTURE, NOUVELLES 3-AMINO PYRAZOLO-[1,5-a]-PYRIDINES
FR2809001B1 (fr) * 2000-05-19 2002-12-20 Oreal COMPOSITIONS POUR LA TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT AU MOINS LA 5-METHYL PYRAZOLO-[1,5-a ]-PYRIMIDINE-3,7-DIAMINE COMME BASE D'OXYDATION; PROCEDES DE TEINTURE MIS EN OEUVRE
EP1219285B1 (de) 2000-12-28 2007-03-28 Kao Corporation Haarbleichungs-und Haarfärbemittel
FR2822689B1 (fr) * 2001-03-27 2005-01-28 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation contenant au moins une base d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a] pyridine et au moins un coupleur du type 2-amino 3-hydroxy pyridine
FR2822692B1 (fr) * 2001-03-27 2005-01-28 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation contenant au moins une base d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridine et au moins un coupleur aminophenol particulier
FR2822691B1 (fr) * 2001-03-27 2005-02-25 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation contenant au moins une base d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridine et au moins un coupleur pyridinique particulier
DE10201238A1 (de) * 2002-01-15 2003-07-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur Herstellung von halogenierten 2-(3-Butenylsulfanyl)-1,3-thiazolen
US20080092306A1 (en) * 2002-07-30 2008-04-24 Glenn Robert W Jr Keratin Dyeing Compounds, Keratin Dyeing Compositions Containing Them, And Use Thereof
US7226487B2 (en) * 2003-07-07 2007-06-05 The Procter & Gamble Company 2-(amino or substituted amino)-5-(substituted oxymethyl)-phenol compounds, dyeing compositions containing them, and use thereof
JP5016181B2 (ja) * 2004-01-09 2012-09-05 花王株式会社 染毛剤組成物
US7297168B2 (en) * 2004-02-02 2007-11-20 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7303590B2 (en) * 2004-02-10 2007-12-04 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7229480B2 (en) * 2004-02-13 2007-06-12 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
WO2005087187A1 (en) * 2004-03-04 2005-09-22 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7306631B2 (en) * 2004-03-30 2007-12-11 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
WO2005099656A2 (en) * 2004-04-06 2005-10-27 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7276089B2 (en) * 2004-08-26 2007-10-02 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7399317B2 (en) 2004-08-26 2008-07-15 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7371264B2 (en) * 2004-08-26 2008-05-13 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7288123B2 (en) * 2004-08-26 2007-10-30 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7288124B2 (en) 2004-09-08 2007-10-30 L'oreal S.A. Heteroaromatic binuclear black direct dyes
FR2874821B1 (fr) 2004-09-08 2006-10-20 Oreal Nouveaux colorants directs noirs di-noyaux heteroaromatiques
US20060156485A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US20060156482A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US20060156483A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US20060156480A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US20060156486A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US20060156484A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
CA2595383A1 (en) * 2005-01-21 2006-07-27 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compositions containing benzothiazole-4-, 7-diamines, and use thereof
US20060156481A1 (en) * 2005-03-22 2006-07-20 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7341606B2 (en) * 2005-08-23 2008-03-11 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
CN105582575B (zh) * 2008-03-12 2019-04-09 国立研究开发法人国立长寿医疗研究中心 根管填充材料以及牙组织再生方法
US7850742B2 (en) * 2008-05-16 2010-12-14 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing said compounds, and use thereof
FR2934592B1 (fr) * 2008-08-01 2010-12-31 Oreal Nouvelles aminopyrrolopyridazines, composition tinctoriale comprenant une aminopyrrolo-pyridazine, procedes et utilisations.
FR2957080B1 (fr) 2010-03-02 2012-04-06 Oreal Nouvelles 6-aminoindolines cationiques, composition tinctoriale comprenant une 6-aminoindoline cationique, procedes et utilisations.
FR2957346B1 (fr) 2010-03-12 2012-06-15 Oreal Nouvelles 7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoleines cationiques, composition tinctoriale comprenantune 7-amino-1,2,3,4- tetrahydroquinoleine cationique, procedes et utilisations
FR2984323B1 (fr) 2011-12-16 2019-08-30 L'oreal Coupleur de structure 7 amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoleines, composition tinctoriale en comprenant, procedes et utilisations
FR2984318B1 (fr) 2011-12-16 2014-06-27 Oreal Coupleur de structure 7 amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoleines cationiques, composition tinctoriale en comprenant, procedes et utilisations
FR2992646B1 (fr) 2012-07-02 2014-06-20 Oreal Composition tinctoriale comprenant une meta-phenylenediamine cationique
FR2996552B1 (fr) 2012-08-17 2016-10-14 Oreal Composition tinctoriale comprenant un derive o-alkyle substitue de meta-phenylenediamine cationique
FR3015482B1 (fr) 2013-12-20 2016-01-08 Oreal Composition tinctoriale comprenant un compose 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine
KR101763914B1 (ko) * 2016-03-16 2017-08-01 오한선 회전이 가능한 여행용 가방

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE792533A (fr) * 1971-12-09 1973-06-08 Int Chem & Nuclear Corp Nouvelles pyrazolo (1,5a) pyrimidines et leur procede de preparation
US3925385A (en) 1972-04-20 1975-12-09 Icn Pharmaceuticals 6-Carbethoxy-3,7-disubstitutedpyrazolo{8 1,5a{9 pyrimidines
FR2426712A1 (fr) * 1978-05-26 1979-12-21 Ici Ltd Colorants monoazoiques hydrosolubles
FR2586913B1 (fr) 1985-09-10 1990-08-03 Oreal Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede
DE3942355A1 (de) 1989-12-21 1991-06-27 Boehringer Mannheim Gmbh N- und o-substituierte aminophenolderivate, zwischenprodukte zu deren herstellung, deren verwendung als hydrolasesubstrate, ein entsprechendes bestimmungsverfahren und hierfuer geeignetes diagnostisches mittel
DE3942357A1 (de) 1989-12-21 1991-06-27 Boehringer Mannheim Gmbh 3-aminopyrazolo-heterocyclen, deren verwendung zur bestimmung von wasserstoffperoxid, wasserstoffperoxid-bildenden systemen, peroxidase, peroxidatisch wirksamen substanzen oder von elektronenreichen aromatischen verbindungen, entsprechende bestimmungsverfahren und hierfuer geeignete mittel
DE4029324A1 (de) * 1990-09-15 1992-03-19 Henkel Kgaa Haarfaerbemittel
DE4133957A1 (de) * 1991-10-14 1993-04-15 Wella Ag Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate
EP0628559B1 (de) 1993-06-10 2002-04-03 Beiersdorf-Lilly GmbH Pyrimidinverbindungen und ihre Verwendung als Pharmazeutika
FR2750048B1 (fr) * 1996-06-21 1998-08-14 Oreal Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine, procede de teinture, nouveaux derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine et leur procede de preparation

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