DE69626406T2 - Gebrauch von vernetzten polyolefinmaterial in druckleitungen - Google Patents

Gebrauch von vernetzten polyolefinmaterial in druckleitungen

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines Kunststoffs aus zumindest teilweise vernetztem, biaxial orientiertem Polyolefin als Material für Druckleitungen.
  • Druckleitung steht für eine Leitung, die bei der Verwendung einem Überdruck ausgesetzt wird, das heißt, dass der Druck innerhalb oder außerhalb der Leitung höher als der Druck außerhalb bzw. innerhalb der Leitung ist.
  • Heute werden Leitungen aus einem Polymermaterial häufig für verschiedene Zwecke, wie die Beförderung eines Fluids, das heißt die Beförderung einer Flüssigkeit oder eines Gases, z. B. Wasser oder Erdgas, benutzt, wobei das Fluid während der Beförderung komprimiert sein kann. Das beförderte Fluid kann außerdem unterschiedliche Temperaturen haben, gewöhnlich nicht außerhalb eines Temperaturbereichs von etwa -40 bis etwa 100ºC. Solche Leitungen werden gegenwärtig vorzugsweise aus einem Polyolefin-Kunststoff, wie Ethylen-Kunststoff (HDPE, MDPE), oder Polyvinylchlorid (PVC) oder alternativ aus anderen Materialien hergestellt, die nicht notwendigerweise auf einem Polymer basieren.
  • Es ist bekannt, dass die physikalischen und mechanischen Eigenschaften vieler Polymermaterialien verbessert werden können, wenn das Material und dessen Struktur orientiert werden. Es ist auch bekannt, dass die Eigenschaften, die in der Orientierungsrichtung durch das Orientieren verbessert werden, in den meisten Fällen in der zur Orientierungsrichtung senkrechten Richtung schlechter werden, in vielen Fällen liegen sie auf demselben Niveau wie die Eigenschaften des nicht orientierten Materials oder darunter. In vielen Fällen ist es nicht zufriedenstellend, wenn in zwei unterschiedlichen Richtungen verschiedene Eigenschaften vorliegen, und dann kann das biaxiale Orientieren des Materials angewendet werden. Biaxiales Orientieren bedeutet, dass das Polymermaterial in zwei Richtungen, senkrecht zueinander, orientiert wird. Mit diesem Verfahren können die physikalischen und mechanischen Eigenschaften des Materials somit in Abhängigkeit von der Belastung, den Anforderungen an die Funktion, dem Herstellungsverfahren der Leitungen usw. in den beiden Hauptrichtungen angepasst werden.
  • WO 97110941, das ein Dokument gemäß Artikel 54(3) EPÜ darstellt, offenbart Produkte aus einem orientierten Polymer, wie Leitungen. Das Dokument offenbart die Verwendung eines Kunststoffs aus teilweise vernetztem Polyolefin als Material für Druckleitungen nicht, die für den Transport von Gas, wie Erdgas, gedacht sind. Außerdem offenbart WO 84/01920 ein Verfahren zum Orientieren des Materials von Kunststoffleitungen, und DE-OS 2 051 390 offenbart ein Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von Leitungen aus einem Kunststoff aus einem vernetzten Polyolefin. Keines der beiden letztgenannten Dokumente offenbart eine Leitung, die nur teilweise vernetzt ist, bevor sie biaxial orientiert wird, und dann nach dem biaxialen Orientieren zusätzlich vernetzt wird.
  • Bei dem Aufbau einer Leitung des Typs, bei dem ein innerer Überdruck vorliegt, ist die Belastung in der Wand der Leitung im Normalfall in der Umfangsrichtung oder in Wandrichtung am größten und in axialer Richtung geringer.
  • Bei der herkömmlichen Herstellung von Kunststoffleitungen durch Extrusion wird aufgrund der Scherung, Dehnung usw., der die geschmolzene Polymermasse auf ihrem Weg aus dem Extruder durch die Düse und bis zum Kalibrieren und Kühlen zu einer fertig geformten Leitung in festem Zustand ausgesetzt wird, vorzugsweise eine uniaxiale Orientierung des Polymermaterials in axialer Richtung der Leitung erreicht.
  • Durch herkömmliche Extrusion hergestellte Leitungen haben somit in axialer Richtung der Leitung im Vergleich mit ihrer Umfangsrichtung bessere physikalische und mechanische Eigenschaften, gleichzeitig ist die Belastung oder Spannung in der Wand der Leitung in Umfangsrichtung größer als in axialer Richtung.
  • Die Eigenschaften solcher herkömmlicher Kunststoffleitungen sind für viele Zwecke ziemlich ausreichend, in einigen Fällen, z. B. bei Anwendungszwecken, die eine Hochdruckbeständigkeit erfordern, das heißt bei Leitungen, die über lange und/ oder kurze Zeit einem inneren Fluiddruck ausgesetzt sind, jedoch nicht zufriedenstellend.
  • Im Hinblick auf eine Verringerung der Beschränkungen bei Druckleitungen aus Kunststoff ist es bekannt, dass die physikalischen und mechanischen Eigenschaften durch biaxiales Orientieren der Leitung verbessert werden können, das heißt, dass das Polymermaterial in der Leitung in zwei Richtungen orientiert wird, die senkrecht zueinander sind. Eine dieser beiden Richtungen ist die axiale Orientierungsrichtung, das heißt die Richtung (Extrusionsrichtung), in der die Leitung im Normalfall hergestellt wird, wohingegen die andere Richtung die Umfangsrichtung oder Wandrichtung der Leitung ist. Dank der biaxialen Orientierung kann eine Vielzahl von Eigenschaften der Leitung beträchtlich verbessert werden, und insbesondere sollte die Druckfestigkeit sowohl über kürzere als auch längere Zeiträume erwähnt werden.
  • Eine bessere Druckfestigkeit bedeutet, dass es bei entsprechenden Abmessungen des Leitungsmaterials möglich ist, die Leitung im Vergleich mit einer Leitung, die nicht biaxial orientiert worden ist, einem höheren Innendruck auszusetzen. Alternativ ist es bei einer biaxial orientierten Kunststoffleitung möglich, beim gleichen Druck eine geringere Materialdicke zu verwenden.
  • Andere mechanische Eigenschaften, die durch das Orientieren verbessert werden können, sind zum Beispiel die Steifigkeit (Elastizitätsmodul), die Festigkeit (Zugfestigkeit) sowie auch die Schlagfestigkeit. Eine höhere Steifigkeit und Festigkeit führen zu einer Verbesserung der Kurzzeitfestigkeit des Materials. Eine bessere Schlagfestigkeit bedeutet, dass die Leitung für einen äußeren Einfluss in Form von Schlägen weniger empfindlich ist, das heißt, dass die Handhabung der Leitung einfacher wird. Verbesserungen der Eigenschaften lassen sich zum Beispiel auch in Form einer besseren chemischen Beständigkeit, einer besseren Bewitterungsbeständigkeit und eines geringeren Wärmeausdehnungskoeffizienten erreichen.
  • Als Beispiele für bekannte Verfahren zum biaxialen Orientieren von Plastikleitungen kann auf einen Artikel von W. E. Gloor, "Why biaxially oriented pipe?", Modern Plastics, November 1960, S. 111- 114, 212, 214, einen Artikel von K. Richard, G. Diedrich und E. Gaube, "Strengthened pipes from Ziegler Polythene", Plastics, Dezember 1961, S. 111-114 und die PCT-Anmeldung WO 93/19924 Bezug genommen werden.
  • Wie vorstehend erwähnt, werden Kunststoffleitungen im Allgemeinen durch Extrusion oder in einem geringeren Ausmaß durch Spritzguss hergestellt. Eine herkömmliche Anlage zum Extrudieren von Kunststoffleitungen umfasst einen Extruder, eine Düse, eine Kalibriervorrichtung, eine Kühlvorrichtung, eine Zugvorrichtung und eine Vorrichtung zum Schneiden oder Aufwickeln der Leitung. Während die geschmolzene Polymermasse auf ihrem Weg aus dem Extruder durch die Düse und bis zum Kalibrieren und Kühlen der fertigen Leitung einer Scherung und Dehnung usw. in axialer Richtung der Leitung unterzogen wird, wird eine wesentliche uniaxiale Orientierung der Leitung in ihrer axialen Richtung erreicht. Ein weiterer Grund, der zur Orientierung des Polymermaterials in Richtung des Materialflusses beiträgt, besteht darin, dass die Leitung im Zusammenhang mit der Herstellung einem Zug ausgesetzt werden kann.
  • Um eine biaxiale Orientierung zu erreichen, kann die vorstehend beschriebene Anlage stromabwärts der Zugvorrichtung mit einer Vorrichtung zur Temperatursteuerung der Leitung bei einer Temperatur, die für das biaxiale Orientieren der Leitung geeignet ist, einer Orientierungsvorrichtung, einer Kalibriervorrichtung, einer Kühlvorrichtung und einer Zugvorrichtung ergänzt werden, die die biaxial orientierte Leitung einer Vorrichtung zum Schneiden oder einer Aufwickelvorrichtung zuführt.
  • Das biaxiale Orientieren kann auch in direktem Zusammenhang mit dem ersten Kalibrieren nach der Extrusion durchgeführt werden, in diesem Fall folgt die vorstehend beschriebene zusätzliche Ausrüstung der ersten Kalibriervorrichtung.
  • Das biaxiale Orientieren der Leitung kann auf verschiedene Weise erfolgen, zum Beispiel mechanisch mit einem inneren Dorn oder durch ein inneres Druckfluid, wie Luft oder Wasser oder dergleichen. Ein weiteres Verfahren besteht im Orientieren der Leitung mit Rollen, indem die Leitung zum Beispiel auf einem Dorn angeordnet und der Dorn und die Leitung im Verhältnis zu einer oder mehreren Druckrollen, die in die Leitung eingreifen, oder über intern angeordnete Druckrollen, die im Verhältnis zur Leitung rotieren, gegen eine extern angeordnete Form oder Kalibriervorrichtung gedreht werden.
  • Zusammenfassend gibt es verschiedene herkömmliche Verfahren zum biaxialen Orientieren von Kunststoffleitungen, und in der vorliegenden Erfindung können diese Verfahren alle angewendet werden.
  • Bei allen herkömmlichen Verfahren zum biaxialen Orientieren von kristallinen und unvernetzten Kunststoffmaterialien, wie Polyolefin- Kunststoff, muss das Orientieren innerhalb eines vorgegebenen, eingeschränkten Temperaturbereichs durchgeführt werden, und die Leitung muss innerhalb eines begrenzten Zeitraums abgekühlt werden, um zu verhindern, dass das Material schnell in den nicht orientierten Zustand zurückkehrt (Relaxation). Außerdem sind die Anforderungen an die Genauigkeit der Temperatur in der Leitung/Leitungswand hoch, damit sowohl entlang der Leitung als auch in Umfangsrichtung der Leitung eine gleichmäßige Orientierung und beim Endprodukt befriedigende Maßtoleranzen erreicht werden.
  • Die Obergrenze des eingeschränkten Temperaturbereichs, bei dem das Verfahren durchgeführt werden kann, wird durch den Kristallschmelzpunkt (Tm) des Materials bestimmt, der zum Beispiel bei HDPE etwa 128 bis 135ºC beträgt. Ein Orientieren oberhalb dieser Temperatur führt normalerweise nicht zu einer höheren Festigkeit des Materials und ist gewöhnlich ohne Bedeutung.
  • Die Untergrenze des Temperaturbereichs wird durch die Eigenschaften des Kunststoffmaterials bestimmt, wenn es einem Verformungsprozess unterzogen wird, der zum Beispiel beim herkömmlichen Zugtest von Kunststoffmaterialien auftritt. Wenn zum Beispiel Polyethylen auf diese Weise einer Zugbelastung bei geringen Temperaturen, in der Größenordnung von Raumtemperatur (etwa 20ºC) unterworfen wird, hat die Spannungs-Dehnungs-Kurve selbst bei einer geringen Dehnung von etwa 5 bis 20% ein deutliches Maximum (siehe vorstehend genannte Literaturhinweise).
  • Falls das Orientierungsverfahren einer Leitung unter Ausnutzung der Aufblähtechnik mit einem komprimierten inneren Fluid stattfindet, bedeutet das, dass es beim Überschreiten einer bestimmten Zugbelastung ein Übergang von einer homogenen Verformung des Materials zu einer örtlichen Plastifizierung (Fließen) des Materials kommt, die die Ausbildung einer Engstelle, einer örtlich dünner gewordenen Wand und ein Verhalten einschließt, bei dem die Leitung örtlich wie ein Ballon aufgebläht wird - entweder entlang des gesamten Umfangs der Leitung oder örtlich sehr begrenzt, als sichtbares Ergebnis wie eine Blase in der Wand der Leitung. Das Gleiche trifft auch bei höheren Temperaturen zu, das deutliche Maximum der Spannungs-Dehnungs-Kurve nimmt jedoch mit zunehmender Temperatur immer mehr ab, so dass es schließlich bei einer Temperatur direkt unterhalb des Kristallschmelzpunktes vollständig verschwindet. Wenn das Maximum der Spannungs- Dehnungs-Kurve verschwunden ist, wird auch die örtliche Plastifizierung eliminiert und die Leitung kann in gleichmäßiger und einheitlicher Weise gedehnt werden, um eine biaxiale Orientierung vorzunehmen. Bei anderen Arten von Orientierungsverfahren, die sich bei Leitungskonstruktionen anwenden lassen, kommt es gewöhnlich zu äquivalenten Temperatur- und Materialeffekten mit einem örtlichen oder alternativ gleichmäßigen Verformungsverhalten.
  • Beim Orientieren durch Ziehen über einen Dorn wird die Untergrenze der Temperatur im Normalfall durch die Tatsache bestimmt, dass die Kraft, die zum Ziehen notwendig ist, viel zu groß ist, und dass sich die Leitung nach dem Ziehen entspannt.
  • Versuche haben gezeigt, dass der Temperaturbereich, der einerseits durch die Gefahr des örtlichen Plastifizierens des Materials und andererseits den Kristallschmelzpunkt des Materials begrenzt ist, und in dem das Material biaxial orientiert werden kann, sehr eng ist und zwischen dem Kristallschmelzpunkt (Tm) und etwa 10ºC unter diesem liegt. In der Praxis kann der Temperaturbereich noch enger und zum Beispiel in der Größenordnung von wenigen Grad Celsius liegen. Um eine gleichmäßige Orientierung, wie es vorstehend ausgeführt ist, und befriedigende Maßtoleranzen zu erreichen, sollten auch die Temperaturunterschiede des betreffenden Leitungsmaterials nicht in einer Größenordnung von 1 oder alternativ wenigen Grad Celsius überstiegen werden.
  • Es ist selbstverständlich, dass es in der tatsächlichen Praxis schwierig ist, die Temperatur von Kunststoffmaterialien so exakt, dass sie in diesem engen Temperaturbereich liegt, in dem das biaxiale Orientieren möglich ist, und auch so einheitlich zu regeln, dass das gesamte Kunststoffmaterial die gleiche Temperatur hat. Eine solche exakte Temperaturregelung erfordert eine komplizierte und teure Ausrüstung für die Regelung der Temperatur, um die Temperatur der Leitung beim gewünschten Wert einzustellen.
  • Da Kunststoff in der Regel eine schlechte Wärmeleitfähigkeit hat und Kunststoffleitungen häufig eine relativ große Wanddicke haben, die in vielen Fällen bis etwa 1/10 des Durchmessers der Leitung oder mehr, das heißt etwa 25 mm oder mehr bei einem Durchmesser von 250 mm, beträgt, erfordert das vorstehend genannte Verfahren zur exakten Temperaturregelung beträchtlich viel Zeit, was zu einem zeitaufwändigen Verfahren und einer geringen Fertigungsgeschwindigkeit führt.
  • Die Spannung, die in der Wand der Leitung notwendig ist, um eine Orientierung zu erreichen, hat bei Polyolefin-Kunststoffen gewöhnlich eine starke Temperaturabhängigkeit, was beim Orientierungsverfahren auch zu einer Ausrüstung für die Steuerung von Kraft/Spannung führen kann, die komplizierter und teurer ist.
  • Ein weiterer Nachteil besteht in diesem Zusammenhang darin, dass, wenn die Temperatur der Leitung einmal beim exakten Wert eingestellt ist und das biaxiale Orientieren erfolgt ist, die Temperatur der Leitung mit einer solchen Geschwindigkeit verringert werden muss, dass eine Relaxation der biaxialen Orientierung verhindert oder minimiert wird, das heißt grundsätzlich so schnell wie möglich. Die Anforderungen an eine höhere Geschwindigkeit bei der Verringerung der Temperatur sind somit bei Temperaturen nahe der Orientierungstemperatur höher als bei geringeren Temperaturen. In Hinblick auf den Erhalt der Orientierung kann es zum Beispiel notwendig sein, schnelle Kühlverfahren anzuwenden, die einen direkten Kontakt mit einem Kühlmittel vom Typ eines Stickstofffluids oder dergleichen anwenden. Es kann auch notwendig sein, sowohl das interne als auch das externe Kühlen anzuwenden. Im Hinblick auf die vorstehend genannte schlechte Wärmeleitfähigkeit von Kunststoffmaterialien kann es in der Praxis schwierig sein, ein so schnelles Abkühlen der Kunststoffleitung zu erreichen, dass ein ausreichendes Ausmaß der Orientierung erhalten bleibt.
  • Alle vorstehend genannten Nachteile und Einschränkungen bedeuten, dass die biaxiale oder Umfangsorientierung nur innerhalb enger Verfahrensbedingungen unter Verwendung einer teuren Fertigungsausrüstung und bei einer geringen Fertigungsgeschwindigkeit, stattfinden kann, was dazu geführt hat, dass dieses Verfahren im großen kommerziellen Umfang nicht von Interesse war.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Verringerung oder Beseitigung der vorstehend beschriebenen Nachteile von Druckleitungen aus einem Polyolefin-Kunststoff. Die Aufgabe der Erfindung wird durch die Kombination der Merkmale von Anspruch 1 gelöst.
  • Bevorzugte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen aufgeführt.
  • Es sollte in diesem Zusammenhang erwähnt werden, dass es auf einem völlig anderen Gebiet der Technik bekannt ist, eine sogenannte Schrumpffolie und eine sogenannte Schrumpfbuchse herzustellen, siehe zum Beispiel WO 89/07077 und US 3,265,790. Bei der Herstellung einer Schrumpffolie wird die Folie für das biaxiale Orientieren gereckt, und vorher ist die Folie vernetzt worden, so dass die Folie ein "mechanisches Gedächtnis" erhält, das heißt, damit die Folie nach dem Erwärmen über die Orientierungstemperatur schrumpft und in ihre ursprüngliche Größe zurückkehrt.
  • Zwischen der Erfindung und einer Schrumpffolie gibt es einen grundsätzlichen Unterschied aufgrund der Tatsache, dass, während der praktische Zweck einer Schrumpffolie ein möglichst extensives Zurückkehren oder Schrumpfen beim späteren erneuten Erwärmen der Folie ist, gemäß der vorliegenden Erfindung überhaupt keine Rückkehr oder Schrumpfung, sondern statt dessen eine Verbesserung der Druckfestigkeit erwünscht ist. Das wird auch durch die Tatsache deutlich, dass es gemäß der vorliegenden Erfindung vorgesehen ist, eine anschließende Vernetzung durchzuführen, um diese Struktur "zu fixieren". Dieses anschließende Vernetzen ist bei einer Schrumpffolie ausgeschlossen, da dies der erwünschten Schrumpfung entgegenwirkt. Dass es zwischen einer Schrumpffolie und der vorliegenden Erfindung einen wesentlichen Unterschied gibt, wird auch anhand der Tatsache deutlich, dass es, obwohl Schrumpffolie schon sehr lange bekannt ist und verwendet wird, nicht möglich war, die vorstehend beschriebenen Nachteile beim biaxialen Orientieren von Druckleitungen aus Kunststoff zu beseitigen. Selbst wenn es somit im Zusammenhang mit den Schritten, die das Vernetzen und das biaxiale Orientieren beinhalten, Ähnlichkeiten zwischen dem Schrumpffolienverfahren und der Erfindung geben kann, besteht keine weitere Ähnlichkeit.
  • Durch die Verwendung eines teilweise vernetzten Polyolefin-Kunststoffs beim biaxialen Orientieren ist die Temperatur für das Umfangsorientieren nicht durch den Kristallschmelzpunkt (Tm) des Materials begrenzt, sondern es können auch höhere Temperaturen angewendet werden, um dieses Orientieren vorzunehmen. Die Situation, dass gemäß der vorliegenden Erfindung der Temperaturbereich für die Durchführung der biaxialen Orientierung im Verhältnis zum Stand der Technik beträchtlich erweitert ist, stellt einen großen Vorteil dar, da bei höheren Temperaturen weniger Kraft erforderlich ist, um das Material zu orientieren, das heißt, dass eine weniger komplizierte Ausrüstung verwendet werden kann und die Kosten für das Orientieren niedriger sind. Außerdem muss die Regelung der Temperatur des Kunststoffmaterials für das Orientierungsverfahren nicht so exakt wie bei einem herkömmlichen Verfahren sein. Das beruht darauf, dass die für den Orientierungsprozess erforderlichen Kräfte weniger temperaturabhängig sind, wenn der Vernetzungsgrad und die Temperaturwerte in geeigneter Weise ausgewählt werden und die Orientierung somit in einem Leitungsaufbau gleichmäßig erfolgt, was bedeutet, dass die Orientierung schneller und einfacher vorgenommen werden kann, wobei eine weniger komplizierte und kostengünstigere Ausrüstung verwendet, wird. Aufgrund des Vernetzens des Materials, was zu einer Fixierung der Struktur beiträgt, kann das anschließende Kühlen nach dem biaxialen Orientieren ebenfalls weniger kritisch als bei einem herkömmlichen Verfahren sein. Das bedeutet, dass das anschließende Kühlen des Materials nicht so schnell wie früher erfolgen muss, was wiederum beinhaltet, dass das Kühlen einfacher und somit kostengünstiger erfolgen kann.
  • Wie vorstehend erwähnt, ist die vorliegende Erfindung auf einen Polyolefin-Kunststoff begrenzt. Damit sind Homopolymere von Olefinen, vorzugsweise α-Olefinen, oder Copolymere davon mit mindestens einem weiteren copolymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Monomer gemeint. Copolymere steht folglich auch für Polymere, die zusätzlich zu Ethylen zwei (Terpolymere) oder verschiedene andere Comonomere enthalten. Mit Polyolefin-Kunststoff sind auch Polymergemische gemeint, bei denen der wesentliche Teil, das heißt mindestens 50 Gew.- %, aus einem Polyolefin-Kunststoff besteht, wohingegen der Rest des Polymergemischs aus einem anderen Polymer, wie einem thermoplastischen Material, besteht. Der Polyolefin-Kunststoff wird vorzugsweise aus einem Ethylen-Kunststoff, das heißt einem auf Polyethylen oder auf Copolymeren von Ethylen basierenden Kunststoff, bei dem das Ethylenmonomer den größten Teil der Masse darstellt, einem Propylen-Kunststoff und einem Buten-Kunststoff ausgewählt (wobei diese Kunststoffe in einer Art und Weise definiert sind, die der des Ethylen- Kunststoffs entspricht). Der gegenwärtig besonders bevorzugte Polyolefin-Kunststoff ist ein Ethylen-Kunststoff und insbesondere ein Ethylen-Kunststoff vom MDPE- und HDPE-Typ. Solche Kunststoffe sind an sich bekannt, und weder sie noch deren Herstellung stellt einen Teil der vorliegenden Erfindung dar.
  • Es ist an sich auch bekannt, Polyolefin-Kunststoffe, wie einen Ethylen-Kunststoff, zu vernetzen. Diese Vernetzung kann auf verschiedene Weise erfolgen, wie das Vernetzen durch Bestrahlung, das Vernetzen mit Peroxid, das Vernetzen mit vernetzbaren Gruppen, das Ionomer- Vernetzen oder Kombinationen dieser Verfahren. Beim Vernetzen durch Bestrahlung erfolgt das Vernetzen dadurch, dass der Kunststoff mit einer energiereichen Strahlung, wie Elektronenstrahlen, bestrahlt wird, wohingegen beim Vernetzen mit Peroxid das Vernetzen durch die Zugabe von Peroxidverbindungen, wie Dicumylperoxid, die freie Radikale bilden, erfolgt. Beim Vernetzen mit vernetzbaren Gruppen werden reaktive Gruppen in den Kunststoff eingeführt, wobei diese Gruppen miteinander reagieren, wobei kovalente Bindungen entstehen. Ein besonderes Beispiel solcher reaktiven Gruppen besteht in Silangruppen, die durch Pfropfpolymerisation oder vorzugsweise Copolymerisation in den Kunststoff eingeführt und in Gegenwart von Wasser und eines Silanolkondensations-Katalysators hydrolysiert werden, wobei Alkohol abgetrennt wird und Silanolgruppen entstehen, die dann durch eine Kondensationsreaktion miteinander reagieren, wobei Wasser abgetrennt wird. Beim Ionomer-Vernetzen enthält der Kunststoff ionisierbare Gruppen, die mit mehrwertigen ionischen Vernetzungsmitteln reagieren, wobei ionische Bindungen entstehen.
  • Die Erfindung ist nicht auf eine spezielle Art der Vernetzung begrenzt, sondern es kann jedes geeignete Verfahren angewendet werden, das zum Vernetzendes Polyolefin-Kunststoffs führt.
  • Gemäß der Erfindung ist es wichtig, dass die Kunststoffleitung vor der Durchführung der biaxialen Orientierung teilweise vernetzt wird. Wenn das biaxiale Orientieren durchgeführt wird und die Leitung nicht vernetzt ist, muss diese unter den gleichen Bedingungen wie im Stand der Technik, das heißt innerhalb eines engen Temperaturbereichs, wie er vorstehend angegeben ist, stattfinden, und die Vorteile der Erfindung werden nicht erzielt. Wenn die Leitung andererseits beim Orientieren vernetzt ist, trägt das Vernetzen zu einer Struktur des Materials bei, die ansonsten vor allem durch die Kristalle des Materials aufrechterhalten wird. Aufgrund der Vernetzung stellt der Kristallschmelzpunkt des Materials somit nicht mehr die kritische Obergrenze für die Orientierung dar, statt dessen kann die Orientierung bei Temperaturen oberhalb des Kristallschmelzpunktes erfolgen. Das heißt, dass der Temperaturbereich nach oben erweitert ist, was zu einer einfacheren Temperaturregelung beim Orientierungsverfahren führt, und auch dazu, dass das Material einen geringeren Widerstand gegenüber der Orientierung zeigen kann, das heißt, dass für die Orientierung weniger Kraft erforderlich ist. Das Vernetzen wirkt auch dem vorstehend erwähnten Verhalten der örtlichen Verformung entgegen, das sich bei Temperaturen unterhalb des Kristallschmelzpunktes zum Beispiel als Einengung und örtliches Aufblähen der Leitung bei einem Orientierungsverfahren zeigt, das auf dem inneren Fluiddruck beruht, wodurch der Temperaturbereich auch nach unten erweitert wird. Das Vernetzen bewirkt einerseits auch geringere Anforderungen an die exakte Temperatursteuerung über den Kristallschmelzpunkt hinaus, wenn die für den Orientierungsprozess erforderliche Kraft gewöhnlich eine geringere Temperaturabhängigkeit hat, und andererseits unter den Kristallschmelzpunkt, wenn das vorstehend erwähnte Verhalten in Bezug auf die örtliche Plastifizierung und Verformung unterdrückt wird.
  • Die Erweiterung des Temperaturbereichs, das heißt ein Temperaturanstieg über den Kristallschmelzpunkt hinaus und eine Verringerung der Temperatur unter den Kristallschmelzpunkt, die beim Orientieren möglich werden, hängt von der Vernetzung des Kunststoffmaterials ab. Die Erweiterung des Temperaturbereichs nimmt mit zunehmendem Vernetzungsgrad bis zum Schmelzpunkt des vernetzten Kunststoffmaterials zu, wohingegen die Erweiterung des Temperaturbereichs über diesen hinaus vom Vernetzungsgrad relativ unabhängig ist, vorausgesetzt, dass der Vernetzungsgrad einen bestimmten Wert überschritten hat, der von der Materialart, dem Vernetzungsverfahren usw. abhängt. Der Vernetzungsgrad wird als der Anteil des unlöslichen Materials im Kunststoffmaterial (wobei der Füllstoff, falls vorhanden, ausgenommen ist) definiert, der nach dem Verfahren ASTM D2765 durch Extraktion mit Decahydronaphthalin gemessen wird, außer dass die Extraktion mit Decahydronaphthalin nach 6 h eine weitere Stunde in reinem, siedendem Decahydronaphthalin fortgesetzt wird. Wenn das Kunststoffmaterial beim Orientieren bis zum höchstmöglichen Vernetzungsgrad des Materials vernetzt ist, kann das grundsätzlich beinhalten, dass das Material spröder wird (geringere Reißdehnung) oder dass es möglicherweise einen unerwünschten hohen Widerstand gegenüber der Orientierung erhält. Somit ist es erforderlich, dass das Material eine bestimmte Mindestreißdehnung hat, damit das Material bis zum gewünschten Ausmaß orientiert werden kann. Aus diesem und anderen Gründen ist das Kunststoffmaterial beim Orientieren nur teilweise vernetzt.
  • Ein geeigneter Orientierungsgrad, womit die Verformung durch Dehnung (Dehnung/ursprüngliche Länge) in Umfangsrichtung gemeint ist, um relevante Verbesserungen der Eigenschaften bei der Verwendung als Leitung zu erreichen, beträgt vorzugsweise etwa 25 bis 300%, stärker bevorzugt 50 bis 200% und besonders bevorzugt 75 bis 150%. Deshalb sollte das Material eine Reißdehnung bei der Orientierungstemperatur aufweisen, die zumindest gleich dem ausgewählten Orientierungsgrad ist. In axialer Richtung ist normalerweise nicht der gleiche Orientierungsgrad notwendig, da die Belastung aufgrund des inneren Überdrucks in axialer Richtung der Leitung normalerweise geringer ist. Der axiale Wert der Orientierung wird folglich so bestimmt, dass die physikalischen und mechanischen Eigenschaften in axialer Richtung im Vergleich mit der Verstärkung in Umfangsrichtung nicht eingeschränkt werden, wobei der momentane Belastungsfall und die Art des Orientierungsverfahrens in Betracht gezogen werden.
  • Vor dem Orientieren hat das Kunststoffmaterial geeigneterweise einen Vernetzungsgrad von mindestens etwa 10% und auch einen geeigneten Vernetzungsgrad von höchstens etwa 90%. In diesem Bereich, d. h. etwa 10 bis 90%, vorzugsweise etwa 20 bis 50% des Vernetzungsgrades, wird der geeignete Vernetzungsgrad einerseits auf der Basis des Aussehens der Belastungs-Dehnungs-Kurve in Umfangsrichtung und falls zutreffend in axialer Richtung, wobei ein deutliches Maximum vermieden wird, und andererseits so ausgewählt, dass eine Reißdehnung erreicht wird, die für das Orientierungsverfahren ausreichend ist.
  • Wenn die Kunststoffleitung biaxial orientiert worden ist, wird die biaxial orientierte Struktur durch Kühlen der Leitung "fixiert". Da das Vernetzen zu einer Fixierung der Struktur beiträgt, muss das Kühlen nach dem Orientieren bei äquivalenten Bedingungen nicht so schnell wie bei einem herkömmlichen Verfahren erfolgen. Folglich kann das Kühlen gemäß dieser Erfindung von einem schnellen Kühlen, zum Beispiel mit einem Druckluftstrom und durch Sprühen von Wasser, bis zum ungezwungenen Abkühlen in Luft ohne andere Kühlprozesse variieren, was zu beträchtlichen Unterschieden in Bezug auf eine Verstärkung des Materials führt. Es wird angenommen, dass die biaxial orientierte Leitung, um eine Verstärkung der Leitung zu erreichen, daran gehindert wird, vollständig in den Zustand zurückzukehren, der vor dem Orientierungsprozess vorlag. Für eine zusätzliche Fixierung der Struktur und als Gegenmaßnahme zur Gefahr der Relaxation der Orientierung, zum Beispiel beim Erwärmen der Kunststoffleitung, ist es gemäß der vorliegenden Erfindung vorgesehen, die Leitung nach dem biaxialen Orientieren zusätzlich zu vernetzen. Als Regel kann das anschließende Vernetzen bis zum maximalen Vernetzungsgrad des betreffenden Materials erfolgen. Das anschließende Vernetzen führt vorzugsweise zu einer Leitung, die zumindest bis zu dem Vernetzungsgrad vernetzt ist, der in DIN 16 892 festgelegt ist, d. h. bei mit Peroxid vernetzten Leitungen 75%, bei mit Silan vernetzten Leitungen 65%, bei durch. Bestrahlung vernetzten Leitungen 60% und bei mit Azo vernetzten Leitungen 60%.
  • Das Vernetzen der Plastikleitung beginnt somit vor dem biaxialen Orientieren und geeigneterweise nach der Extrusion der Leitung, vorzugsweise unmittelbar vor dem Orientieren in Umfangsrichtung. Somit wird eine Vernetzungsstation, um das Vernetzen in einer bereits beschriebenen Weise durchzuführen, zwischen dem Extruder und der Einrichtung für das Orientieren der Leitung im Umfangsrichtung eingerichtet. Das anschließende Vernetzen der Leitung erfolgt, damit eine zusätzliche Fixierung der Struktur erreicht wird. Eine Station für die anschließende Vernetzung wird nach der Einrichtung für die Orientierung der Leitung in Umfangsrichtung und vorzugsweise nach oder in Verbindung mit der anschließenden Kühleinrichtung angeordnet.
  • Es wird betont, dass das Vernetzen als auch kontinuierliches Verfahren durchgeführt werden kann, in diesem Fall beginnt das Vernetzen vor dem Orientieren der Leitung und geht beim tatsächlichen Orientierungsprozess weiter, so dass es nur nach Abschluss der Orientierung beendet ist.
  • In diesem Zusammenhang sollte erwähnt werden, dass das erfindungsgemäße Verfahren als diskontinuierliches oder chargenweises Verfahren durchgeführt werden kann, es wird jedoch vorzugsweise als kontinuierliches Verfahren durchgeführt.
  • Die vorstehend aufgeführte Erweiterung des Temperaturbereichs beim erfindungsgemäßen biaxialen Orientieren ist wie vorstehend erwähnt vom Vernetzungsgrad im Kunststoffmaterial abhängig. Die Temperatur für die biaxiale Orientierung liegt in der vorliegenden Erfindung im Allgemeinen etwa 20ºC unter und etwa 40ºC oder mehr über dem Kristallschmelzpunkt (Tm) des Materials. Das Orientieren erfolgt in dieser Erfindung vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 15ºC unter Tm und bis zu etwa 30ºC über Tm, stärker bevorzugt von etwa 10ºC unter Tm und bis zu etwa 20ºC über Tm und besonders bevorzugt von etwa 5ºC unter Tm und bis zu etwa 10ºC über Tm. Die Orientierung bei Temperaturen über Tm, d. h. etwa 0 bis 40ºC, vorzugsweise etwa 0 bis 30ºC, stärker bevorzugt etwa 0 bis 20ºC und besonders bevorzugt etwa 0 bis 10ºC über Tm, stellt einen besonderen Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung dar.
  • In der vorstehenden Beschreibung der Erfindung wird angenommen, dass die Kunststoffleitung homogen ist, das heißt, dass sie völlig aus ein und demselben Material besteht. Die Erfindung kann jedoch auch angewendet werden bei 1) Verbundmaterial-Leitungen, d. h. Leitungen mit einer mehrschichtigen Zusammensetzung, die aus zwei oder mehr Schichten unterschiedlicher Kunststoffmaterialien bestehen, wobei mindestens eine dieser Schichten der vorstehend genannte teilweise vernetzte Polyolefin-Kunststoff ist, und 2) Leitungen aus einem gemischten Material, bei denen der Hauptteil des Materials ein Polyolefin-Kunststoff ist, oder alternativ 3) einer Kombination von 1) und 2).
  • Um diese Erfindung noch verständlicher zu machen, folgen nachstehend einige Beispiele, bei denen alle Teile auf das Gewicht bezogen, sind, wenn es nicht anders angegeben ist. Von diesen Beispielen liegen die Beispiele 1 bis 5 außerhalb des Umfangs der Erfindung, während das Beispiel 6 erfindungsgemäß ist. Es ist selbstverständlich, dass das Beispiel 6 die Erfindung nur erläutern und deren Umfang in keiner Weise einschränken soll.
  • Beispiel 1
  • Leitungen mit einem Außendurchmesser von 63 mm und einer Wanddicke von 12,3 mm wurden auf herkömmliche Weise mit einem Extruder aus Niederdruckpolyethylen (HDPE, Dichte 940 bis 950 kg/m³) hergestellt. Die Leitungen wurden unter Anwendung verschiedener bekannter Vernetzungsverfahren bis zu einem unterschiedlichen Vernetzungsgrad vernetzt, der wie vorstehend festgestellt gemäß dem modifizierten ASTM-Verfahren D2765 bestimmt wurde. Die unterschiedlichen Vernetzungsverfahren sind in Zusammenhang mit Tabelle 1 ausführlicher definiert. Nach dem Vernetzen wurden die Leitungen bei 140ºC durch ein Aufblähverfahren wie folgt biaxial orientiert: Jede Leitung wurde auf einer fixierten und einer beweglichen Rohrverbindung angebracht. Die Leitung wurde durch inneren Überdruck gegen ein äußeres Halterohr aus Metall aufgebläht. Das führte zu einer Orientierung in Umfangsrichtung. Gleichzeitig wurde die bewegliche Verbindung von der fixierten Rohrverbindung wegbewegt, wodurch die Länge der Leitung zunahm. Nach einem bestimmten Abstand wurde die bewegliche Rohrverbindung angehalten. Das führte sowohl zu einer Orientierung in Umfangsrichtung als auch einer axialen Orientierung der Leitung. Unmittelbar nach dem Orientieren wurde Druckluft mit Raumtemperatur (25ºC) durch die Leitung gespült, und zerstäubtes Wasser mit einer Temperatur von 10ºC wurde auf das äußere Halterohr gesprüht. Der Orientierungsgrad in Umfangsrichtung der Leitung betrug 107% und der Orientierungsgrad in axialer Richtung der Leitung betrug 18%. Die resultierende Verbesserung der Festigkeit wurde durch den Zugtest bei 23ºC in Umfangsrichtung der Leitung (Testverfahren ASTM D2290) und in axialer Richtung der Leitung (Testverfahren ISO 527-2) analysiert. Die resultierende maximale Belastung auf der Zugtestkurve wurde erfasst, und die Verbesserung der Festigkeit im Verhältnis zum nicht orientierten Zustand wurde berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1
  • (1) Das Vernetzen mit Silan und dessen unterschiedlicher Vernetzungsgrad wurden erreicht, indem vor der Extrusion unterschiedliche Mengen von Vinyltrimethoxysilan, VTMS, auf das Material gepfropft wurden. Nach der Extrusion wurden die Leitungen in einem Wasserbad vernetzt.
  • (2) Das Vernetzen mit Peroxid und dessen unterschiedlicher Vernetzungsgrad wurden erreicht, indem dem Material vor der Extrusion unterschiedliche Mengen an Dicumylperoxid zugesetzt wurden. Nach dem Extrudieren wurden die Leitungen in einem Ofen vernetzt.
  • (3) Das Vernetzen durch Bestrahlung und dessen unterschiedlicher Vernetzungsgrad wurde erreicht, indem die Leitungen nach der Extrusion mit unterschiedlichen Dosen einer β-Strahlung bestrahlt wurden.
  • Beispiel 2
  • Leitungen mit einem Außendurchmesser von 32 mm und einer Wanddicke von 5 mm wurden in einer dem Beispiel 1 äquivalenten Art und Weise hergestellt, es wurde jedoch ein HDPE/Ionomer-Polymergemisch verwendet (70 Gew.-% HDPE, Dichte 945 kg/m³ und 30 Gew.- % eines Ethylen-Methacrylsäure-Ionomers, Dichte 930 kg/m³). Die Leitungen wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 biaxial orientiert, wobei das Orientieren in Umfangsrichtung 90% und das Orientieren in axialer Richtung 20% betrugen. Die Verbesserung der Festigkeit wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durch den Zugtest bei 23ºC analysiert und in Umfangsrichtung mit 35% und in axialer Richtung mit 6% gemessen.
  • Beispiel 3
  • Testproben von vier unterschiedlichen Leitungsmaterialien wurden im Hinblick auf die beim Orientieren bei unterschiedlichen Temperaturen erforderliche Kraft geprüft. Die Testproben wurden aus folgenden Leitungsmaterialien erhalten:
  • 1) Eine Testprobe aus einer Leitung aus unvernetztem HDPE (Dichte 945 kg/m³) mit einem Außendurchmesser von 63 mm und einer Wanddicke von 12,3 mm.
  • 2) Eine Testprobe aus einer Leitung aus durch Bestrahlung vernetztem HDPE mit einem Vernetzungsgrad von 49%, nach dem vorstehend genannten modifizierten ASTM-Verfahren D2765 gemessen. Der Außendurchmesser der Leitung betrug 63 mm und die Wanddicke 12,3 mm.
  • 3) Eine Testprobe aus einer Leitung aus durch Bestrahlung vernetztem HDPE mit einem Vernetzungsgrad von 56%, nach dem vorstehend genannten modifizierten ASTM-Verfahren D2765 gemessen. Der Außendurchmesser der Leitung betrug 63 mm und die Wanddicke 12,3 mm.
  • 4) Eine Testprobe aus einer Leitung aus einem HDPE/Ionomer- Polymergemisch (70 Gew.-% HDPE, Dichte 945 kg/m³ und 30 Gew.-% eines Ethylen-Methacrylsäure-Ionomers, Dichte 930 kg/m³). Der Außendurchmesser der Leitung betrug 63 mm und die Wanddicke lag bei 12,3 mm.
  • Die Testproben wurden mit einer Zugtestvorrichtung uniaxial orientiert, und der Kraftaufwand wurde als Funktion der Orientierungstemperatur bei einer Orientierungsgeschwindigkeit von etwa 0,01 s&supmin;¹ erfasst. Fig. 1 zeigt das Ergebnis in Form der maximalen Kraft als Funktion der Orientierungstemperatur, die bei einer Dehnung von bis zu 100% festgestellt wurde. Es sollte erwähnt werden, dass die Skala der Kraft im Hinblick auf die Eigenschaften des unvernetzten Materials bei 120ºC normiert wurde, das heißt, dass die Kraft bei diesen Bedingungen mit 1 festgelegt wurde. Wie aus Fig. 1 deutlich wird, ist es bei den erfindungsgemäßen vernetzten Polymermaterialien möglich, das Material bei einer höheren Temperatur zu orientieren, als es bei unvernetzten Materialien möglich ist, und das Orientieren kann außerdem mit einem geringeren Kraftaufwand erfolgen. Wie aus Fig. 1 ebenfalls deutlich wird, beeinflusst nur das Vernetzen des Polymermaterials bei einer bestimmten Verformungsgeschwindigkeit den Kraftaufwand, wenn oberhalb des Kristallschmelzpunkts des Polymermaterials orientiert wird.
  • Beispiel 4
  • Testproben wurden einer nicht orientierten Leitung von HDPE (Dichte 945 kg/m³) entnommen, die durch Bestrahlung bis zu einem Vernetzungsgrad von 49% vernetzt worden war. Mit einer Zugtestvorrichtung wurden die Testproben bei 140ºC und einer Orientierungsgeschwindigkeit von etwa 0,01 s&supmin;¹ bis zu einem unterschiedlichen Orientierungsgrad uniaxial orientiert, der 78%, 138% und 222% betrugen. Eine nicht orientierte Testprobe bildete den Bezug. Dann wurde die Verbesserung der Festigkeit, gemäß ISO 527-2 gemessen, bestimmt und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Wie aus Fig. 2 erkennbar, führte ein geringer Orientierungsgrad zu einer geringeren Streckgrenze und einer höheren Bruchbeanspruchung. Oberhalb eines bestimmten Orientierungsgrades nahmen sowohl die Streckgrenze als auch die Bruchbeanspruchung zu. Ähnliche Tests, die mit Testproben aus demselben HDPE jedoch mit einem Vernetzungsgrad von 56% durchgeführt wurden, zeigten ein ähnliches Verhalten, wobei ein Orientierungsgrad von 244% eine Verbesserung der Festigkeit von 151% ergab.
  • Beispiel 5
  • Testproben wurden as einer nicht orientierten Leitung aus HDPE (Dichte 945 kg/m³) entnommen, die durch Bestrahlung bis zu einem Vernetzungsgrad von 49% vernetzt worden war. Mit einer Zugtestvorrichtung wurden die Testproben bei unterschiedlichen Temperaturen bis zu einem Orientierungsgrad von 100% uniaxial orientiert, und es wurde die entstehende Verbesserung der Festigkeit bestimmt (Testverfahren ISO 527-2). Die Orientierungsgeschwindigkeit betrug etwa 0,01 s&supmin;¹. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Aus den Ergebnissen in Tabelle 2 wird deutlich, dass das Orientieren innerhalb eines weiten Temperaturbereichs durchgeführt werden kann. Das zeigt den Unterschied zwischen der Erfindung und einem herkömmlichen Verfahren, bei dem das biaxiale Orientieren von Kunststoffleitungen innerhalb eines sehr engen Temperaturbereichs erfolgte. Außerdem zeigt die Tabelle 2, dass die Verbesserung der Festigkeit von der Orientierungstemperatur relativ unabhängig ist. Tabelle 2
  • Beispiel 6
  • Testproben wurden einer unvernetzten und nicht orientierten Leitung aus einem HDPE-Material (Dichte 945 kg/m³) mit einem Außendurchmesser von 63 mm und einer Wanddicke von 12,3 mm entnommen. Die Testproben wurden mit A und B bezeichnet. Die Testproben wurden durch Bestrahlung bis zu einem Vernetzungsgrad von 55% vernetzt. Mit einer Zugtestvorrichtung wurden die Testproben dann bei 140ºC bis zu einem Orientierungsgrad von 120% uniaxial orientiert. Die Orientierungsgeschwindigkeit betrug etwa 0,01 s&supmin;¹. Nach dem Orientieren wurden die Testproben B außerdem bis zu einem gesamten Vernetzungsgrad von 80% vernetzt. Die Länge der Testproben vor dem Orientieren betrug 50 mm und nach dem Orientieren 110 mm. Dann wurde das Schrumpfen der Testproben bestimmt, indem sie 15 min auf ein Bett aus Talkum mit 140ºC gegeben wurden, worauf die Länge der Testproben gemessen wurde. Außerdem wurde die Verbesserung der Festigkeit durch einen Zugtest bei 23ºC gemäß ISO 527-2 analysiert, dann wurde bei den Testproben ein Zugtest vorgenommen, die keinem Schrumpfungstest unterzogen worden waren. Die Verbesserung der Festigkeit wurde auf der Basis der erhaltenen maximalen Zugbeanspruchung auf der Spannungs-Dehnungs-Kurve im Verhältnis zum orientierten Material berechnet. Tabelle 3 zeigt das Ergebnis des Schrumpftests und die Verbesserung der Festigkeit. Tabelle 3
  • Die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen die verbesserte Maßhaltigkeit bei einer höheren Temperatur, die unter Anwendung der anschließenden Vernetzung erreicht wird. Es sollte jedoch betont werden, dass 140ºC kein Beispiel einer normaler Anwendungstemperatur darstellt, sondern eine außergewöhnlich hohe Temperatur ist.

Claims (7)

1. Verwendung eines Kunststoffs aus zumindest teilweise vernetztem Polyolefin, ausgewählt aus Ethylen-Kunststoff, Propylen-Kunststoff oder Buten-Kunststoff, als Material für Druckleitungen für die Beförderung von Gas, wobei der Polyolefin-Kunststoff zu einer Leitung geformt, der Temperaturregelung unterzogen, teilweise vernetzt und danach biaxial in axialer und in Umfangsrichtung orientiert und abgekühlt worden ist und nach dem biaxialen Orientieren zusätzlich vernetzt worden ist.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckleitung eine mehrschichtige Zusammensetzung ist, wobei mindestens eine der Schichten ein Kunststoff aus teilweise vernetztem Polyolefin ist.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Kunststoff aus teilweise vernetztem Polyolefin aus Ethylen-Kunststoff und Propylen-Kunststoff ausgewählt ist.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyolefin-Kunststoff nach dem biaxialen Orientieren vollständig vernetzt worden ist.
5. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Orientieren in Umfangsrichtung in einem Temperaturbereich erfolgt ist, dessen Obergrenze über den Kristallschmelzpunkt des Polymermaterials liegt.
6. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyolefin-Kunststoff der Leitung nach dem biaxialen Orientieren bei einer Temperatur oberhalb des Kristallschmelzpunkts des Polymermaterials zusätzlich vernetzt worden ist.
7. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckleitung für die Beförderung von Erdgas gedacht ist.
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