DE697194C

DE697194C - Process for the preparation of sulphonated cerulein

Info

Publication number: DE697194C
Application number: DE1936D0073421
Authority: DE
Original assignee: Durand and Huguenin AG
Current assignee: Durand and Huguenin AG
Priority date: 1936-09-03
Filing date: 1936-09-03
Publication date: 1940-10-08

Description

Verfahren zur Herstellung von sulfoniertem Coerulein Es wurde gefunden, daß man sulfoniertes Coerulein erhält, wenn @ man auf reduziertes Ga.llein wasserentziehend und gleichzeitig sulfonierend wirkende Mittel, wie konzentrierte Schwefelsäure, Monohydrat, Oleum verschiedener Konzentration, Chlorsulfonsäure,einwirken läßt. Es gelingt so, unter ganz milden Bedingungen, bereits bei Raumtemperatur, d. h. bei 2o bis 3o° C, ider Anthrachinonrin,gschluß (Coerulein) und die Sulfonierung des entstandenen Coeruleins. Die Umsetzung verläuft in zwei voneinander trennbaren" Stufen. Verwendet man z. B. als wasserentziehendes Mittel 96%ige Schwefelsäure; so entsteht in der Kälte in der Hauptsache die nicht sulfonierte Leukoverbindung des Coeruleins. Erst durch gelindes Erwärmen der Lösung entsteht Coeruleinsulfonsäure.Process for the preparation of sulfonated cerulein It has been found that sulphonated cerulein is obtained when dehydrating on reduced Ga.llein and at the same time sulfonating agents, such as concentrated sulfuric acid, Monohydrate, oleum of various concentrations, chlorosulphonic acid. It is thus possible, under very mild conditions, even at room temperature, i. H. at 2o to 3o ° C, the anthraquinone ring, gschluss (cerulein) and the sulfonation of the resulting cerulein. The implementation takes place in two separable " Stages. If you use z. B. 96% sulfuric acid as a dehydrating agent; so in the cold it is mainly the non-sulphonated leuco compound that is formed of cerulein. Cerulinic acid is only produced by gently warming the solution.

Es ist anzunehmen, daß die Entstehung von sulfoniertem Coerulein nach dem vorliegenden Verfahren über Reduktionsstufen dieses Farbstoffes verläuft. In diesem Sinne sollen unter sulfoniertem Coerulein auch Reduktionsstufen dieses Farbstoffes verstanden sein.It can be assumed that the formation of sulphonated cerulein after the present process proceeds via reduction stages of this dye. In In this sense, sulfonated cerulein should also include reduction stages of this dye be understood.

Die Herstellung von sulfonierten Coeruleinen ist bereits bekannt (siehe die Patentschrift 445 847). Nach diesem. Verfahren werden Coeruleine in Gegenwart von Borsäure mit rauchender Schwefelsäure behandelt. So wesden entsprechend dem Beispiel der genannten Patentschrift 4 Teile Coerulein mit 3;Teilen kristallisierter Borsäure -und 3o Teilen rauchender Schwefelsäure mit 6o % S O3-Gehalt 2 bis 3 Stunden auf r3o bis 14o° C erhitzt.The production of sulfonated ceruleins is already known (see patent specification 445 847). After this. Process are ceruleine in the presence treated by boric acid with fuming sulfuric acid. So we are according to that Example of the cited patent specification 4 parts of cerulein with 3 parts of crystallized Boric acid and 30 parts of fuming sulfuric acid with 60% S O3 content for 2 to 3 hours heated to r3o to 14o ° C.

Demgegenüber erlaubt das vorliegende neue Verfahren. die Herstellung von sulfoniertem Coerulein unter viel milderen Bedingungen. Ferner werden nach dem vorliegenden Verfahren Coeruleinsulfonsäuren erhalten, die sich vor den nach Patentschrift 445 847 erhältlichen Coeruleinsulfonsäuren dadurch auszeichnen, daß sie Seide in Gegenwart von Chrombeize in lebhafteren und r eineren Tönen färben. -Beispiel i 40 Gewichtsteile reduziertes Gallein (erhältlich nach B u c h k a, Annalen der Chemie. Band 2o9, Seite 268, oder durch Reduktion von Gallein in saurer wässeriger Lösung, z. B. mit Zink und .Salzsäure) werden unter Kühlung bei o bis ro° C in Zoo Gewichtsteile Chlorsulfonsäure eingetragen. Man läßt die Temperatur langsam steigen und rührt bei 25 dis 3o° C mehrere Stunden, bis beim Ausschütteln einer mit Wasser gefällten Probe mit Äther dieser keine gelbe, grün fluoreszierende Färbung mehr annimmt. Man trägt dann die Lösung in :eishaltiges Wasser ein und scheidet die Sulfonsäure durch Zusatz von Natriumchlorid ab. Nach dem Abfiltrieren, Waschen mit Natriumchloridlösung und Trocknen erhält man-ein dunkles Pulver, das Seide in Gegenwart von Chrombeize in. lebhaften, reinen, grünen Tönen färbt.In contrast, the present new method allows. the production of sulfonated cerulein under much milder conditions. In addition, ceruleinsulphonic acids are obtained according to the present process, which are distinguished from the cerulinsulphonic acids obtainable according to patent specification 445 847 in that they dye silk in the presence of chrome stain in livelier and lighter shades. Example i 40 parts by weight of reduced bile (obtainable from B uchka, Annalen der Chemie. Volume 2o9, page 268, or by reducing bile in an acidic aqueous solution, e.g. with zinc and hydrochloric acid) are cooled at o to ro ° C registered in zoo parts by weight of chlorosulfonic acid. The temperature is allowed to rise slowly and the mixture is stirred at 25 ° to 30 ° C. for several hours until, when a sample precipitated with water is shaken out with ether, it no longer takes on a yellow, green fluorescent color. The solution is then introduced into ice-containing water and the sulfonic acid is separated off by adding sodium chloride. After filtering off, washing with sodium chloride solution and drying, a dark powder is obtained which, in the presence of chrome stain, dyes silk in lively, pure, green tones.

An Stelle von Chlorsulfonsäure kann dze` gleiche Gewichtsmenge Schwefelsäure-Moriö'" hydrat oder schwaches Oleum verwendet werden.Instead of chlorosulphonic acid, dze` the same amount by weight of sulfuric acid Morio '" hydrate or weak oleum can be used.

Beispiel 2 4o Gewichtsteile reduziertes Gallein werden bei o bis i o° C in i 5o Ge,%vichtsteile konzentrierte 96%ige Schwefelsäure eingetragen. Dann läßt man bei ;gleicher Temperatur 51 Gewichtsteile 6o%iges Oleum langsam zufließen. Im übrigen verfährt man nach den: Angaben im Beispiel i und erhält die gleiche Coeruleinsulfonsäure.Example 2 40 parts by weight of reduced bile are used at o to i o ° C entered in 15o Ge,% by weight concentrated 96% sulfuric acid. then 51 parts by weight of 60% strength oleum are allowed to slowly flow in at the same temperature. Otherwise, the procedure is as follows: the information in Example i and the same cerulinic sulfonic acid is obtained.

-Verwendet -man 96%ige Schwefelsäure, so ist - zur Durchführung der Umsetzung leichtes ,@ rcyärmen erforderlich.- If you use 96% sulfuric acid, then - to carry out the Implementation of easy, @ rcyärmen required.

Claims

"PATENT CLAIM: Process for the production of sulfonated cerulein, characterized in that one dehydrates on reduced bile and at the same time sulfonating agents can act.