DE69627847T2

DE69627847T2 - Verfahren und Zusammensetzungen zum Bleichen von Wäsche

Info

Publication number: DE69627847T2
Application number: DE69627847T
Authority: DE
Inventors: Valentina Masotti; Luca Sarcinelli; Stefano Scialla
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-09-13
Filing date: 1996-09-13
Publication date: 2004-03-11
Anticipated expiration: 2016-09-14
Also published as: JP3212617B2; TR199900559T2; DE69627847D1; PL332246A1; CZ87699A3; ATE239070T1; AR008183A1; AU4263797A; WO1998011192A1; JP2000502763A; ZA978251B; ES2193231T3; BR9711830A; EP0829532B1; CN1237202A; SK33399A3; EP0829532A1

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft das Bleichen von Textilien.
Hintergrund
Eine große Vielfalt an Reinigungszusammensetzungen ist im Stand der Technik beschrieben worden. Ein mit herkömmlichen Reinigungszusammensetzungen verbundenes Problem ist, dass sie, wenn sie in Waschanwendungen verwendet werden, um verschiedene Arten von Textilien, einschließlich Baumwolle und synthetische Gewebe wie zum Beispiel Polyester, Polyamide und dergleichen, zu behandeln, in Bezug auf alle Arten von Flecken einschließlich Fettflecken, enzymatische Flecken, Schlamm-/Lehmflecken und dergleichen, keine wirkungsvolle Leistung bringen, die den Bedürfnissen der Verbraucher zufriedenstellend entsprechen.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine umfassend verbesserte Fleckentfernungsleistung bezüglich einer großen Auswahl von Flecken bei ausgezeichneten Bleicheigenschaften zur Verfügung zu stellen.
Es wurde nun gefunden, dass dieses Ziel dadurch erreicht werden kann, dass Textilien mit einer flüssigen Zusammensetzung, umfassend eine Peroxydbleiche und ein Lösungsmittelsystem umfassend ein hydrophobes Lösungsmittel, d.h., ein Lösungsmittel mit einem Hydrophilie-Index von weniger als 18, und ein hydrophiles Lösungsmittel, d.h., ein Lösungsmittel mit einem Hydrophilie-Index von mehr als 18, wobei der Hydrophilie-Index durch die folgende Gleichung definiert ist:
Tatsächlich wurde gefunden, dass flüssige Zusammensetzungen, umfassend eine Peroxydbleiche und ein solches Lösungsmittelsystem die Entfernung von verschiedenen Arten von Flecken einschließlich Fettflecken, Schlanim-/Lehmflecken, enzymatische Flecken, als auch bleichbare Flecken, fördern, wenn sie in einem Waschvorgang verwendet werden.
Ein Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass eine ausgezeichnete Leistung in einer Vielfalt von Waschanwendungen, z.B., Waschmittel oder Waschmittelzusatz, und vorzugsweise Wäschevorbehandler zur Verfügung gestellt wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die hierin verwendeten flüssigen Zusammensetzungen auch einen Bleichaktivator umfassen, der in einem wässrigen Medium mit Wasserstoffperoxid reagiert, um die entsprechende Persäure zu bilden. Es wurde beobachtet, dass diese Persäure bei tieferen Temperaturen wirkungsvoller ist, z.B. bei solchen Temperaturen, bei denen das Vorbehandlungsverfahren normalerweise durchgeführt wird (20°C - 25°C), und dadurch den Zusammensetzungen hierin gestattet, eine effektivere Bleichleistung über einen weiteren Temperaturbereich zu erbringen.
Ein anderer Vorteil einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist, dass wenn ein solches wie hierin beschriebenes Lösungsmittelsystem einer flüssigen Bleichzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, die als eine Emulsion oder Mikroemulsion formuliert ist, zugegeben wird, die Viskosität der Zusammensetzung verringert wird, egal welche Viskosität vor der Zugabe des Lösungsmittelsystems vorlag. Daher stellt die vorliegende Erfindung in einer Ausführungsform auch flüssige Emulsionen oder Mikroemulsionen zur Verfügung, umfassend eine Peroxydbleiche und ein Lösungsmittelsystem wie hierin beschrieben, worin die Viskosität in geeigneter Weise unter Beibehaltung einer adäquaten physikalischen Stabilität ohne die Notwendigkeit, irgendwelche Viskositätssteuermittel zugeben zu müssen, die die Rezepturkosten erhöhen würden und den Zusammensetzungen Mengen zuzugeben, ohne zur Bleich-/Reinigungsleistung der Zusammensetzungen beizutragen, gesteuert werden kann.
EP-A-126545 offenbart flüssige Auswaschreiniger, umfassend ein Scheuermittel, mindestens 0,1% an Terpen (z.B. d-Limonen), mindestens 0,1% Benzylalkohol und optional Tenside, Skelettsubstanzen und dergleichen. Die Zusammensetzungen reinigen sowohl fettige als auch Teilchenverschmutzungen auf harten Oberflächen. Es werden keine Bleichen offenbart. Es wird keine Waschanwendung offenbart.
EP-A-216416 offenbart flüssige Auswaschreiniger (pH 8-12) mit Paraffinsulfonat und Alkylbenzolsulfonat, 0,5-10% eines Mono- oder Sesquiterpens, 0,5-3% eines polaren Lösungsmittels, einem acrylischen polymeren Verdickungsmittel, einem Scheuermittel und einer die Viskosität erhöhenden Verbindung. Es werden keine Bleichen offenbart. Es wird keine Waschanwendung offenbart.
EP-A-293 040 offenbart feste, Persauerstoffbleiche enthaltende wässrige flüssige Detergenzien mit einem pH von mindestens B.
EP-A-482 275 offenbart stabile flüssige Detergenzien, umfassend eine Bleiche, eine in einer flüssigen Phase suspendierte wasserlösliche Peroxidverbindung, Tensid und hydrophobe Kieselerde.
EP-A-137616 offenbart flüssige, in Form einer Emulsion formulierte Waschzusammensetzungen mit einem pH von 6,5 oder darüber und umfassend mindestens 5 Gew.-% an Lösungsmitteln. Solche Lösungsmittel beinhalten sowohl Terpene und terpenoide Lösungsmittel (z.B. Pinen, d-Limonen), als auch andere Lösungsmittel wie Benzylalkohol, n-Hexanol, Paraffine. Mischungen von Orangenterpenen und Benzylalkohol sind besonders geeignet zur Entfernung gewisser Arten von Flecken wie verunreinigtes Motoröl. Die Zugabe von nicht polaren Lösungsmitteln wie Benzylalkohol, n-Hexanol, gemischte Fettalkohole, erhöht die Stabilität. Es werden die Vorbehandlung von Textilien und die Behandlung während der Wäsche mit solchen Zusammensetzungen offenbart. Es werden keine Bleichen offenbart.
Zusammenfassung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung umfasst ein Verfahren zum Bleichen einer Textilie mit einer flüssigen, wässrigen Zusammensetzung mit einem pH von 2 bis 6, umfassend eine Persauerstoffbleiche und ein Lösungsmittelsystem, umfassend 0,05 bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophilen Lösungsmittel mit einem Hydrophilie-Index von mehr als 18 und 0,05 bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophoben Lösungsmittel mit einem Hydrophilie-Index von weniger als 18, wobei der Hydrophilie-Index definiert ist durch die Gleichung
wobei das Verfahren die Schritte des Aufbringens der Zusammensetzung in ihrer Reinform auf die Textilie, vorzugsweise nur auf verschmutzte Teile davon, vor dem Spülen oder vor dem Waschen und dann dem Spülen der Textilie umfasst.
Die vorliegende Erfindung umfasst auch ein Verfahren zum Bleichen von Textilien, das die Schritte der Verdünnung einer flüssigen Zusammensetzung in ihrer Reinform in einem wässrigen Bad, umfassend eine Persauerstoffbleiche und ein Lösungsmittelsystem wie oben definiert, Inberührungbringen der Textilien mit dem wässrigen Bad, umfassend die flüssige Zusammensetzung, und nachfolgend Spülen, oder Waschen und dann Spülen der Textilien umfasst.
Schließlich umfasst die vorliegende Erfindung eine flüssige, wässrige Zusammensetzung mit einem pH zwischen 2 und 6, geeignet zum Bleichen von Textilien, umfassend eine Persauerstoffbleiche und ein Lösungsmittelsystem, umfassend 0,05 bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophilen Lösungsmittel mit einem Hydrophilie-Index von mehr als 18, und 0,05 bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophoben Lösungsmittel mit einem Hydrophilie-Index von weniger als 18, wobei der Hydrophilie-Index definiert ist durch die Gleichung
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Verfahren zum Bleichen einer Textilie
Die vorliegende Erfindung umfasst Verfahren zum Bleichen von Textilien, ausgehend von einer flüssigen Bleichzusammensetzung umfassend eine Persauerstoffbleiche und ein Lösungsmittelsystem umfassend ein hydrophobes Lösungsmittel und ein hydrophiles Lösungsmittel, wie hierin beschrieben.
Tatsächlich basiert die vorliegende Erfindung auf dem Ergebnis, dass durch Zugabe des vorliegenden Lösungsmittelsystems in einer flüssigen Zusammensetzung umfassend eine Persauerstoffbleiche eine verbesserte Fleckentfernungsleistung mit dieser Zusammensetzung erzielt werden kann, wenn sie verwendet wird, um eine verschmutzte Textilie zu behandeln, insbesondere in einer Vorbehandlungsanwendung, im Gegensatz zu der Fleckentfernungsleistung, die mit der gleichen Zusammensetzung ohne das Lösungsmittelsystem erbracht wird, oder einer solchen, die lediglich eine Art von Lösungsmittel, d.h., ein hydrophiles Lösungsmittel oder ein hydrophobes Lösungsmittel wie hierin beschrieben anstelle des Lösungsmittelsystems, das sowohl ein hydrophiles als auch ein hydrophobes Lösungsmittel umfasst.
Mit „Fleckentfernungsleistung" ist hierin die Fleckentfernungsleistung bzgl. einer Vielfalt von Flecken/Verschmutzungen, wie zum Beispiel fettige/ölige Flecken, und/oder enzymatische Flecken und/oder Schlamm-/Lehmflecken, als auch bzgl. bleichbarer Flecken gemeint.
Mit „fettige/ölige Flecken" ist hierin jede Verschmutzung und jeder Fleck von fettiger Natur gemeint, der auf einem Textil anzutreffen ist, wie verunreinigtes Motoröl, Mineralöl, Makeup, Lippenstift, vegetatives Öl, Spaghettisoße, Mayonnaise und dergleichen. Tatsächlich wurde erkannt, dass die Zusammensetzungen hierin insbesondere wirksam bei Makeup und Spaghettisoße sind.
Beispiele von enzymatischen Flecken beinhalten Gras, Schokolade und Blut. Beispiele von bleichbaren Flecken beinhalten Tee, Kaffee, Wein und dergleichen.
Die Fleckenentfernungsleistung einer gegebenen Zusammensetzung auf einer verschmutzten Textilie, zum Beispiel unter Vorbehandlungsbedingungen, kann durch das folgende Testverfahren bewertet werden. Eine Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wird zunächst unvermischt auf den verschmutzten Abschnitt einer Textilie aufgebracht, darauf zwischen ungefähr 1 und ungefähr 10 Minuten, vorzugsweise 5 Minuten, einwirken gelassen, wonach die vorbehandelte Textilie unter üblichen Waschbedingungen mit einer herkömmlichen Waschmittelzusammensetzung bei einer Temperatur zwischen 30oC und 70oC für eine zum Bleichen. der Textilie ausreichende Zeit gewaschen wird. Typische verschmutzte Textilien zur Verwendung in diesem Fleckenentfemungsleistungstest sind zum Beispiel kommerziell erhältlich von EMC (Empirical Manufacturing Company) Cincinnati, Ohio, USA, wie zum Beispiel Lehm, Gras, Spaghettisoße, Bratensaft, verunreinigtes Motoröl, Makeup, Barbecuesoße, Tee, Blut auf zwei verschiedenen Substraten: Baumwolle (CW120) und Polybaumwolle (PCW28).
Die Fleckenreinigungsleistung kann durch Vergleichen der mit der Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung vorbehandelten verschmutzten Textilien Seite an Seite mit den mit der Referenz vorbehandelten, d.h., der selben Zusammensetzung ohne ein solches Lösungsmittelsystem gemäß der vorliegenden Erfindung, bewertet werden. Eine visuelle Einstufungsskala kann verwendet werden, um Unterschiede in Feldauswerteeinheiten (panel score units - psu) in einem Bereich zwischen 0 und 4 zuzuordnen.
Die Verfahren zum Bleichen von Textilien der vorliegenden Erfindung beinhalten die Schritte des Inkontaktbringens der Textilien mit einer flüssigen Bleichzusammensetzung, umfassend eine Persauerstoffbleiche und ein Lösungsmittelsystem wie hierin beschrieben, unvermischt oder gelöst, und anschließendes Spülen der Textilien. In der bevorzugten Ausführungsform, wenn die Textilien „vorbehandelt" werden, wird die Zusammensetzung unvermischt auf die Textilien aufgebracht, und die Textilien werden nachfolgend in einem normalen Waschzyklus gespült, oder gewaschen und dann gespült. Wir haben beobachtet, dass die Verbesserung der Fleckenentfernungsleistung insbesondere mit den hierin verwendeten Zusammensetzungen erkennbar ist, wenn sie direkt mit dem verschmutzten Abschnitt der Textilien in Kontakt gebracht werden, bevor sie gewaschen/gespült werden.
Als ein erstes wesentliches Element umfassen die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten flüssigen Zusammensetzungen eine Persauerstoffbleiche oder Mischungen davon. Solche Persauerstoffbleichen beinhalten Wasserstoffperoxid oder eine wasserlösliche Quelle davon, oder Mischungen davon. Tatsächlich trägt die Anwesenheit einer Persauerstoffbleiche, vorzugsweise Wasserstoffperoxid und/oder Hydroperoxid und/oder aliphatisches Diacylperoxid, zu den ausgezeichneten Reinigungs- und Bleichleistungen der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung bei. Wie hierin verwendet bezeichnet eine Wasserstoffperoxidquelle jede Verbindung die Perhydroxyionen erzeugt, wenn die Verbindung sich im Kontakt mit Wasser befindet.
Geeignete wasserlösliche Quellen von Wasserstoffperoxid zur Verwendung hierin beinhalten Percarbonate, Persilikate, Persulfate wie zum Beispiel Monopersulfat, Perborate, Peroxysäuren wie zum Beispiel Diperoxydodecanonsäure (DPDA), Magnesiumperphtalsäure, Perbenzoesäure und Alkylperbenzoesäure, Alkylhydroperoxide, Peroxide, aliphatische Diacylperoxide und Mischungen davon. Wasserstoffperoxid und/oder Alkylhydroperoxide und/oder aliphatische Diacylperoxide sind vorzugsweise in den Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Geeignete Hydroperoxide zur Verwendung hierin sind tert-Butylhydroperoxid, Cumylhydroperoxid, 2,4,4-Trimethylpentyl-2-hydroxid, di-Isopropylbenzolmonohydroperoxid, tert-Amylhydroperoxid und 2,5-Dimethyl-hexan-2,5-dihydroperoxid. Solche Hydroperoxide weisen den Vorteil auf, dass sie insbesondere gefahrlos für Textilien und Farbe sind, während sie eine ausgezeichnete Bleichleistung erbringen.
Geeignete aliphatische Diacylperoxide zur Verwendung hierin sind Dilauroylperoxid, Didecanoylperoxid, Dimyristolperoxid oder Mischungen davon. Solche aliphatischen Diacylperoxide weisen den Vorteil auf, dass sie insbesondere gefahrlos für Textilien und Farbe sind, während sie eine ausgezeichnete Bleichleistung erbringen.
Typischerweise umfassen die Zusammensetzungen hierin 0,01 bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung einer Persauerstoffbleiche, oder Mischungen davon, vorzugsweise 1 bis 10%, und mehr vorzugsweise 4 bis 7%.
Als zweiten wesentlichen Bestandteil umfassen die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Zusammensetzungen ein Lösungsmittelsystem, umfassend ein hydrophobes Lösungsmittel und ein hydrophiles Lösungsmittel.
Mit „Lösungsmittel" ist hierin jeder Kohlenwasserstoff einschließlich aliphatische gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe oder aromatische Kohlenwasserstoffe, gemeint, der eine oder mehrere alkoholische Gruppen, eine oder mehrere Ethergruppen und/oder eine oder mehrere Ketongruppen enthält oder nicht.
Um den hydrophilen oder hydrophoben Charakter eines Lösungsmittels hierin zu definieren wird der folgende Hydrophilie-Index (HI) verwendet:
Mit „hydrophiler Teil" eines gegebenen Lösungsmittels sind hierin alle Gruppen O, CO, OH eines gegebenen Lösungsmittels gemeint.
Mit „Molekulargewicht des hydrophilen Teils eines Lösungsmittels" ist hierin das gesamte Molekulargewicht aller hydrophilen Teile eines gegebenen Lösungsmittels gemeint.
Die hierin zu verwendenden Lösungsmittel weisen einen Hydrophilie-Index von mehr als 18, vorzugsweise mehr als 25, und mehr vorzugsweise mehr als 30 auf, und die hierin zu verwendenden hydrophoben Lösungsmittel weisen einen Hydrophilie-Index von weniger als 18, vorzugsweise weniger als 17 und mehr vorzugsweise 16 oder weniger auf.
Die Kombination dieser Lösungsmittel stellt eine verbesserte Gesamtfleckentfernungsleistung zur Verfügung, wenn sie in einer flüssigen, eine Persauerstoffbleiche enthaltenden Zusammensetzung auf verschiedene Arten von Flecken wie Fettflecken (z.B. verunreinigtes Motoröl), enzymatische Flecken (z.B. Blut) und Lehmflecken gegeben wird. Des weiteren stellt dieses Lösungsmittelsystem, wenn es in einer flüssigen, eine Persauerstoffbleiche enthaltenden Zusammensetzung zugegeben wird, weiterhin verbesserte Bleichwirkung zur Verfügung. Es wird vermutet, dass diese Lösungsmittel ein Vehikel für die anderen aktiven, in den flüssigen Zusammensetzungen enthaltenen Betsandteile sein können, die diesen dabei helfen, die Flecken zu durchdringen. Tatsächlich kann das hydrophobe Lösungsmittel ein Vehikel für hydrophobe aktive Bestandteile wie hydrophobe Bleichen (z.B. Dilawoylperoxid) sein, während das hydrophile Lösungsmittel ein Vehikel für hydrophile Bleichen wie Wasserstoffperoxid sein kann.
Geeignete hydrophobe Lösungsmittel, die hierin verwendet werden, beinhalten sowohl Paraffine, Terpene oder Terpenderivate, als auch alkoxylierte aliphatische oder aromatische Alkohole, aliphatische oder aromatische Alkohole, Glykole oder alkoxylierte Glykole, und Mischungen davon, wobei alle diese Lösungsmittel einen Hydrophilie-Index von weniger als 18 aufweisen.
Geeignete Terpene (Hydrophilie-Index von 0) sind mono- und bizyklische Monoterpene, insbesondere solche der Kohlenwasserstoffklasse, die die Terpinene, Terpinolene, Limonene und Pinene und Mischungen davon enthalten. Höchst bevorzugte Materialien dieser Art sind d-Limonen, Dipenten, alpha-Pinen und/oder beta-Pinen. Pinen ist beispielsweise kommerziell erhältlich von SCM Glidco (Jacksonville) unter dem Namen alpha Pinen P&F®.
Terpenderivate wie zum Beispiel Alkohole, Aldehyde, Ester und Ketone, die einen Hydrophilie-Index von weniger als 18 aufweisen, können ebenfalls hierin verwendet werden. Solche Materialien sind kommerziell zum Beispiel als die _ - und β-Isomeren von Terpineol und Linalool erhältlich.
Alle Arten von Paraffinen (Hydrophilie-Index von 0) können hierin verwendet werden, sowohl lineare und nicht lineare, enthaltend zwischen 2 und 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise zwischen 4 und 10, mehr vorzugsweise zwischen 6 und 8. Bevorzugt hierin ist Oktan. Oktan ist beispielsweise kommerziell erhältlich von BASF.
Geeignete hydrophobe alkoxylierte aliphatische oder aromatische Alkohole zur Verwendung hierin sind die gemäß der Formel R (A)_n-OH, worin R eine lineare oder verzweigte gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe, oder eine alkylsubstituierte oder nicht alkylsubstituierte Arylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise zwischen 2 und 15 und mehr vorzugsweise zwischen 2 und 10, worin A eine Alkoxygruppe, vorzugsweise Butoxy-, Propoxy- und/oder Ethoxy- ist, und n eine ganze Zahl zwischen 1 und 5, vorzugsweise 1 bis 2 ist. Der geeignete hydrophobe alkoxylierte Alkohol zur Verwendung hierin ist 1-Methoxy-ll-dodecanol (HI = 15).
Geeignete hydrophobe aliphatische oder aromatische Alkohole zur Verwendung hierin sind die gemäß der Formel R-OH, worin R eine lineare oder verzweigte gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe, oder eine alkylsubstituierte oder nicht alkylsubstituierte Arylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise zwischen 2 und 15 und mehr vorzugsweise zwischen 2 und 10 ist. Geeignete aliphatische Alkohole zur Verwendung hierin beinhalten lineare Alkohole wie Decanol (HI = 7). Der geeignete aromatische Alkohol zur Verwendung hierin ist Benzylalkohol (HI = 16).
Geeignete hydrophobe Glykole zur Verwendung hierin sind die gemäß der Formel HO-CR1R2-OH, worin R1 und R2 unabhängig voneinander H oder eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische und/oder zyklische C2-C10-Kohlenwasserstoffkette sind. Das geeignete Glykol zur Verwendung hierin ist Dodecanglykol (HI = 16).
Geeignete hydrophobe alkoxylierte Glykole zur Verwendung hierin sind die gemäß der Formel R-(A)_n-R1-OH, worin R H, OH, ein linear gesättigtes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise zwischen 2 und 15 und mehr vorzugsweise zwischen 2 und 10, worin R1 H oder ein linear gesättigtes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise zwischen 2 und 15 und mehr vorzugsweise zwischen 2 und 10 ist, und A eine Alkoxygruppe ist, vorzugsweise Ethoxy-, Methoxy-, und/oder Propoxy, und n zwischen 1 und 5, vorzugsweise zwischen 1 und 2 liegt. Das geeignete alkoxylierte Glykol zur Verwendung hierin ist Methoxyoctadecanol (HI = 1).
Besonders bevorzugte hydrophobe Lösungsmittel zur Verwendung hierin beinhalten d-Limonen, Dipenten, alpha-Pinen, beta-Pinen, Oktan, Benzylalkohol oder Mischungen davon.
Geeignete hydrophile Lösungsmittel zur Verwendung hierin beinhalten alkoxylierte aliphatische oder aromatische Alkohole, aliphatische oder aromatische Alkohole, Glykole oder alkoxylierte Glykole und Mischungen davon, wobei alle diese Lösungsmittel einen Hydrophilie-Index von mehr als 18 aufweisen.
Geeignete hydrophile alkoxylierte aliphatische oder aromatische Alkohole zur Verwendung hierin sind die gemäß der Formel R (A)_n-OH, worin R eine lineare oder verzweigte gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe, oder eine alkylsubstituierte oder nicht alkylsubstituierte Arylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise zwischen 2 und 15 und mehr vorzugsweise zwischen 2 und 10 ist, worin A eine Alkoxygruppe ist, vorzugsweise Butoxy-, Propoxy- und/oder Ethoxy-, und n eine ganze Zahl zwischen 1 und 5, vorzugsweise zwischen 1 und 2 ist.
Besonders geeignete alkoxylierte Alkohole zur Verwendung hierin beinhalten Methoxypropanol (HI = 37), Ethoxypropanol (HI = 32), Propoxypropnol (HI = 28) und/oder Buthoxypropanol (HI = 27).
Geeignete hydrophile aliphatische oder aromatische Alkohole zur Verwendung hierin sind die gemäß der Formel R-OH, worin R eine lineare oder verzweigte gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe, oder eine alkylsubstituierte oder nicht alkylsubstituierte Arylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise zwischen 2 und 15 und mehr vorzugsweise zwischen 2 und 10. Besonders geeignete aliphatische Alkohole zur Verwendung hierin beinhalten lineare Alkohole wie Ethanol (HI = 37) und/oder Propanol (HI = 28).
Geeignete hydrophile Glykole zur Verwendung hierin sind die gemäß der Formel HO-CR1R2-OH, worin R1 und R2 unabhängig voneinander H oder eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische und/oder zyklische C2-C10-Kohlenwasserstoffkette sind. Ein besonders geeignetes Glykol zur Verwendung hierin ist Propandiol (HI = 45).
Geeignete hydrophile alkoxylierte Glykole zur Verwendung hierin sind die gemäß der Formel R-(A)_n-R1-OH, worin R H, OH, eine lineare gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise zwischen 2 und 15 und mehr vorzugsweise zwischen 2 und 10, worin R1 H oder eine lineare gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise zwischen 2 und 15 und mehr vorzugsweise zwischen 2 und 10, und A eine Alkoxygruppe ist, vorzugsweise Ethoxy-, Methoxy-, und/oder Propoxy, und n zwischen 1 und 5, vorzugsweise zwischen 1 und 2 liegt. Ein besonders geeignetes alkoxyliertes Glykol zur Verwendung hierin ist Ethoxy-ethoxy-ethanol (HI = 37).
Die Zusammensetzungen zur Verwendung hierin umfassen 0,05 bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung des hydrophoben Lösungsmittels oder Mischungen davon, vorzugsweise 0,1 bis 5% und mehr vorzugsweise 0,2 bis 2%, und 0,05 bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung des hydrophilen Lösungsmittels oder Mischungen davon, vorzugsweise 0,5 bis 15%, und mehr vorzugsweise 1 bis 10%. Tatsächlich wurde die beste Fleckenentfernungsleitung für verschiedene Flecken einschließlich bleichbare Flecken, Fettflecken, Schlamm-/Lehmflecken und Flecken vom enzymatischen Typ erhalten, wenn die Lösungsmittel in einem Gewichtsverhältnis von hydrophobem Lösungsmittel zu hydrophilem Lösungsmittel zwischen 1 : 20 bis 1 : 1, mehr vorzugsweise zwischen 1 : 14 und 1 : 2 vorhanden sind.
Die Zusammensetzungen zur Verwendung hierin gemäß der vorliegenden Erfindung müssen Flüssigkeiten sein. Wie hierin verwendet beinhaltet „Flüssigkeit" „pastöse" Zusammensetzungen, und flüssige Zusammensetzungen hierin weisen vorzugsweise eine Viskosität zwischen 1 MPa_s und 10000 MPa_s, vorzugsweise zwischen 100 MPa_s und 1000 MPA_s, mehr vorzugsweise zwischen 200 MPa_s und 600 MPa_s bei 50 Umdrehungen/min Schergeschwindigkeit und bei einer Temperatur von 20°C auf.
Die Zusammensetzungen zur Verwendung hierin sind wässrig. Die wässrigen Zusammensetzungen weisen einen pH zwischen 2 und 6, und vorzugsweise von 3 bis 5 auf, wobei die optimale chemische Stabilität erreicht wird. Der pH der Zusammensetzungen kann zum Beispiel durch die Verwendung organischer oder anorganischer Säuren oder alkalisierender Mittel eingestellt werden.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Zusammensetzungen können weiterhin optionale Bestandteile umfassen, wie Tenside einschließlich nichtionische, anionische, kateionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside, Skelettsubstanzen, Stabilisatoren, Komplexbildner, Schmutzabweisungs-Polyamidpolymere, polymere Verschmutzungen freigebende Mittel, Farbstoffüberträger, Radikalfänger, Lösungsmittel, Aufheller, Katalysatoren, Schaumunterdrücker, Bleichaktivatoren, Parfüms und Farbstoffe.
In der vorliegenden Erfindung muss die flüssige Bleichzusammensetzung, umfassend eine Persauerstoffbleiche und das Lösungsmittelsystem mit den zu bleichenden Textilien in Berührung gebracht werden. Dies kann entweder in einem sogenannten „Vorbehandlungsmodus" geschehen, in dem die Zusammensetzung in reiner Form auf die Textilien aufgebracht wird, bevor die Textilien gespült, oder gewaschen und dann gespült werden, oder in einem „Einweichmodus", wobei die flüssige Zusammensetzung zunächst in einem wässrigen Bad verdünnt wird und die Textilien in das Bad eingetaucht und eingeweicht werden, bevor sie gespült werden, oder in einem „Während-des-Waschens-Modus", wobei die flüssige Zusammensetzung zu einer durch Auflösen oder Dispergieren eines typischen Waschmittels gebildeten Waschlösung gegeben wird. Wie früher erläutert liegt die Zusammensetzung, die das Verfahren hierin durchführt, in Form einer Flüssigkeit im Gegensatz zu einem Feststoff oder einem Gas vor.
Es ist in den Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung ebenfalls wesentlich, dass die Textilien gespült werde, nachdem sie mit der Zusammensetzung in Kontakt gebracht wurden, bevor die Zusammensetzung vollständig abgetrocknet ist.
Im Vorbehandlungsmodus wurde gefunden, dass Wasserverdampfung dazu beiträgt, die Konzentration an freien Radikalen auf der Oberfläche der Textilien und infolgedessen den Grad der Kettenreaktion zu erhöhen. Tatsächlich resultieren freie Radikale typischerweise aus dem Zerfall der Persauerstoffbleiche, der aufgrund der Gegenwart von Metallionen auf der Oberfläche einer Textilie und/oder dem Ausgesetztsein der Textilien gegenüber UV-Strahlung des Sonnenlichts katalysiert werden kann. Es wird ebenfalls vermutet, dass eine Autoxidationsreaktion aufgrund des Verdampfens von Wasser auftritt, wenn flüssige Persauerstoffbleiche enthaltende Zusammensetzungen auf den Textilien trocknen gelassen werden. Diese Autoxidationsreaktion erzeugt Peroxyradikale, die zum Abbau von Celluose beitragen können. Daher trägt die Tatsache, dass man, wie hierin beschrieben, in einem Verfahren der Vorbehandlung von verschmutzten Textilien die flüssigen Zusammensetzungen nicht auf der Textilie trocknen lässt, dazu bei, den Verlust an Zugspannung zu reduzieren, wenn Textilien mit Persauerstoffbleiche enthaltenden Zusammensetzungen vorbehandelt werden.
Im Vorbehandlungsmodus umfasst das Verfahren die Schritte des Aufbringens der flüssigen Zusammensetzungen in reiner Form auf die Textilien, oder zumindest verschmutzte Teile davon (d.h., direktes Aufbringen der flüssigen Zusammensetzung wie hierin beschrieben auf die Textilien ohne dass sie irgendeine Verdünnung erleiden), und anschließendes Spülen, oder Waschen und dann Spülen der Textilien. In diesem Modus können die reinen Zusammensetzungen optional für eine Zeitdauer von 1 Min. bis 1 Stunde, vorzugsweise 1 Minute bis 30 Minuten, auf den Textilien belassen werden, um darauf einzuwirken, bevor die Textilien gespült, oder gewaschen und dann gespült werden, vorausgesetzt, dass die Zusammensetzung nicht auf den Textilien trocknen gelassen wird. Für besonders hartnäckige Flecken kann es angebracht sein, die Textilien darüber hinaus mit Hilfe eines Schwamms oder einer Bürste oder durch Reiben zweier Textilstücke gegeneinander, einzureiben oder zu bürsten.
In einem anderen Modus, der im Allgemeinen als „Einweichen" bezeichnet wird, umfasst das Verfahren die Schritte des Verdünnens der flüssigen Zusammensetzung in reiner Form in einem wässrigen Bad, um so eine verdünnte Zusammensetzung zu bilden. Der Verdünnungsgrad der flüssigen Zusammensetzung beträgt typischerweise bis 1 : 85, vorzugsweise bis 1 : 50 und mehr vorzugsweise ungefähr 1 : 25 (Zusammensetzung : Wasser). Die Textilien werden dann mit dem die flüssige Zusammensetzung enthaltenden wässrigen Bad in Kontakt gebracht, und die Textilien werden schließlich gespült, oder gewaschen und dann gespült. Vorzugsweise in dieser Ausführungsform werden die Textilien in das die flüssige Zusammensetzung enthaltende wässrige Bad eingetaucht, und ebenfalls vorzugsweise werden die Textilien darin für ein Zeitdauer von 30 Minuten bis 48 Stunden, vorzugsweise 1 Stunde bis 24 Stunden, einweichen gelassen.
In noch einem anderen Modus, der als eine Unterausführungsform des „Einweichens" angesehen werden kann, und der im Allgemeinen als „Bleichen während des Waschens" bezeichnet wird, wird die flüssige Zusammensetzung als so genannter Wäschezusatz verwendet. In diesem Ausführungsbeispiel wird das wässrige Bad durch Auflösen oder Dispergieren eines herkömmlichen Waschmittels in Wasser gebildet. Die flüssige Zusammensetzung in ihrer reinen Form wird mit dem wässrigen Bad in Kontakt gebracht, und dann werden die Textilien mit dem die flüssige Zusammensetzung enthaltenden wässrigen Bad in Kontakt gebracht. Schließlich werden die Textilien gespült.
Flüssige Zusammensetzungen
Die vorliegende Erfindung umfasst auch eine flüssige, wässrige Zusammensetzung mit einem pH von 2 bis 6, geeignet zum Bleichen von Textilien, umfassend eine Persauerstoffbleiche und ein Lösungsmittelsystem umfassend 0,05 bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophilen Lösungsmittel mit einem Hydrophilie-Index von mehr als 18, und von 0,05 bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophoben Lösungsmittel mit einem Hydrophilie-Index von weniger als 18, wobei der Hydrophilie-Index definiert ist durch die Gleichung
Die Persauerstoffbleiche und das Lösungsmittelsystem sind wie vorstehend beschrieben.
Die flüssigen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen vorzugsweise weiterhin ein Tensid oder Mischungen davon. Jedes den Fachleuten bekannte Tensid kann hierin geeignet sein einschließlich nichtionische, anionische, kationische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside bis 50 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung. Tenside gestatten es, die Fleckentfernungseigenschaften der Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung weiter zu verbessern.
Nichtionische Tenside sind aus Leistungsgründen hierin höchst bevorzugt. Die flüssigen Zusammensetzungen hierin können bis 50 Gew.-% eines nichtionischen Tensids oder Mischungen davon umfassen, vorzugsweise 0,3 bis 30% und mehr vorzugsweise 0,4 bis 25%. Geeignete nichtionische Tenside zur Verwendung hierin sind Fettalkoholethoxylate und/oder Propoxylate, die mit einer Vielfalt an Fettalkoholkettenlängen und einer Vielfalt an Ethoxylierungsgraden kommerziell erhältlich sind: Tatsächlich hängen die HLB-Werte solcher alkoxylierten nichtionischen Tenside wesentlich von der Kettenlänge des Fettalkohols, der Natur der Alkoxylierung und dem Grad an Alkoxylierung ab. Es sind Tensidkataloge erhältlich, die eine Anzahl an Tensiden einschließlich nichtionische zusammen mit ihren entsprechenden HLB-Werten auflisten.
Geeignete chemische Verfahren zur Herstellung der nichtionischen Tenside zur Verwendung hierin beinhalten Kondensation von entsprechenden Alkoholen mit Alkylenoxid in den gewünschten Verhältnissen. Solche Verfahren sind dem Fachmann wohlbekannt und sind im Stand der Technik ausführlich beschrieben worden. Als eine Alternative ist eine große Vielfalt an für die Verwendung hierin geeigneten alkoxylierten Akoholen kommerziell von verschiedenen Anbietern erhältlich.
Besonders geeignet zur Verwendung hierin als nichtionische Tenside sind hydrophobe nichtionische Tenside mit einem HLB (hydrophil-lipophiles Gleichgewicht) unter 16, vorzugsweise unter 15, mehr vorzugsweise unter 12, und höchst vorzugsweise unter 10. Von diesen hydrophilen nichtionischen Tenside wurde festgestellt, dass sie gute fettsenkende Eigenschaften zur Verfügung stellen.
Bevorzugte hydrophobe nichtionische Tenside zur Verwendung in den Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung sind Tenside, die einen HLB unter 16 aufweisen und die der Formel RO-(C₂H₄O)_n(C₃H₆O)_mH entsprechen, worin R eine C₆- bis C₂₂-Alkylkette oder eine C₆- bis C₂₈-Alkylbenzylkette ist, und worin n + m zwischen 0 und 20, und n zwischen 0 und 15, und m zwischen 0 und 20 liegt, vorzugsweise liegt n + m zwischen 1 und 15 und n und m liegen zwischen 0,5 und 15, mehr vorzugsweise liegt n + m zwischen 1 und 10 und n und m liegen zwischen 0 und 10. Die bevorzugten R-Ketten zur Verwendung hierin sind die C₈ – bis C₂₂-Alkylketten. Folglich sind geeignete hydrophobe nichtionische Tenside zur Verwendung hierin Dobanol^R 91-2.5 (HLB = 8,1; R ist eine Mischung von C₉- und C₁₁-Alkylketten, n ist 2,5 und m ist 0), oder Lutensol^R TO3 (HLB = 8; R ist eine C₁₃-Alkylkette, n ist 3 und m ist 0), oder Lutensol^R AO3 (HLB = 8; R ist eine Mischung von C₁₃- und C₁₅-Alkylketten, n ist 3 und m ist 0), oder Tergitol^R 25L3 (HLB = 7,7; R liegt im Bereich von C₁₂- bis C₁₅-Alkylkettenläge, n ist 3 und m ist 0), oder Dobanol^R 23-3 (HLB = 8,1; R ist eine Mischung von C₁₂- und C₁₃-Alkylketten, n ist 3 und m ist 0), oder Dobanol^R 23-2 HLB = 6,2; R ist eine Mischung von C₁₂- und C₁₃-Alkylketten, n ist 2 und m ist 0), oder Dobanol^R 45-7 (HLB = 11,6; R ist eine Mischung von C₁₄- und C₁₅-Alkylketten, n ist 7 und m ist 0), Dobanol^R 23-6.5 (HLB = 1,9; R ist eine Mischung von C₁₂- und C₁₃-Alkylketten, n ist 6,5 und m ist 0), oder Dobanol^R 25-7 (HLB = 12; R ist eine Mischung von C₁₂- und C₁₅-Alkylketten, n ist 7 und m ist 0), oder Dobanol^R 91-5 (HLB = 11,6; R ist eine Mischung von C₉- und C₁₁-Alkylketten, n ist 5 und m ist 0), oder Dobanol^R 91-6 (HLB = 12,5; R ist eine Mischung von C₉- und C₁₁-Alkylketten, n ist 6 und m ist 0), oder Dobanol^R 91-8 (HLB = 13,7; R ist eine Mischung von C₉- und C₁₁-Alkylketten, n ist 8 und m ist 0), Dobanol^R 91-10 (HLB = 14,2; R ist eine Mischung von C₉- bis C₁₁-Alkylketten, n ist 10 und m ist 0), oder Mischungen davon. Bevorzugt hierin sind Dobanol^R 91-2.5, oder Lutensol^R TO3, oder Lutensol^R AO3, oder TergitolR 25L3, oder Dobanol^R 23-3, oder Dobanol^R 23-2, oder Mischungen davon. Die Dobanol^R-Tenside sind kommerziell erhältlich von SHELL. Die Lutensol^R-Tenside sind kommerziell erhältlich von BASF und die Tergitol^R-Tenside sind kommerziell erhältlich von UNION CARBIDE.
Andere geeignete nichtionische Tenside zur Verwendung hierin beinhalten Polyhydroxyfettsäureamid-Tenside oder Mischungen davon, gemäß der Formel R²-C(O)-N(R¹)-Z, worin R¹ H oder C₁-C₄-Alkyl-, C₁-C₄-Hydrocarbyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropyl- oder eine Mischung davon ist, R² ist C₅-C₃₁-Hydrocarbyl-, und Z ist ein Polyhydroxyhydrocarbyl mit einer linearen Hydroxycarbylkette mit mindestens 3 direkt mit der Kette verbundenen Hydroxylgruppen, oder ein alkoxyliertes Derivat davon.
Vorzugsweise ist R¹ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C4-Hydrocarbyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl oder eine Mischung davon, R² ist C₃-C₃₁-Alkyl oder -alkenyl, vorzugsweise eine geradkettiges C₉-C₁₈-Alkyl oder -alkenyl, mehr vorzugsweise ein geradkettiges C₁₁-C₁₈-Alkyl oder -alkenyl, und höchst vorzugsweise ein geradkettiges C₁₁-C₁₄-Alkyl oder -alkenyl, oder Mischungen davon. Z wird vorzugsweise abgeleitet von einem reduzierenden Zucker in einer reduktiven Aminierung; mehr vorzugsweise ist Z ein Glycityl. Geeignete reduzierende Zucker beinhalten Glucose, Fruktose, Maltose, Lactose, Galaktose, Mannose und Xylose. Als Rohmaterialien können sowohl Hoch-Dextrose-Maissirup, Hoch-Fruktose-Maissirup, und Hoch-Maltose-Maissirup verwendet werden, als auch die oben aufgelisteten individuellen Zucker. Die Maissirupe liefern ein Gemisch von Zuckerkomponenten für Z. Es sollt e selbstverständlich sein, dass es auf keinen Fall beabsichtigt ist, andere geeignete Rohmaterialien auszuschließen. Z wird vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂-OH, -CH₂-(CHOH)₂-(CHOR')(CHOH)_n-CH₂OH, wobei n eine ganze Zahl zwischen 3 und einschließlich 5 ist, und R' H oder ein zyklisches oder aliphatisches Monosaccharid und alkoxylierte Derivate davon darstellt. Höchst bevorzugt sind Glycityle, worin n 4 ist, insbesondere CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.
In der Formel R²-C(O)-N(R¹)-Z kann R1 zum Beispiel N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Propyl-, N-Isopropyl-N-Butyl-, N-2-Hydroxyethyl- oder N-2-Hydroxypropyl- sein. R²-C(O)-N< kann zum Beispiel Cocamid, Stearamid, Oleamid, Lauramid, Myristamid, Capricamid, Palmitamid, Talgamid und dergleichen sein. Z kann 1-Deoxyglucityl-, 2-Deoxyfructityl-, 1-Deoxymaltityl-, 1-Deoxyactityl-, 1-Deoxygalactityl-, 1-Deoxymannityl-, 1-Deoxymaltotriotityl- und dergleichen sein.
Geeignete Polyhydroxyfettsäureamid-Tenside zur Verwendung hierin können kommerziell unter der Handelsbezeichnung HOE® von Hoechst erhältlich sein.
Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxyfettsäureamid-Tensiden sind im Stand der Technik bekannt. Im Allgemeinen können sie durch Reaktion eines Alkylamins mit einem reduzierenden. Zucker in einer reduktiven Aminierung unter Bildung eines entsprechenden N-Alkylpolyhydroxyamins, und anschließender Reaktion des N-Alkylpolyhydroxyamins mit einem aliphatischen Fettsäureester oder Triglycerid in einem Kondensations-/Amidierungsschritt unter Bildung des N-Alkyl,N-polyhydroxyfettsäureamid-Produktes hergestellt werden. Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxyfettsäureamide enthaltenden Verbindungen sind zum Beispiel in der GB- Patentbeschreibung 809,060, veröffentlicht am 18. Februar 1959 von Thomas Hedley & Co., Ltd., im US-Patent 2,965,576, erteilt am 20. Dezember 1960 von E.R. Wilson, im US-Patent 2,703,798, Anthony Schwartz, erteilt am B. März 1955, im US-Patent 1,985,424, erteilt am 25. Dezember 1934 von Piggott und in WO92/06070 offenbart.
Die flüssigen Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können weiterhin andere Tenside wie ein anionisches Tensid oder Mischungen davon zusätzlich zu nichtionischen Tensiden umfassen. Anionische Tenside sind hierin als optionale Bestandteile bevorzugt, da sie als Benetzungsmittel wirken, d.h., in einer Waschanwendung benetzen sie die Flecken auf den Textilien, insbesondere auf hydrophilen Textilien, und helfen auf diese Weise der Persauerstoffbleiche, ihre Bleichaktivität durchzuführen, wodurch sie zu einer verbesserten Waschleistung bezüglich bleichbarer Flecken beitragen. Des weiteren erlauben es anionische Tenside, klare Zusammensetzungen zu erhalten, sogar wenn die Zusammensetzungen hydrophobe Bestandteile wie zum Beispiel hydrophobe Tenside umfassen. Die Zusammensetzungen hierin können 0,1 bis 30 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung des anionischen Tensids oder Mischungen davon umfassen, vorzugsweise 0,2 bis 165% und mehr vorzugsweise 0,5 bis 13%.
Besonders geeignet zur Verwendung hierin sind Sulfonat- und Sulfat-Tenside. Dergleichen Tenside sind im Stand der Technik wohlbekannt und haben breite Anwendung in herkömmlichen Waschmitteln gefunden. Die anionischen Tenside beinhalten die C8-C22-Alkylbenzolsulfonate (LAS), die C8-C22-Alkylsulfate (AS), ungesättigte Sulfate wie zum Beispiel Oleylsulfat, die C10-C18-Alkylalkoxysulfate (AES) und die C10-C19-Alkylalkoxycarboxylate. Das neutralisierende Kation für die anionischen synthetischen Sulfonate und/oder Sulfate wird durch herkömmliche Kationen repräsentiert, die in der Waschmitteltechnik weit verbreitet sind, wie zum Beispiel Natrium, Kalium oder Alkanolammonium. Bevorzugt hierin sind die Alkylsulfate, insbesondere Kokosnuss-Alkylsulfat mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, vorzugsweise 8 bis 15, oder Mischungen davon.
Andere für Waschzwecke nützliche anionische Tenside können ebenfalls hierin verwendet werden. Diese können Salze (einschließlich zum Beispiel Natrium, Kalium, Ammonium, und substituierte Ammoniumsalze wie zum Beispiel Mono-, Di-, und Triethanolaminsalze) von Seifen, C8-C22 primäre oder sekundäre Alkansulfonate, C₈-C₂₄-Olefinsulfonate, durch Sulfonierung des pyrolisierten Produkts von alkalischen Erdmetallcitraten, wie z.B. in der britischen Patentbeschreibung Nr. 1,082,179 beschrieben, erhaltene sulfonierte Polycarbonsäuren, C₈-C₂₄-Alkylpolyglykolethersulfate (enthaltend bis zu 10 Mol an Ethylenoxid); Alkylestersulfonate wie zum Beispiel C_14-16-Methylestersulfonate; Acylglyzerolsulfonate, Fettsäureoleylglyzerolsulfate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, Paraffinsulfonate, Alkylphosphate, Isothionate wie zum Beispiel die Acylisothionate, N-Acyltaurate, Alkylsuccinamate und Sulfosuccinate, Monoester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und, ungesättigte C₆-C₁₄-Diester), Sulfate von Alkylpolysacchariden, wie zum Beispiel die Sulfate von Alkylpolyglycosid (die nichtionischen nicht sulfonierten Verbindungen sind unten beschrieben) beinhalten. Harzsäuren und hydrogenierte Harzsäuren sind ebenfalls geeignet, wie zum Beispiel Kolofonium, hydrogeniertes Kolofonium, und Harzsäuren und hydrogenierte Harzsäuren, die in Tallöl vorhanden oder von diesem abgeleitet sind. Weitere Beispiele werden in „Surface Active Agents and Detergents" (Bd. I und II von Schwartz, Perry und Berch) gegeben. Eine Vielfalt solcher Tenside sind ebenfalls allgemein im U.S.-Patent 3,929,678, erteilt am 30. Dezember 1975 von Laughlin et al. in Spalte 23, Zeile 58 bis Spalte 29, Zeile 23 offenbart.
Andere geeignete anionische Tenside zur Verwendung hierin beinhalten auch Acylsarcosinat oder Mischungen davon, in der Säure- und/oder Salzform, vorzugsweise langkettige Acylsarcosinate mit der folgenden Formel:
worin M Wasserstoff oder ein kationischer Anteil ist, und worin R eine Alkylgruppe von 11 bis 15 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von 11 bis 13 Kohlenstoffatomen ist. Bevorzugte M sind Wasserstoff und Alkalimetallsalze, insbesondere Natrium und Kalium. Die Acylsarcosinat-Tenside sind von natürlichen Fettsäuren und der Aminosäure Sarcosin (N-Methylglycin) abgeleitet. Sie sind geeignet, um als wässrige Lösung ihres Salzes oder in ihrer säureform als Pulver verwendet zu werden. Da sie Derivate natürlicher Fettsäuren sind, sind die Acylsarcosinate schnell und vollständig bioabbaubar und weisen eine gute Hautverträglichkeit auf.
Folglich beinhalten besonders bevorzugte langkettige Acylsarcosinate zur Verwendung hierin C₁₂-Acylsarcosinat (d.h., ein Acylsarcosinat gemäß der obigen Formel, worin M Wasserstoff und R eine Alkylgruppe mit 11 Kohlenstoffatomen ist). C₁₂-Acylsarcosinat ist kommerziell zum Beispiel als Hamposyl L-30®,geliefert von Hampshire, erhältlich. C₁₄-Acylsarcosinat ist kommerziell zum Beispiel als Hamposyl M-20®, geliefert von Hampshire, erhältlich.
Die flüssigen Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können weiterhin andere den Fachleuten bekannte Tenside wie ein Aminoxid-Tensid gemäß der Formel R1R2R3NO umfassen, worin R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander eine C₁-C₃₀-, vorzugsweise eine C₁-C₂₀-, höchst vorzugsweise eine C₁-C₁₆-Kohlenwasserstoffkette darstellen. Aminoxide können in Mengen bis zu 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, mehr vorzugsweise von 1 bis 3% vorhanden sein.
Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können weiterhin andere optionale Bestandteile wie Skelettsubstanzen, Stabilisatoren, Komplexbildner, Farbstoffüberträger, Radikalfänger, Lösungsmittel, Aufheller, Schaumunterdrücker, Bleichaktivatoren, Parfüms, Schmutzabweisungs-Polyamidpolymere, polymere Verschmutzungen freigebende Mittel, Katalysatoren und Farbstoffe.
Demnach umfassen die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung als einen optionalen, jedoch höchst bevorzugten Bestandteil einen Bleichaktivator oder Mischungen davon. Mit „Bleichaktivator" ist hierin eine Verbindung gemeint, die mit Wasserstoffperoxid reagiert, um eine Persäure zu bonden. Die so gebildete Persäure stellt die aktivierte Bleiche dar. Besonders geeignete Bleichaktivatoren zur Verwendung hierin sind . hydrophobe Bleichaktivatoren, d.h., ein Bleichaktivator, der nicht wesentlich und stabil mit Wasser mischbar ist. Typischerweise weisen solche hydrophoben Bleichaktivatoren ein Sekundär-HLB (hydrophil-lipophiles Gleichgewicht) unter 11, vorzugsweise unter 10 auf. Sekundär-HLB ist den Fachleuten bekannt und ist zum Beispiel in „Emulsions theory and practice" von P. Becher, Reinhold, New York, 1957, oder in „Emulsions science" von P. Sherman, Academic Press, London, 1969 definiert.
Geeignete Bleichaktivatoren zur Verwendung hierin beinhalten solche, die zu der Klasse der ester, Amide, Imide oder Anhydride gehören. Beispiele von geeigneten Verbindungen dieser Art sind im britischen Patent GB 1 586 769 und GB 2 143 231 offenbart, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung in einer Sprühform ist in der veröffentlichten Europäischen Patentanmeldung EP-A-62 523 beschrieben. Geeignete Beispiele solcher Verbindungen zur Verwendung hierin sind Tetracetylethylendiamin (TAED), Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzolsulfonat, Diperoxydodecansäure, wie zum Beispiel beschrieben in US 4 818 425 und Nonylamid von Peroxyadipinsäure, wie zum Beispiel beschrieben in US 4 259 201 und n-Nonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS). Ebenfalls geeignet sind N-Acylcaprolactame ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus subsituiertem oder unsubstituiertem Benzoylcaprolactam, Octanoylcaprolactam, Nonanoylcaprolactam, Hexanoylcaprolactam, Decanoylcaprolactam, Undecanoylcaprolactam, Formylcaprolactam, Acetylcaprolactam, Propanoylcaprolactam, Butanoylcaprolactam, Pentanoylcaprolactam oder Mischungen davon. Eine spezielle Familie von interessierenden Bleichaktivatoren wurde in EP 624 154 offenbart, und besonders bevorzugt in dieser Familie ist Aceryltriethylcitrat (ATC). Acetyltriethylcitrat besitzt den Vorteil, dass es umweltfreundlich ist, da es letztendlich in Zitronensäure und Alkohol zerfällt. Des weiteren besitzt Acetyltriethylcitrat eine gute hydrolytische Stabilität im Produkt bei Lagerung und es ist ein wirksamer Bleichaktivator. Schließlich stellt es gute Skelettsubstanzeigenschaften für die Zusammensetzung zur Verfügung.
Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können 0,1 bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung des Bleichaktivators oder Mischungen davon umfassen, vorzugsweise 1 bis 10%, und mehr vorzugsweise 2 bis 7%.
Die Zusammensetzungen hierin können als Lösungen, Emulsionen oder Mikroemulsionen formuliert sein, abhängig von der entsprechend vorhandenen optionalen Bestandteilen und deren entsprechenden Leveln. So sind zum Beispiel aus Stabilitätsgründen die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung, die typischerweise, wie vorstehend beschrieben, einen Bleichaktivator umfassen, vorzugsweise entweder als wässrige Emulsionen des Bleichaktivators in einer Matrix, enthaltend Wasser, die Persauerstoffbleiche, das Lösungsmittelsystem und ein emulgierendes Tensid-System formuliert, oder als Mikroemulsionen des Bleichaktivators in einer Matrix, umfassend Wasser, die Persauerstoffbleiche, das Lösungsmittelsystem und ein hydrophiles Tensid-System.
Bevorzugte Persauerstoffbleiche enthaltende Emulsionen hierin umfassen ein emulgierendes Tensid-System aus mindestens zwei unterschiedlichen Tensiden. Die beiden unterschiedlichen Tenside hierin sollten bevorzugt unterschiedliche HLB-Werte (hydrophil-lipophiles Gleichgewicht) aufweisen, um stabile Emulsionen bilden zu können, und vorzugsweise beträgt der Unterschied der Werte der HLBs der zwei Tenside mindestens 1, vorzugsweise mindestens 2. tatsächlich können durch geeignetes Kombinieren der beiden Tenside mit in Wasser unterschiedlichen HLBs Emulsionen gebildet werden, die sich nicht wesentlich in unterschiedliche Schichten trennen, wenn sie mindestens zwei Wochen bei 40°C stehen.
Die Emulsionen gemäß der vorliegenden Erfindung können weiterhin andere Tenside zusätzlich zu dem emulgierenden Tensid-System umfassen, die jedoch den gewichteten mittleren HLB-Wert der Gesamtemulsion nicht signifikant verändern sollten.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Emulsionen der vorliegenden Erfindung, bei der die Emulsionen Acetyltriethylcitrat als Bleichaktivator umfassen, würde ein adäquates Tensid-System ein hydrophobes nichtionisches Tensid mit zum Beispiel einem HLB von 6, wie zum Beispiel Dobanol^R 23-2 und ein hydrophiles nichtionisches Tensid mit zum Beispiel einem HLB von 15, wie zum Beispiel Dobanol^R 91-10 umfassen. Andere geeignete nichtionische Tensidsysteme umfassen zum Beispiel Dobanol^R 23-6.5 (HLB ungefähr 12) und Dobanol^R 23 (HLB unter 6) oder Dobanol^R 45-7 (HLB = 11,6) und Dobanol^R 23-3 (HLB = 8,1).
In der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, in der die Zusammensetzungen als Emulsionen formuliert sind, sind die Zusammensetzungen opak. Bei der Zentrifugieruntersuchung wurde beobachtet, dass die Emulsionen hierin nach 15 Minuten bei 6000 Umdrehungen/Minute keine Phasentrennung zeigten. Bei der mikroskopischen Untersuchung erschienen die Emulsionen als Dispersion von Tröpfchen in einer Matrix.
In der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, in der die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung als Mikroemulsionen formuliert sind, umfassen die Bleichmikroemulsionen gemäß der vorliegenden Erfindung ein hydrophiles Tensid-System, umfassend zumindest zwei unterschiedliche Tenside wie ein nichtionisches Tensid und ein anionisches Tensid. Geeignete hydrophile Tenside zur Verwendung hierin sind solche hydrophilen Tenside, die hierin erwähnt sind. In der Ausführungsform, in der Mikroemulsionen hierin eine Persauerstoffbleiche und einen Bleichaktivator umfassen, ist ein Schlüsselfaktor, um den Bleichaktivator stabil in die Mikroemulsionen einzubringen, dass mindestens eines der Tenside des hydrophilen Tensid-Systems einen HLB-Wert aufweisen muss, der sich von dem des Bleichaktivators unterscheidet. Tatsächlich würde sich, wenn alle Tenside den gleichen HLB-Wert wie der Aktivator aufweisen würden, eine kontinuierliche einzelne Phase bilden, wodurch die chemische Stabilität des Bleiche/Bleichaktivator-Systems verringert würde. Vorzugsweise weist mindestens eines der Tenside einen HLB-Wert auf, der sich durch mindestens 1,0 HLB-Einheiten, vorzugsweise 2,0 von dem des Bleichaktivators unterscheidet.
In der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, in der die Zusammensetzungen als Mikroemulsionen formuliert sind, sind die Zusammensetzungen bei Abwesenheit von opazitätserhöhenden Mitteln und Farbstoffen makroskopisch transparent. Bei der Zentrifugieruntersuchung wurde beobachtet, dass die Emulsionen hierin nach 15 Minuten bei 6000 Umdrehungen/Minute keine Phasentrennung zeigten. Bei der mikroskopischen Untersuchung erschienen die Emulsionen als Dispersion von Tröpfchen in einer Matrix. Wir haben beobachtet, dass die Partikel eine Größe aufwiesen, die typischerweise um oder unter 3 Mikrometer im Durchmesser liegt.
Die Bleichzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, insbesondere die in Form von Emulsionen oder Mikroemulsionen formulierten, sind chemisch stabil. Mit „chemisch stabil" ist hierin gemeint, dass die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, umfassend eine Persauerstoffbleiche, keinen Verlust an verfügbarem Sauerstoff von mehr als 10% bei 50°C in 2 Wochen erleiden. Die Konzentration an verfügbarem Sauerstoff kann durch bekannte chemische Titrationsverfahren, wie zum Beispiel dem Iodometrieverfahren, dem Permanganatverfahren und dem Cerimetrieverfahren gemessen werden. Diese Verfahren und die Kriterien für die Auswahl des geeigneten Verfahrens sind zum Beispiel in „Hydrogen Peroxides", W.C. Schumb, C.N. Satterfield und R.L. Wentworth, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1955 und „Organic Peroxides", Daniel Swern, Editor Wiley Int. Science, 1970 beschrieben. Alternativ kann die Stabilität der Zusammensetzungen auch durch ein Bulging-Testverfahren bestimmt werden.
Folglich können die Bleichzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung in einem gegebenen deformierbaren Behälter/Flasche verpackt werden, ohne die Stabilität des sie enthaltenden Behälters/Flasche beim Stehen über längere Zeit zu gefährden.
Geeignete Komplexbildner zur Verwendung hierin beinhalten Komplexbildner ausgewählt aus der Gruppe von Phosphonat-Komplexbildnern, Aminocarboxylat-Komplexbildnern, polyfunktional substituierte aromatische Komplexbildner, und weitere Komplexbildner wie Glycin, Salicylsäure, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Malonsäure oder Mischungen davon. Komplexbildner sind, wenn sie verwendet werden, typischerweise hierin in Mengen zwischen 0,001 und 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, und vorzugsweise zwischen 0,05 und 2 Gew.-% vorhanden.
Geeignete Phosphonat-Komplexbildner zur Verwendung hierin können sowohl Ethydronsäure als auch Aminophosphatverbindungen, einschließlich Aminoalkylenpolyalkylenphosphonat, Alkalimetallethan-1-hydroxydiphosphonate, Nitrilotrimethylenphosphonate, Ethylendiamintetramethylenphosphonate, und Diethylentriaminpentamethylenphosphonate beinhalten. Die Phosphonatverbindungen können entweder in ihrer Säureform oder als Salze mit verschiedenen Kationen an einigen oder allen ihren Säurefunktionalitäten vorhanden sein. Bevorzugte Phosphonat-Komplexbildner zur Verwendung hierin sind Diethylentriaminpentamethylenphosphonate. Solche Phosphonat-Komplexbildner sind kommerziell unter dem Handelsnamen DEQUEST^® erhältlich.
Der meist bevorzugten Phosphonat-Komplexbildner zur Verwendung hierin _ ist Aminotrimethylenphosphonsäure, hierin als ATMP bezeichnet. Tatsächlich wurde gefunden, dass die Zugabe von ATMP, d.h., der Verbindung der Formel
zu einer flüssigen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung den Schaden beträchtlich reduziert, der ansonsten mit der Vorbehandlung von Textilien mit eine Persauerstoffbleiche enthaltenden Zusammensetzungen einhergehen, insbesondere solchen Textilien, die Metallionen, wie zum Beispiel Kupfer, Eisen, Chrom oder Mangan enthalten.
Polyfunktional-substituierte aromatische Komplexbildner können in den Zusammensetzungen hierin ebenfalls nützlich sein. Siehe U.S.-Patent 3,812,044, erteilt am 21. Mai 1974 an Connor et al. Bevorzugte Verbindungen dieser Art in Säureform sind Dihydroxydisulfobenzole wie zum, Beispiel 1,2-Dihydroxydisulfobenzol.
Ein bevorzugter bioabbaubarer Komplexbildner zur Verwendung hierin ist Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure, oder das Alkali-, oder das Erdalkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalz oder Mischungen davon. Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure, insbesondere das (S,S)-Isomer sind ausführlich im US-Patent 4,704,233, 3. November 1987, von Hartman und Perkins beschrieben worden. Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure ist kommerziell erhältlich beispielsweise unter dem Handelsnamen ssEDDS^® von Palmer Research Laboratories.
Geeignete Aminocarboxylate zur Verwendung hierin beinhalten Ethylendiamintetraacetate, Diethylentriaminpentaacetat (DTPA), N-Hydroxyethylethylendiamintriacetate, Nitrilotriacetate, Ethylendiamintetrapropionate, Triethylentetraminhexaacetate, Ethanoldiglycine, Propylendiamintetraessigsäure (PDTA) und Methylglycindiessigsäure (MGDA), beide in ihrer Säureform, oder in ihren Alkali-, Ammonium- und substituiertes Ammoniumsalzformen. Besonders geeignete Aminocarboxylate zur Verwendung hierin sind Diethylentriaminpentaessigsäure, Propylendiamintetraessigsäure (PDA), die zum Beispiel kommerziell erhältlich ist von BASF unter dem Handelsnamen Trilon FS^® und Methylglycindiessigsäure (MGDA).
Ein anderer bevorzugter Komplexbildner zur Verwendung hierin besitzt die Formel:
worin R₁, R₂, R₃ und R₄ jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus -H, Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aryloxy, -Cl, -Br, -NO₂, -C(O)R' und -SO₂R''; worin R' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus -H, -OH, Alkyl, Alkoxy, Aryl und Aryloxy; R'' ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl, Alkyoxy, Aryl und Aryloxy; und R₅, R₆, R₇ und R₈ sind unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -H und Alkyl.
Besonders bevorzugte Komplexbildner zur Verwendung hierin sind ATMP, Diethylentriaminmethylenphosphonat, Ethylen-N,N'-dibernsteinsäure, Diethylentriaminpentaacetat, Glycin, Salicylsäure, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Malonsäure oder Mischungen davon, und höchst bevorzugt ist ATMP.
Geeignete Radikalfänger zur Verwendung hierin beinhalten die wohlbekannten substituierten Mono- und Dihydrobenzole und ihre Analoga, Alkyl- und Arylcarboxylate und Mischungen davon. Bevorzugte Radikalfänger zur Verwendung hierin beinhalten Di-tert-butylhydroxytoluol (BHT), Hydrochinon, Di-tert-butylhydrochinon, Mono-tert-butylhydrochinon, tert-Butylhydroxyanisol, Benzoesäure, Toluolsäure, Katechol, Benzylamin, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butan, n-Propylgallat oder Mischungen davon, und höchst bevorzugt ist di-tert-Butylhydroxytoluol. Radikalfänger sind, wenn sie verwendet werden, typischerweise hierin in Mengen zwischen 0,001 bis 2 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung vorhanden, und bevorzugt zwischen 0,001 bis 0,5 Gew.-%.
Die Anwesenheit von Komplexbildnern, insbesondere ATMP, und/oder Radikalfängern trägt zum Sicherheitsprofil bei Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindungen, geeignet zur Vorbehandlung einer verschmutzten farbigen Textilie nach anhaltenden Kontaktzeiten, bevor die Textilie gewaschen wird, bei.
Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können weiterhin als optionalen Bestandteil ein Verschmutzungen auflösendes Polyaminpolymer oder Mischungen davon umfassen. Es kann auch jedes den Fachleuten bekannte Schmutzabweisungs-Polyaminpolymer hierin verwendet werden. Besonders geeignete Polyaminpolymere zur Verwendung hierin sind polyalkoxylierte Polyamine. Solche Materialien können in geeigneter Weise als Moleküle der empirischen Strukturen mit sich wiederholenden Einheiten dargestellt werden:
worin R eine Hydrocarbylgruppe, üblicherweise 2-6 Kohlenstoffatome darstellt; R¹ kann ein C₁-C₂₀-Kohlenwasserstoff sein; die Alkyoxygruppen sind Ethoxy, Propoxy, und dergleichen, und y ist 2-30, höchst bevorzugt 10-20; n ist eine ganze Zahl von mindestens 2, vorzugsweise von 2-20, höchst vorzugsweise 3-5; und X- ist ein Anion wie zum Beispiel Halogenid oder Methylsulfat, das auf die Quaternisierungsreaktion zurückzuführen ist.
Die allerhöchst bevorzugten Polyamine zur Verwendung hierin sind die so genannten ethoxylierten Polyethylenamine, d.h., das polymerisierte Reaktionsprodukt von Ethylenoxid mit Ethylenimin mit der allgemeinen Formel:
wenn y = 2-30 ist. Besonders bevorzugt zur Verwendung hierin ist ein ethoxyliertes Polyethylenamin, insbesondere ethoxyliertes Tetraethylenpentamin, und quaternisiertes ethoxyliertes Hexamethylendiamin.
Es wurde überraschend gefunden, dass die Verschmutzungen auflösenden Polyaminpolymere zu den Vorteilen der vorliegenden Erfindung beitragen, d.h., dass sie, wenn sie zusätzlich zu dem Lösungsmittelsystem in einer flüssigen Zusammensetzung umfassend eine Persauerstoffbleiche zugegeben werden, die Fleckentfernungsleistung der Zusammensetzung weiter verbessern, insbesondere unter Waschvorbehandlungsbedingungen. Tatsächlich erlauben sie, die Fleckentfernungsleistung bezüglich einer Vielfalt von Flecken, einschließlich sowohl Fettflecke, enzymatische Flecke, Schlamm-/Lehmflecke, als auch bezüglich bleichbarer Flecke zu verbessern.
Typischerweise umfassen die Zusammensetzungen bis zu 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem solchen Verschmutzungen auflösenden Polyaminpolymer oder Mischungen davon, vorzugsweise 0,1 bis 5% und mehr vorzugsweise 0,3 bis 2%.
Die Zusammensetzungen hierin können auch andere, den Fachleuten bekannte polymere Schmutzabweisungsmittel umfassen. Solche polymeren Schmutzabweisungsmittel sind dadurch charakterisiert, dass sie sowohl hydrophile Abschnitte zur Hydrophilierung der Oberfläche von hydrophoben Fasern wie zum Beispiel Polyester und Nylon, als auch hydrophobe Abschnitte zur Abscheidung auf hydrophoben Fasern und zum Verbleib darauf durch Fertigstellung von Wasch- und Spülzyklen aufweisen, und auf diese Weise als ein Anker für die hydrophilen Abschnitte dienen. Dies kann es erlauben, Flecke, die nach der Behandlung mit dem Schmutzabweisungsmittel auftreten, einfacher in späteren Waschschritten zu reinigen.
Die hierin verwendbaren polymeren Schmutzabweisungsmittel beinhalten solche Schmutzabweisungsmittel mit: (a) einer oder mehreren nichtionischen hydrophilen Komponenten, im wesentlichen bestehend aus (i) Polyoxyethylenabschnitten mit einem Polymerisationsgrad von mindestens 2, oder (ii) Oxypropylen- oder Polyoxypropylenabschnitten mit einem Polymerisationsgrad von 2 bis 10, worin der hydrophile Abschnitt keine Oxypropyleneinheit umfasst, es sei denn, dass er an jedem Ende durch Etherbindungen an benachbarte Anteile gebunden ist, oder (iii) eine Mischung von Oxyalkyleneinheiten, umfassend Oxyethylen und 1 bis ungefähr 30 Oxypropyleneinheiten, wobei die Mischung eine ausreichende Menge an Oxyethylen enthält, so dass die hydrophile Komponente eine Hydrophilie aufweist, die groß genug ist, um die Hydrophilie von herkömmlichen synthetischen Polyesterfaseroberflächen nach dem Abscheiden des Schmutzabweisungsmittels auf der Oberfläche zu vergrößern, wobei die hydrophilen Abschnitte vorzugsweise mindestens 25% Oxyethyleneinheiten und mehr vorzugsweise, insbesondere für solche Verbindungen mit ungefähr 20 bis 30 Oxypropyleneinheiten, mindestens 50% Oxyethyleneinheiten umfassen; oder (b) einer oder mehreren hydrophoben Komponenten umfassend (i) C₃-Oxyalkylenterephthalatabschnitte, worin, wenn die hydrophoben Verbindungen auch Oxethylenterephthalat umfassen, das Verhältnis von Oxyethylenterephthalat-:C3-Oxyalkylenterephthalateinheiten ungefähr 2 : 1 oder niedriger ist, (ii) C₄-C₆-Alkylen- oder Oxy-C₄-C₆-Alkylenabschnitte oder Mischungen davon, (iii) Polyvinylesterabschnitte, vorzugsweise Polyvinylacetat mit einem Polymerisationsgrad von mindestens 2, oder (iv) C₁-C₄-Alkylether oder C₄-Hydroxyalkylether-Substituenten oder Mischungen davon, worin die Substituenten in der Form von C₁-C₄-Alkylether- oder C₄-Hydroxyalkylethercellulosederivaten oder Mischungen darin vorliegen, und solche Cellulosederivate amphiphil sind, wodurch sie einen ausreichenden Grad an C₁-C₄-Alkyletherund/oder C₄-Hydroxyalkylethereinheiten aufweisen, um sich auf herkömmlichen synthetischen Polyesterfasern abzuscheiden und einen ausreichenden Level an Hydroxylgruppen beibehalten, wenn sie erst einmal an den herkömmlichen synthetischen Faseroberflächen festgemacht sind, um die Hydrophilie der Faseroberfläche zu vergrößern, oder eine Kombination von (a) und (b).
Typischerweise weisen die Polyoxyethylensegmente von (a)(i) einen Polymerisationsgrad von ungefähr 1 bis ungefähr 200 auf, vorzugsweise 3 bis ungefähr 150, mehr vorzugsweise 6 bis ungefähr 100, obwohl höhere Level verwendet werden können. Geeignete Oxy-C₄-C₆-Alkylen-hydrophobe Segmente beinhalten, sind aber nicht beschränkt auf, Endstücke von polymeren Schmutzabweisungsmitteln wie zum Beispiel MO₃S(CH₂)_nOCH₂CH₂O-, worin M Natrium und n eine ganze Zahl von 4-6 ist, wie im U.S.-Patent 4,721,580, erteilt am 28. Dezember 1988 von Gosselink offenbart.
In der vorliegenden Erfindung verwendbare polymere Schmutzabweisungsmittel beinhalten auch Cellulosederivate wie zum Beispiel Hydroxyether-Cellulosepolymere, copolymere Blöcke von Ethylenterepthalat oder Propylenterephthalat und dergleichen. Solche Mittel sind kommerziell erhältlich und beinhalten Hydroxyether von Cellulose wie zum Beispiel METHOCEL (Dow). Cellulose-Schmutzabweisungsmittel zur Verwendung hierin beinhalten auch solche ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C₁-C₄-Alkyl- und C₄-Hydroxyalkylcellulose; siehe U.S.-Patent 4,000,093, erteilt am 28. Dezember 1976 an Nicol et al.
Durch Polyvinylester-hydrophobe Abschnitte charakterisierte Schmutzabweisungsmittel beinhalten gepfropfte Copolymere von Polyvinylester, z.B. C₁-C₆-Vinylester, vorzugsweise auf Polyalkylenoxid-Hauptketten wie zum Beispiel Polyethylenoxidhauptketten aufgepfropfte Polyvinylacetate. Siehe Europäische Patentanmeldung 0 219 048, veröffentlicht am 22. April 1987 von Kud et al. Kommerziell erhältliche Schmutzabweisungsmittel dieser Art beinhalten SOKALAN-artiges Material, z.B. SOKOLAN HP-22, erhältlich von BASF (Westdeutschland).
Eine Art von bevorzugten Schmutzabweisungsmitteln ist ein Co-Polymer mit zufälligen Blocks von Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid (PEO) terephthalat. Das Molekulargewicht diese polymeren Schmutzabweisungsmittels liegt im Bereich von ungefähr 25.000 bis ungefähr 55.000. Siehe U.S.-Patent 3,959,230 von Hys, erteilt am 25 Mai 1976 und U.S.-Patent 3,893,929 von Basadur, erteilt am B. Juli 1975.
Ein anderes bevorzugtes polymeres Schmutzabweisungsmittel ist ein Polyester mit wiederholten Einheiten von Ethylenterephthalateinheiten, der 10-15 Gew.-% an Ethylenterephthalat, zusammen mit 90-80 Gew.-% an Polyoxyethylenterephthalateinheiten enthält, abgeleitet von einem Polyoxyethylenglykol einem mittlerem Molekulargewicht von 300-5.000. Beispiele dieses Polymers beinhalten das kommerziell erhältliche Material ZELCON 5126 (von Dupont) und MILEASE T (von ICI). Siehe auch U.S.-Patent 4,702,857, erteilt am 27. Oktober 1987 an Gosselink.
Ein anderes bevorzugtes Schmutzabweisungsmittel ist ein sulfoniertes Produkt eines im Wesentlichen linearen Esteroligomers, bestehend aus einer oligomeren Esterhauptkette von wiederholten Terephthaloyl- und Oxyalkylenoxyeinheiten und Endabschnitten, die kovalent an die Hauptkette gebunden sind. Diese Schmutzabweisungsmittel sind im U.S.-Patent 4,968,451, erteilt am 6. November 1990 an J.J. Scheibel und E.P. Gosselink vollständig beschrieben. Andere geeignete polymere Schmutzabweisungsmittel beinhalten die Terephthalatpolyester des U.S.-Patents 4,711,730, erteilt am B. Dezember 1987 an Gosselink et al., die mit anionischen Endstücken versehenen oligomeren Ester des U.S.-Patents 4,721,580, erteilt am 26. Januar 1988 an Gosselink, und die oligomeren Blockpolyester-Verbindungen des U.S.-Patents 4,702,857, erteilt am 27. Oktober 1987 an Gosselink.
Bevorzugte polymere Schmutzabweisungsmittel beinhalten auch die Schmutzabweisungsmittel des U.S.-Patents 4,877,896, erteilt am 31. Oktober 1989 an Maldoasado et al., das anionische, insbesondere mit Sulfoaryl-Endstücken versehene Terephthalatester offenbart.
Noch ein anderes bevorzugtes Schmutzabweisungsmittel ist ein Oligomer mit wiederholten Einheiten von Terephthaloyleinheiten, Sulfoisoterephtaloyleinheiten, Oxyethylenoxy- und Oxy-1,2-propyleneinheiten. Die wiederholten Einheiten bilden die Hauptkette des Oligomers und sind vorzugsweise mit modifizierten Isothionat-Endstücken abgeschlossen. Ein besonders bevorzugtes Schmutzabweisungsmittel dieser Art umfasst ungefähr eine Sulfoisophtaloyleinheit, 5 Terephtaloyleinheiten, Oxyethylenoxy- und Oxy-1,2-Propylenoxyeinheiten in einem Verhältnis von ungefähr 1,7 bis ungefähr 1,8, und zwei Endstückeinheiten von Natrium-2-(2-Hydroxyethoxy)-ethansulfonat. Dieses Schmutzabweisungsmittel umfasst auch ungefähr 0,5 bis ungefähr 20 Gew.-% des Oligomers an einem kristallin-reduzierenden Stabilisator, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Xylensulfonat, Cumensulfonat, Toluolsulfonat und Mischungen davon. Siehe U.S.-Patent Nr. 5,415,807, erteilt am 16. Mai 1995 an Gosselink et al.
Wenn verwendet umfassen Schmutzabweisungsmittel im Allgemeinen ungefähr 0,01 bis ungefähr 10 Gew.-% der Waschmittelzusammensetzungen hierin, typischerweise ungefähr 0,1 bis ungefähr 5%, vorzugsweise 0,2 bis 3,0%.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch ein oder mehrere Materialien beinhalten, die für die Hemmung der Übertragung von Farbstoffen von einer gefärbten Oberfläche zu einer anderen während des Reinigungsprozesses wirksam sind. Im Allgemeinen beinhalten solche die Farbstoffübertragung hemmende Mittel Polyvinylpyrrolidonpolymere, Polymain-N-oxidpolymere, Co-Polymere von N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol, Manganphthalocyanin, Peroxidasen, und Mischungen davon. Wenn verwendet umfassen diese Mittel ungefähr 0,01 bis ungefähr 10 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise ungefähr 0,01 bis ungefähr 5% und mehr vorzugsweise ungefähr 0,05 bis ungefähr 2%.
Genauer gesagt enthalten die für die Verwendung hierin bevorzugten Polyamin-N-oxidpolymere Einheiten mit der folgenden Strukturformel: R-A_x-P; worin P eine polymerisierbare Einheit ist, an die eine N-O-Gruppe gebunden werden kann, oder die N-O-Gruppe kann Teil der polymerisierbaren Einheit sein, oder die N-O-Gruppe kann an beide Einheiten gebunden werden; A ist eine der folgenden Strukturen: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, -N=; x ist 0 oder 1; und R ist aliphatisch, ethoxiliert aliphatisch, aromatisch, heteroryklisch oder alizyklische Gruppen oder jede Kombination davon, an die der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden werden kann, oder die N-O-Gruppe ist ein Teil dieser Gruppen. Bevorzugte Polyamin-N-Oxide sind solche, in denen R eine heteroryklische Gruppe wie zum Beispiel Pyridin, Pyrrol, Imidazol, Pynolidin, Piperidin und Derivate davon ist.
Die N-O-Gruppe kann durch die folgenden allgemeine Formeln repräsentiert werden:
worin R₁, R₂ und R₃ aliphatisch, aromatisch, heterozyklisch oder Alizyklische Gruppen sind oder Kombinationen davon; x, y und z sind 0 oder 1; und der Stickstoff der N-O-Gruppe kann gebunden werden an oder ist ein Teil jeder der vorgenannten Gruppen. Die Aminoxideinheit der Polyamin-N-Oxide weist ein pKa < 10, vorzugsweise pKa < 7, mehr vorzugsweise pKa < 6 auf.
Es kann jede Polymerhauptkette verwendet werden, so lange als das gebildete Aminoxidpolymer wasserlöslich ist und den Farbstofftransport hemmende Eigenschaften aufweist. Beispiele geeigneter polymerer Hauptketten sind Polyvinyle, Polyalkylene, Polyester, Polyether, Polyamide, Polyimide, Polyacrylate und Mischungen davon. Diese Polymere beinhalten Zufalls- oder Block-Copolymere, wobei eine Monomerart ein Amin-N-Oxid und die andere Monomerart ein N-Oxid ist. Die Amin-N-Oxidpolymere wiesen typischerweise ein Verhältnis von Amin zu Amin-N-Oxid von 10 : 1 bis 1 : 1.000.000 auf. Die Anzahl der in dem Polyaminoxidpolymer vorhandenen Aminoxidgruppen kann jedoch durch geeignete Copolymerisation oder durch einen geeigneten Grad an N-Oxidation variiert werden. Die Polyaminoxide können mit nahezu jedem Polymerisationsgrad erhalten werden. Typischerweise liegt das mittlere Molekulargewicht innerhalb des Bereichs von 500 bis 1.000.000; mehr vorzugsweise 1.000 bis 50.000; höchst bevorzugt 5.000 bis 100.000. Diese bevorzugte Klasse von Materialien kann als „PVNO" bezeichnet werden. Das in den Waschmittelzusammensetzungen hierin meist bevorzugteste N-Oxid ist Poly(4-vinylpyridin-N-oxid), das ein mittleres Molekulargewicht von 50.000 und ein Amin zu Amin-N-Oxid-Verhältnis von ungefähr 1 : 4 aufweist. Copolymere von N-Vinylpynolidon- und N-Vinylimidazol-Polymeren (bezeichnet als eine Klasse „PVPVI") sind ebenfalls zur Verwendung hierin bevorzugt. Vorzugsweise hat die PVPVI einen mittleren Molekulargewicht von 5.000 bis 1.000.000, mehr vorzugsweise von 5.000 bis 200.000, und höchst vorzugsweise von 10.000 bis 20.000. (Der mittlere Molekulargewichtsbereich wird durch Lichtstreuung wie in Barth et al., Chemical Analysis, Bd. 113, „Modern Methods of Polymer Characterization" beschrieben, bestimmt, dessen Offenbarung hierin durch Bezugnahme aufgenommen wird.) Die PVPVI-Copolymere weisen typischerweise ein molares Verhältnis von N-Vinylimidazol zu N-Vinylpyrrolidon von 1 : 1 bis 0,2 : 1 auf, mehr vorzugsweise von 0,8 : 1 bis 0,3 : 1, höchst vorzugsweise von 0,6 : 1 bis 0,4 : 1, Diese Copolymere können entweder linear oder verzweigt sein.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch Polyvinylpynolidon („PVP") mit einem mittleren Molekulargewicht von 5.000 bis 400.000, vorzugsweise von 5.000 bis 200.000, und mehr vorzugsweise von 5.000 bis 50.000 aufweisen. PVPs sind den Fachleuten auf dem Gebiet der Waschmittel bekannt; siehe zum Beispiel EP-A-262,897 und EP-A-256,696, hierin aufgenommen durch Bezugnahme. Verbindungen, die PVP enthalten, können auch Polyethylenglykol („PEG") mit einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis 100.000, vorzugsweise von 1.000 bi 10.000 enthalten. Vorzugsweise beträgt das in Waschlösungen eingebrachte Verhältnis von PEG zu PVP auf der ^Basis von ppm 2 : 1 bis 50 : 1, und mehr vorzugsweise 3 : 1 bis 10 : 1.
Wenn ein hohes Schäumen gewünscht ist, können Schaumverstärker wie zum Beispiel C₁₀-C₁₆-Alkanolamide in die Zusammensetzungen eingebracht werden, typischerweise in Mengen von 1-10%. Die C₁₀-C₁₄-Monoethanol- und diethanolamide stellen eine typische Klasse solcher Schaumverstärker dar. Die Verwendung solcher Schaumverstärker mit hoch schäumenden Zusatztensiden wie zum Beispiel die oben genannten Aminoxide, Betaine und Sulfobetaine ist ebenfalls vorteilhaft. Wenn gewünscht können lösliche Magnesiumsalze wie zum Beispiel MgCl₂, MgSO₄ und dergleichen in Mengen von zum Beispiel 0,1 bis 2% zugegeben werden, um zusätzliche Schaum zur Verfügung zu stellen und die Fettentfernungsleistung zu verbessern.
Jedwede optische Aufheller, fluoreszierende Bleichmittel oder andere im Stand der Technik bekannte Aufheller oder Bleichmittel können den fertigen Zusammensetzungen in Mengen von 0,05 bis 1,2 Gew.-% der Waschmittelzusammensetzungen zugegeben werden, wenn sie für die Vorbehandlung oder die Wäsche von Textilien vorgesehen sind. Herkömmliche optische Aufheller, die in der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, können in Untergruppen klassifiziert werde, die Derivate von Stilben, Pyrazolin, Coumarin, Carbonsäuren, Methincyanine, Dibenzothiophen-5,5-oxid, Azole, 5- und 6-gliedrige Ringe heterozyklischer Aufheller umfassen, aber nicht notwendigerweise beschränkt sind, wobei diese Liste erläuternd und nicht beschränkend ist. Beispiele solcher Aufheller sind in „The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, herausgegeben von John Wiley & Sons, New York (1982) offenbart.
Spezielle Beispiele von optischen Aufhellern, die in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden können, sind solche, die in dem U.S.-Patent 4,790,856, erteilt an Wixon am 13. Dezember 1988 identifiziert sind. Diese Aufheller beinhalten die PHORWHITE-Serie an Aufhellern von Verona. Andere Aufheller, die in dieser Referenz offenbart sind beinhalten: Tinopal UNPA, Tinopal CBS und Tinopal 5BM; erhältlich von Ciba-Geigt; Artic White CE und Artic White CWD, erhältlich von Hilton-Davies, beheimatet in Italien; die 2-(4-styryl-phenyl)-2H-naphthol.[1,2-d]triazole; 4,4'-bis(1,2,3-triazol-2-yl)-stilbene; 4,4'-bis(styryl)bisphenyle; und die Aminocoumarine. Spezielle Beispiele dieser Aufheller beinhalten 4-Methyl-7-diethyl-aminocoumarin; 1,2-bis(-benzimidazol-2-yl)ethylen; 2,5-bis(benzoxazol-2-yl)thiophen; 2-Styryl-napht-.[1,2-d]oxazol; und 2-(stilben-4-yl)-2H-naphtho-[1,2-d]triazol. Siehe auch U.S.-Patent 3,646,015, erteilt am 29. Februar 1972 an Hamilton. Anionische Aufheller sind typischerweise hierin bevorzugt.
Wenn gewünscht, können die Zusammensetzungen. hierin zusätzlich einen Katalysator oder Beschleuniger einschließen, um das Bleichen oder die Fleckentfernung weiter zu verbessern. Es kann jeder geeignete Bleichkatalysator verwendet werden. Für Waschmittelzusammensetzungen, die bei einer Gesamtmenge von 1.000 bis 5.000 ppm in Wasser verwendet werden, liefert die Zusammensetzung typischerweise eine Konzentration von 0,1 ppm bis 700 ppm, mehr vorzugsweise von 1 ppm bis 50 ppm, oder weniger einer Katalysatorspezies in der Waschlösung.
Bleichkatalysatoren können ebenfalls hierin verwendet werden. Typische Bleichkatalysatoren umfassen einen Übergangsmetallkomplex, zum Beispiel einen, in dem die das Metall koordinierenden Liganden ziemlich resistent gegen Markierung sind und die keine Metalloxide oder hydroxide in nennenswertem Ausmaß unter den typischen alkalischen Bedingungen des Waschens abscheiden. Solche Katalysatoren beinhalten in den U.S.-Patenten 5,246,621, 5,244,594; 5,194,416; 5,114,606; und EP Nrn. 549,271 al, 549,272 al, 544,440 A2 und 544,490 al offenbarten Mangan-basierte Katalysatoren; bevorzugte Beispiele dieser Katalysatoren beinhalten Mn^IV2(μ-O)₃(TACN)₂-(PF₆)₂, Mn^III(μ-O)₁(μ-OAc)₂(TACN)₂-(ClO₄)₂, Mna^IV(μ-O)₆(TACN)₄(ClO₄)₄, Mn^IIIMna^IV ₄-(μ-O)₁(μ-Oc)₂-(TACN)₂-(C10₄)₃, Mn^IV-(TACN)-(OCH₃)₃(PF₆), und Mischungen davon, worin TACN Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan oder ein äquivalenter Makrozyklus ist; Obwohl alternative Metallkoordinierende Liganden als auch mononukleare Komplexe ebenfalls möglich sind, und monometallische als auch di- und polymetallische Komplexe und Komplexe von alternativen Metallen wie zum Beispiel Eisen oder Ruthenium alle innerhalb des vorliegenden Bereiches liegen. Andere metallbasierte Bleichkatalysatoren beinhalten solche, die in dem U.S.-Patent 4,430,243 und im U.S.-Patent 5,114,611 offenbart sind. Die Verwendung von Mangan mit verschiedenen Komplexliganden zur Verbesserung des Bleichens wird auch in den folgenden Patenten der Vereinigten Staaten erwähnt: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161; und 5,227,084.
Übergangsmetalle können mit geeigneten Donorliganden, ausgewählt als Funktion der Metallauswahl, ihrer Oxidationsstufe und der Zähnigkeit der Liganden vorkomplexiert oder in-situ komplexiert werden. Andere Komplexe, die hierin eingeschlossen werden können, sind solche der WO 95/25159, die die Priorität der U.S.-Anmeldung Nr. 08/210,186, eingereicht am 17. März 1994 in Anspruch nimmt.
Abhängig von der ins Auge gefassten Endanwendung können die Zusammensetzungen hierin in eine Vielzahl von Behältern verpackt werden, einschließlich herkömmliche Flaschen, Flaschen ausgestattet mit Rolle, Schwamm, Bürste oder Zerstäuber, oder Zerstäuber.
Obwohl die bevorzugte Anwendung der hierin beschriebenen flüssigen Zusammensetzungen die Wachanwendung als Waschmittel, oder als Waschzusatz und insbesondere als Vorbehandlungsmittel ist, können solche Zusammensetzungen auch dazu verwendet werden, Hartoberflächen zu reinigen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.
Beispiele
Beispiel 1

Es wird eine flüssige Zusammensetzung bereitet, umfassend:

(Gew.-%)
Wasserstoffperoxid	6%
ATC	2%
Benzylalkohol (HI = 16)	2%
Pinen (HI = 0)	1%
Ethoxy-ethoxy-ethanol (HI = 37)	4%
Dobanol® 23.3	8,6%
Dobanol® 45.7	6,4%
C12 Alkylsulfat	2%
Wasser und Nebenbestandteile	bis 100%

pH = 4, eingestellt mit Schwefelsäure
Im Vorbehandlungsmodus wird die Zusammensetzung in reiner Form auf den verschmutzten Abschnitt einer Textilie aufgebracht und dort belassen, um 5 Minuten lang darauf einzuwirken. Dann wird die Textilie mit einem herkömmlichen Waschmittel gewaschen und gespült. Es wird damit eine ausgezeichnete Fleckentfernung bezüglich verschiedener Flecke einschließlich Fettflecke, enzymatische Flecke, Lehmflecke und bleichbare Flecke erhalten.
Beispiel 2

Es wird eine flüssige Zusammensetzung bereitet, die umfasst:

(Gew.-%)
Wasserstoffperoxid	4,0%
ATC	3,5%
Benzylalkohol (HI = 16)	2%
Methoxypropanol (HI = 37)	5%
Limonen (HI = 0)	1
Dobanol® 23.3	8,6%
Dobanol® 45.7	6,4%
C12 Alkylsulfat	2%
Wasser und Nebenbestandteile	bis 100%

pH = 4, eingestellt mit Schwefelsäure
Im Vorbehandlungsmodus wird die Zusammensetzung in reiner Form auf den verschmutzten Abschnitt einer Textilie aufgebracht und dort belassen, um 5 Minuten lang darauf einzuwirken. Dann wird die Textilie mit einem herkömmlichen Waschmittel gewaschen und gespült. Es wird damit eine ausgezeichnete Fleckentfernung bezüglich verschiedener Flecke einschließlich Fettflecke, enzymatische Flecke, Lehmflecke und bleichbare Flecke erhalten.
Beispiel 3

Die folgende flüssige Zusammensetzung wird bereitet:

(Gew.-%)
Wasserstoffperoxid	6,0%
ATC	3,5%
Benzylalkohol (HI = 16)	1%
Pinen (HI = 0)	0,5%
Propoxypropanol (HI = 28)	5%
Dobanol® 45.7	6,0%
Dobanol® 23.6,6	6,0%
C25-AE2.5-S (ethoxiliertes Alkylsulfat)	12,0%
Wasser und Nebenbestandteile	bis 100%

pH = 4, eingestellt mit Schwefelsäure
Im Bleichen-während-des-Waschens-Modus wir diese Zusammensetzung mit einem wässrigen Bad, gebildet durch Auflösen eines herkömmlichen Waschmittels in Wasser, in Kontakt gebracht. Dann werden Textilien mit dem das flüssige Detergenz enthaltenden Bad in Kontakt gebracht, und die Textilien werden gespült. Die Zusammensetzung kann auch im Vorbehandlungsmodus verwendet werden, in dem sie in reiner Form auf die Flecken auf der Textilie gegossen und dort 5 Minuten belassen wird, um einzuwirken, und die Textilien werden gewaschen. Es wird damit eine ausgezeichnete Fleckentfernung bezüglich verschiedener Flecke einschließlich Fettflecke, enzymatische Flecke, Lehmflecke und bleichbare Flecke erhalten.
Beispiel 4

Die folgende flüssige Zusammensetzung wird bereitet:

(Gew.-%)
tert-Butylhydroperoxid	5%
Ethoxy-ethoxy-ethanol (HI = 37)	8%
Limonen (HI = 0)	2%
Dobanol® 91.10	1,6%
Dobanol® 23.3	1,5%
C10 Alkylsulfat	1,7%
Isofol 12®	0,5%
Wasser und Nebenbestandteile	bis 100%

pH = 4, eingestellt mit Schwefelsäure
Diese Zusammensetzung kann, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, im Vorbehandlungsmodus oder dem Bleichen-während-des-Waschens-Modus verwendet werden. Sie kann auch im Einweichmodus verwendet werden, in dem 100 ml der flüssigen Zusammensetzungen in 10 Litern Wasser verdünnt werden. Die Textilien werden dann mit diesem, die Zusammensetzung enthaltenden wässrigen Bad in Kontakt gebracht, und dann darin 24 Stunden lang einweichen gelassen. Die Textilien werden unter Umständen gewaschen. Es wird eine damit ausgezeichnete Fleckentfernung bezüglich verschiedener Flecke einschließlich Fettflecke, enzymatische Flecke, Lehmflecke und bleichbare Flecke erhalten.
Beispiel 5

Die folgende flüssige Zusammensetzung wird bereitet:

(Gew.-%)
tert-Butylhydroperoxid	5%
Ethoxy-ethoxy-ethanol (HI = 37)	8%
Pinen (HI = 0)	2%
Dobanol® 91.10	1,6%
Dobanol® 23.3	1,5%
C10 Alkylsulfat	1,7%
Isofol 12®	0,5%
Wasser und Nebenbestandteile	bis 100%

pH = 4, eingestellt mit Schwefelsäure
Diese Zusammensetzung kann, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, im Vorbehandlungsmodus oder dem Bleichen-während-des-Waschens-Modus verwendet werden. Sie kann auch im Einweichmodus verwendet werden, in dem 100 ml der flüssigen Zusammensetzungen in 10 Litern Wasser verdünnt werden. Die Textilien werden dann mit diesem, die Zusammensetzung enthaltenden wässrigen Bad in Kontakt gebracht, und dann darin 24 Stunden lang einweichen gelassen. Die Textilien werden unter Umständen gewaschen. Es wird eine damit ausgezeichnete Fleckentfernung bezüglich verschiedener Flecke einschließlich Fettflecke, enzymatische Flecke, Lehmflecke und bleichbare Flecke erhalten.
Beispiel 6

Die folgende flüssige Zusammensetzung wird bereitet:

(Gew.-%)
H₂O₂	7%
Ethoxy-ethoxy-ethanol (HI = 37)	1%
Limonen (HI = 0)	0,2%
Dobanol® 91.10	1,6%
Dobanol® 23.3	1,5%
C10 AS	1,7%
Isofol 12®	0,5%
Wasser und Nebenbestandteile	bis 100%

pH = 4, eingestellt mit Schwefelsäure
Diese Zusammensetzung kann, wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben, im Vorbehandlungsmodus oder dem Bleichen-während-des-Waschens-Modus verwendet werden. Sie kann auch im Einweichmodus verwendet werden, in dem 100 ml der flüssigen Zusammensetzungen in 10 Litern Wasser verdünnt werden. Die Textilien werden dann mit diesem, die Zusammensetzung enthaltenden wässrigen Bad in Kontakt gebracht, und dann darin 24 Stunden lang einweichen gelassen. Die Textilien werden unter Umständen gewaschen. Es wird eine damit ausgezeichnete Fleckentfernung bezüglich verschiedener Flecke einschließlich Fettflecke, enzymatische Flecke, Lehmflecke und bleichbare Flecke erhalten.
Beispiel 7

Eine flüssige Detergenzzusammensetzung wird wie folgt bereitet:

(Gew.-%)
Cumolhydroperoxid	10%
Ethoxy-ethoxy-ethanol (HI = 37)	4,0%
Benzylalkohol (HI = 16)	1,5%
Dobanol® 23.3	8,6%
Dobanol® 45.7	6,4%
C12 AS	2%
Wasser und Nebenbestandteile	bis 100%

pH = 6, eingestellt mit Schwefelsäure
Diese Zusammensetzung wird, wie in den obigen Beispielen beschrieben, im Vorbehandlungsmodus verwendet. Es wird eine damit ausgezeichnete Fleckentfernung bezüglich verschiedener Flecke einschließlich Fettflecke, enzymatische Flecke, Lehmflecke und bleichbare Flecke erhalten.
Beispiel 8

Die folgende flüssige Zusammensetzung wird hergestellt:

(Gew.-%)
2,5-Dimethyl -hexan-2,5-dihydroperoxid	5%
Propoxypropanol (HI = 28)	8%
Pinen (HI = 0)	1,0%
Dobanol® 23.3	8,6%
Dobanol® 45.7	6,4%
C25-2.5EO-S	2%
Wasser und Nebenbestandteile	bis 100%

pH = 5, eingestellt mit Schwefelsäure
Diese Zusammensetzung wird, wie in vorigen Beispielen beschrieben, im Vorbehandlungsmodus verwendet. Es wird eine damit ausgezeichnete Fleckentfernung bezüglich verschiedener Flecke einschließlich Fettflecke, enzymatische Flecke, Lehmflecke und bleichbare Flecke erhalten.
Beispiel 9

Die folgende flüssige Zusammensetzung wird hergestellt:

(Gew.-%)
Dilauroylperoxid	2,0%
Methoxypropanol (HI = 37)	4,0%
Benzylalkohol (HI = 16)	1,0%
Dobanol® 23.3	8,6%
Dobanol® 45.7	6,4%
C12 Alkylsulfat	1,0%
Wasser und Nebenbestandteile	bis 100%

pH = 5, eingestellt mit Schwefelsäure
Diese Zusammensetzung wird, wie in vorigen Beispielen beschrieben, im Vorbehandlungsmodus verwendet. Es wird eine damit ausgezeichnete Fleckentfernung bezüglich verschiedener Flecke einschließlich Fettflecke, enzymatische Flecke, Lehmflecke und bleichbare Flecke erhalten.
Beispiel 10

Die folgende flüssige Zusammensetzung wird hergestellt:

(Gew.-%)
Dilawoylperoxid	0,5%
Wasserstoffperoxid	4,0%
ATC	2,0%
Methoxypropanol (HI = 37)	5,0%
Benzylalkohol (HI = 16)	2,0%
Limonen (HI = 0)	0,5%
Dobanol® 23.3	8,6%
Dobanol® 45.7	6,4%
C25-2.5-EO-S	2,0%
Wasser und Nebenbestandteile	bis 100%

pH = 5, eingestellt mit Schwefelsäure
In den vorherigen Beispielen steht ATC für Acetyltriethylcitrat. Diese Zusammensetzung wird, wie in vorigen Beispielen beschrieben, im Vorbehandlungsmodus verwendet. Es wird eine damit ausgezeichnete Fleckentfernung bezüglich verschiedener Flecke einschließlich Fettflecke, enzymatische Flecke, Lehmflecke und bleichbare Flecke erhalten.
Beispiel 11

Die folgende flüssige Zusammensetzung wird hergestellt:

(Gew.-%)
Didecanoylperoxid	0,5%
Wasserstoffperoxid	7,0%
Ethoxypropanol (HI = 32)	1,0%
Limonen (HI = 0)	0,2%
Dobanol® 91.10	1,5%
C10 Alkylsulfat	21,7%
Wasser und Nebenbestandteile	bis 100%

pH = 4, eingestellt mit Schwefelsäure
Diese Zusammensetzung kann, wie in den vorherigen Beispielen beschrieben, im Vorbehandlungsmodus oder im Bleichen-während-des-Waschens-Modus verwendet werden. Es wird eine damit ausgezeichnete Fleckentfernung bezüglich verschiedener Flecke einschließlich Fettflecke, enzymatische Flecke, Lehmflecke und bleichbare Flecke erhalten.

Claims

Verfahren zum Bleichen einer Textilie mit einer flüssigen, wässrigen Zusammensetzung mit einem pH von 2 bis 6, umfassend eine Persauerstoffbleiche und ein Lösungsmittelsystem, umfassend 0,05 bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophilen Lösungsmittel mit einem Hydrophilie-Index von mehr als 18 und 0,05 bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophoben Lösungsmittel mit einem Hydrophilie-Index von weniger als 18, wobei der Hydrophilie-Index definiert ist durch die Gleichung
genanntes Verfahren umfassend die Schritte des Aufbringens der Zusammensetzung in seiner Reinform auf die Textilie, vorzugsweise nur auf verschmutzte Teile davon, vor dem Spülen oder Waschen, anschließend Spülen der Textilie, und wobei mit Lösungsmittel ein jeglicher Kohlenwasserstoff gemeint ist, miteingeschlossen aliphatische, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe oder aromatische Kohlenwasserstoffe, welche eine oder mehrere Alkoholgruppen, eine oder mehrere Ethergruppen und/oder eine oder mehrere Ketongruppen enthalten, oder nicht enthalten und wobei mit dem hydrophilen Anteil eines gegebenen Lösungsmittels alle Gruppen O, CO, OH, eines gegebenen Lösungsmittels gemeint sind.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei es der Reinformzusammensetzung erlaubt wird mit der Textilie über einen Zeitraum im Bereich von 1 Minute bis 1 Stunde, und vorzugsweise 1 Minute bis 30 Minuten, in Kontakt zu bleiben.
Verfahren zum Bleichen von Textilien, umfassend die Schritte des Verdünnens einer flüssigen, wässrigen Zusammensetzung mit einem pH von 2 bis 6 in ihrer Reinform in einem wässrigen Bad, genannte Zusammensetzung umfassend eine Persauerstoffbleiche und ein Lösungsmittelsystem, umfassend 0,05 bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophilen Lösungsmittel, mit einen Hydrophilie-Index von mehr als 18, und 0,05 bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophoben Lösungsmittel, mit einem Hydrophilie-Index von weniger als 18, wobei der Hydrophilie-Index definiert ist durch die Gleichung
Inkontaktbringens der Textilien mit dem wässrigen Bad, umfassend die flüssige Zusammensetzung, und anschließend Spülen, oder Waschen, und danach Spülen der Textilien, und wobei mit Lösungsmittel ein jeglicher Kohlenwasserstoff gemeint ist, einschließlich aliphatische, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe oder aromatische Kohlenwasserstoffe, welche eine oder mehrere Alkoholgruppen, eine oder mehrere Ethergruppen und/oder eine oder mehrere Ketongruppen enthalten oder nicht enthalten, und wobei mit genanntem hydrophilen Anteil eines gegebenen Lösungsmittels alle Gruppen O, CO, OH, eines gegebenen Lösungsmittels gemeint sind.
Verfahren nach Anspruch 3, wobei die Textilien in dem wässrigen Bad, umfassend die flüssige Zusammensetzung, über einen Zeitraum von 30 Minuten bis 48 Stunden, vorzugsweise 1 Stunde bis 24 Stunden belasssen werden, um sich vollzusaugen.
Verfahren nach den Ansprüchen 3 oder 4, wobei das wässrige Bad gebildet wird durch Auflösen oder Dispergieren eines konventionellen Wäsche-Detergensmittels in Wasser.
Flüssige, wässrige Zusammensetzung mit einem pH von 2 bis 6, geeignet zum Bleichen von Textilien, umfassend eine Persauerstoffbleiche und ein Lösungsmittelsystem, umfassend 0,05 bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophilen Lösungsmittel mit einem Hydrophilie-Index von mehr als 18, und 0,05 bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hyrophoben Lösungsmittel mit einem Hydrophilie-Index von weniger als 18, wobei der Hydrophilie-Index definiert ist durch die Gleichung
und wobei mit Lösungsmittel jedweder Kohlenwasserstoff gemeint ist, einschließlich aliphatische, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe oder aromatische Kohlenwasserstoffe, welche eine oder mehrere Alkoholgruppen, eine oder mehrere Ethergruppen und/oder eine oder mehrere Ketongruppen enthalten oder nicht enthalten, und wobei mit genanntem hydrophilen Anteil eines gegebenen Lösungsmittels alle Gruppen O, CO, OH eines gegebenen Lösungsmittels gemeint sind.
Verfahren nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche 1 bis 5, oder Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei die Reinformzusammensetzung 0,01 bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einer Persauerstoffbleiche oder Mischungen davon umfasst, vorzugsweise 1% bis 10%, und noch bevorzugter 4% bis 7%.
Verfahren oder Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Persauerstoffbleiche ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Percarbonat, Persilicat, Persulfat, Perborat, Peroxysäuren, Alkylhydroperoxiden, Peroxiden, aliphatischen Diacylperoxiden und Mischungen davon, und vorzugsweise Wasserstoffperoxid, tert-Butylhydroperoxid, Cumylhydroperoxid, 2,5-Dimethyl-hexan-2,5-dihydroperoxid, 2,4,4-Trimethylpentyl-2-hydroperoxid, Di-isopropylbenzol-monohydroperoxid, tert-Amylhydroperoxid, Didecanoylperoxid, Dilauroylperoxid und/oder Dimyristoylperoxid ist.
Verfahren oder Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, wobei das hydrophile Lösungsmittel ein alkoxylierter aliphatischer oder aromatischer Alkohol mit einem Hydrophilie-Index von mehr als 18, ein aliphatischer oder aromatischer Alkohol mit einem Hydrophilie-Index von mehr als 18, Glykol oder alkoxyliertes Glykol mit einem Hydrophilie-Index von mehr als 18, oder Mischungen davon ist, und vorzugsweise Ethanol, Propanol, Methoxypropanol, Ethoxypropanol, Propoxypropanol, Butoxypropanol, Propandiol, Ethoxy-ethoxy-ethanol oder Mischungen davon ist.
Verfahren oder Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, wobei das hydrophobe Lösungsmittel ein Paraffin, ein Terpen oder ein Terpenderivat mit einem Hydrohpilie-Index von weniger als 18, ein alkoxylierter aliphatischer oder aromatischer Alkohol mit einem Hydrophilie-Index von weniger als 18, ein aliphatischer oder aromatischer Alkohol mit einem Hydrophilie-Index von weniger als 18, Glykol oder alkoxyliertes Glykol mit einem Hydrophilie-Index von weniger als 18, oder Mischungen davon ist, und vorzugsweise d-Limonen, Dipenten, alpha-Pinen, beta-Pinen, Octan, Benzylalkohol oder Mischungen davon ist.
Verfahren oder Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung 0,1 bis 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophoben Lösungsmittel oder Mischungen davon umfasst, vorzugsweise 0,2 bis 2%, und 0,5 bis 15 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an einem hydrophilen Lösungsmittel oder Mischungen davon, vorzugsweise 1 bis 10%.
Verfahren oder Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung weiterhin ein nichtionisches Tensid, oder Mischungen davon umfasst, in einer Menge bis zu 50%, vorzugsweise 0,3 bis 30% und noch bevorzugter 0,4 bis 25%, und wobei das nichtionische Tensid ein hydrophobes nichtionisches Tensid mit einem HLB unter 16, oder Mischungen davon ist, und noch bevorzugter ein alkoxyliertes nichtionisches Tensid der Formel RO-(C₂H₄O)_n(C₆H₆O)_mH ist, wobei R eine C₆ bis C₂₂-Alkylkette oder eine C₆ bis C₂₈-Alkylbenzolkette ist, und wobei n + m von 0 bis 20 reicht, n von 0 bis 15, und m von 0 bis 20, vorzugsweise n + m 1 bis 15 ist, und n und m von 0,5 bis 15 reichen, noch bevorzugter n + m 1 bis 10 ist, und n und m von 0 bis 10 reichen, oder Mischungen davon.
Verfahren oder Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung einen pH von 3 bis 5 besitzt.