DE69609242T2

DE69609242T2 - Fotopolymerisierbare Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69609242T2
Application number: DE69609242T
Authority: DE
Inventors: Wojciech A. Wilczak
Original assignee: Agfa Corp
Current assignee: Agfa Corp
Priority date: 1995-05-05
Filing date: 1996-04-27
Publication date: 2001-01-25
Anticipated expiration: 2016-04-28
Also published as: EP0741333A1; AU695703B2; EP0741333B1; JPH08305018A; DE69609242T3; DE69609242D1; AU5071796A; CA2175759A1; BR9602141A; EP0741333B2; KR960041215A; US5707781A

Description

Technisches Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte fotopolymerisierbare Zusammensetzungen zum Einsatz in Farbprooffolien und auf Druckplatten, die nach Verarbeitung mit aktinischer Strahlung bilderzeugende Fähigkeit aufweisen.

Allgemeiner Stand der Technik

Im grafischen Bereich ist es wünschenswert, einen drei- oder mehrfarbigen Farbandruck als Hilfsmittel beim Korrigieren eines Satzes von Farbauszugsfilmen zu benutzen, bevor die Filme zur Herstellung von Druckplatten einzusetzen. Der Farbproof muß die während des Drucks zu erhaltende Farbqualität wiedergeben und ein getreues Duplikat des verlangten Rasterbildes sein. Eine visuelle Beobachtung eines Farbproofs mit Hilfe der Farbauszüge sollte die beim Druck auf einer Presse zu erwartende Farbwiedergabe und irgendwelche etwaige Fehler auf den Farbauszügen nachweisen, die vor der Herstellung der zur Reproduktion der Farbbilder benutzten Druckplatten behoben werden müssen.
Die Fotopolymerisations- und Fotovernetzungsverbindungen finden weitverbreitete industrielle Anwendung. So basieren beispielsweise Verfahren bezüglich Schichten, Fotolackmustern, lithografischer Druckplatten und dergleichen auf solchen Verbindungen. Die Fotopolymerisation und Fotovernetzung sind in zahlreichen Übersichtsartikeln angesprochen worden, wie zum Beispiel in Encyclopedia of Polymer Science and Enuineering, Band 4, Seite 350 (John Wiley & Sons, Inc., New York, 1986) und in ibid., Band 11, 187 (1988). In der Regel enthalten fotoreaktive Zusammensetzungen Monomere, die unter Einwirkung von Licht polymerisieren (Fotopolymerisation) oder sich mit zusätzlichen enthaltenen Nonomeren vernetzen (Fotovernetzung). Polyfunktionelle Monomere können ebenfalls eine Eigenvernetzung eingehen. Bei solchen Reaktionen benutzt man in der Regel einen Fotoinitiator (oder Fotosensibilisator), obgleich dies oft nicht nötig ist.
Fotopolymerisierbare Gemische aus einem polymerisierbaren Monomeren, einem Bindemittel und einem Fotoinitiator sind den Fachleuten allgemein bekannt. Solche Zusammensetzungen sind in den US-P 3 782 961, 3 850 770, 3 960 572, 4 019 972 und 4 250 248 allgemein beschrieben. Die deutsche Patentschrift DOS 2 040 390 und die französische Patentschrift 1 520 856 beschreiben den Einsatz von aromatischen Ketonen wie Benzilketalen, Benzoinethern und α-Methylol-Derivaten von Benzoinethern. Infolge ihrer unter der Mindestgrenze liegenden Lichtempfindlichkeit erfordern diese Zusammensetzungen üblicherweise sehr lange Belichtungszeiten.
Fatopolymerisierbare Monomere, die zwecks einer Steigerung der Lichtempfindlichkeit gewisse Kombinationen von Fotoinitiatoren und Aktivatoren enthalten, sind den Fachleuten ebenfalls bekannt. Als solche Zusammensetzungen sind z. B. Kombinationen von Carbonylgruppen enthaltenden Initiatoren und tertiären Aminen zu nennen. Solche Gemische kennzeichnen sich durch ihre synergistische Wirkung, wie in den US-P 4 054 682, 4 071 424 und 3 759 807 beschrieben. Als Nachteil dieser Gemische gilt ihre beschränkte Haltbarkeit, der die starke Ausblutneigung der Amine, insbesondere aus einer Schicht, zugrunde liegt.
Die US-P 4 292 152 beschreibt den Einsatz von Acylphosphinoxidinitiatoren zur Verbesserung der Lichtempfindlichkeit von fotopolymerisierbaren Zusammensetzungen. Diese Zusammensetzungen sind empfindlicher (lichtempfindlicher) als die anderen aus dem aktuellen Stand der Technik bekannten Zusammensetzungen. Ihre Lichtempfindlichkeit reicht aber noch nicht hin, um die Bestrahlungszeit in der derzeitigen UV-Härtungs- und Bilderzeugungsindustrie in erheblichem Maße zu verringern.
In bestimmten fotohärtbaren Materialien verwendete man als Zusatzmittel fluoreszierende Aufhellungsmittel, um eine unerwünschte Vergilbung der Folie zu beschränken, wie in den US-P 3 644 394, 2 784 183 und 2 563 493 beschrieben. Die Lichthofschutzwirkung von fluoreszierenden Aufhellungsmitteln in fotohärtbaren Materialien ist ebenfalls bekannt, wie in der US-P 3 854 950 beschrieben.
Die US-P 5 300 399 beschreibt ein negativarbeitendes Farbproofelement. Das Element enthält der angegebenen Reihe nach einen abziehbaren, für aktinische Strahlung durchlässigen Deckbogen, eine vernetzte, ein Polymeres mit Phenolgruppen enthaltende Schicht, eine einen Farbstoff, ein polymeres Bindemittel, ein polymerisierbares Monomeres und gegebenenfalls einen Fotoinitiator enthaltende Farbschicht, eine ein lineares lichtempfindliches Polymeres, ein polymerisierbares Monomeres und gegebenenfalls einen freie Radikale freisetzenden Fotoinitiator enthaltende Fotohaftschicht, wobei das lichtempfindliche Polymere ethylenisch ungesättigte, durch freie Radikale polymerisierbare Gruppen enthält und ein Molekulargewicht von mehr als 3.000 aufweist, eine thermoplastische Haftschicht und einen Empfangsbogen, wobei der Fotoinitiator in der Farbschicht und/oder der Fotohaftschicht enthalten ist.
Manchmal ist es aber wünschenswert, den Fertigproof einer aktinischen Gesamtbelichtung zu unterziehen, um der Deckschicht durch Fotohärtung einen Block- und Kratzwiderstand zu verleihen. Man hat festgestellt, daß die in der US-P 5 300 399 beschriebene Fotohaftschicht bei Belichtung mit UV-Licht Verfärbung (Vergilbung) aufweist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Verschaffen von sogar noch reaktionsfähigeren Initiatoren zur schnellen Vernetzung von polymerisierbaren Zusammensetzungen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Verschaffen von fotopolymerisierbaren Zusammensetzungen zur Verwendung in einem Farbproofelement oder auf einer Druckplatte. Bei Farbproofing verhütet die erfindungsgemäße polymerisierbare Zusammensetzung unerwünschte Verfärbung während der Ultraviolettbelichtung eines Farbproofelements. Diese Gegenstände erzielt man überraschenderweise durch Einarbeitung von fluoreszierenden Aufhellungsmitteln und einem Acyl- oder Diacylphosphinoxid in die Fotoinitiatorzusammensetzung. Dem aktuellen Stand der Technik ist keine Information über die lichtempfindlichkeitssteigernde Wirkung von fluoreszierenden Aufhellungsmitteln auf Acyl- oder Diacylphosphinoxidinitiatoren entnehmbar. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung und das erfindungsgemäße Verfahren sichern eine fünf- bis zehnfachige Steigerung der Lichtempfindlichkeit von Zusammensetzungen im Vergleich zu denselben Zusammensetzungen ohne fluoreszierende Aufhellungsmittel.

Zusammenfassung der vorliegenden Erfindung

In der vorliegenden Erfindung wird eine fotopolymerisierbare, die folgenden Bestandteile enthaltende Zusammensetzung hergestellt:
1) ein oder mehrere ethylenisch ungesättigte radikalpolymerisierbare Monomere,
2) ein oder mehrere organische Bindemittel, und
3) einen oder mehrere Fotoinitiatoren, wobei der Fotoinitiator ein Acyl- oder Diacylphosphinoxid ist, in Kombination mit einem fluoreszierenden Aufhellungsmittel.
Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung einer fotopolymerisierbaren Zusammensetzung durch Verschaffen einer Mischung aus.
1) einem oder mehreren ethylenisch ungesättigten radikalpolymerisierbaren Monomeren,
2) einem oder mehreren organischen Bindemitteln, und
3) einer Kombination eines Acyl- oder Diacylphosphinoxids und eines fluoreszierenden Aufhellungsmittels.

Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform

Die ethylenisch ungesättigten radikalpolymerisierbaren Monomeren in der erfindungsgemäßen fotopolymerisierbaren Zusammensetzung enthalten vorzugsweise additionspolymerisierbare, nicht-gasförmige (Siedetemperatur über 100ºC bei normalem Luftdruck), ethylenisch ungesättigte organische Verbindungen, die wenigstens eine und vorzugsweise wenigstens zwei ethylenisch ungesättigte Endgruppen enthalten und in der Lage sind, mit Hilfe einer durch freie Radikale fotinitiierten Kettenwachstums-Additionspolymerisation ein Polymeres mit hohem gewichtsdurchschnittlichem Molekulargewicht zu bilden. Als ganz besonders bevorzugte, den Fachleuten allgemein bekannte Verbindungen sind Acrylat- oder Methacrylatmonomere zu nennen. Zu geeigneten polymerisierbaren Monomeren zählen in nicht ausschließlicher Weise Triethylenglycoldimethacrylat, Tripropylenglycoldiacrylat, Tetraethylenglycoldimethacrylat, Diethylenglycoldimethacrylat, 1,4-Butandioldicacrylat, 1,6-Hexandioldimethacrylat, Pentaerythritoltetraacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, Dipentaerythritolmonohydroxypentaacrylat, Pentaerythritol- triacrylat, Bisphenol-A-ethoxylatdimethacrylat, Trimethylolpropanethoxylattriacrylat, Trimethylolpropanpropoxylattriacrylat und Bisphenol-A-diepoxiddimethacrylat.
Als weitere nutzbare Monomere sind die in der US-A 5 436 112 beschriebenen Urethanmonomeren zu nennen. Diese Monomeren können durch Reaktion eines Isocyanats mit einem Teilester von Acrylsäure oder Methacrylsäure und einem mehrwertigen Alkohol hergestellt werden. Sie können ebenfalls durch Reaktion eines Acrylats wie Dipentaerythritolpentaacrylat mit einem Isocyanat wie 2-Heptyl-3,4-bis-(9-Isocyanatnonyl)-1-pentylcyclohexan erhalten werden.
Bei den freie Radikale freisetzenden Fotoinitiatoren in der erfindungsgemäßen fotopolymerisierbaren Zusammensetzung handelt es sich um eine Kombination von Acyl- oder Diacylphospinoxiden und einem fluoreszierenden Aufhellungsmittel. Die EP-0 741 331 A2 beschreibt ein Farbproofingelement und ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Farbproofingelements, wobei im Farbproofingelement die erfindungsgemäße fotopolymerisierbare Zusammensetzung, die als Fotoinitiator eine Acyl- oder Diacylphospinoxidverbindung in Kombination mit einem fluoreszierenden Aufhellungsmittel enthält, verwendet wird. Verwendet man diese Kombination in der Deckschicht eines Farbproofingelements, so verhütet sie überraschenderweise nicht nur eine wesentliche Verfärbung während einer aktinischen Belichtung, sondern schützt sie darüber hinaus die unterliegenden Schichten vor schädlicher Strahlung.
Die gegebenenfalls im Fotoinitiator benutzten Acyl- oder Diacylphospinoxide entsprechen der nachstehenden Formeln I bzw. II:
in der:
R&sub1; und R&sub1;&sub6; (gleich oder verschieden) eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder nicht-substituierte Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls durch eine C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Arylgruppe oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxygruppe substituierte C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Arylgruppe oder ein ein Schwefelatom oder Stickstoffatom enthaltendes, fünfgliedriges oder sechsgliedriges heterocyclisches Radikal bedeuten,
R&sub2; dieselbe Bedeutung wie R&sub1; hat oder eine C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxygruppe, C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Aryloxygruppe oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Aralkoxygruppe (C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Alkylgruppe, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylgruppe) bedeutet, wobei R&sub1; und R&sub2; gleich oder verschieden sind oder zusammen einen Ring bilden, und R&sub3;, R&sub4; und R&sub5; (gleich oder verschieden) eine tertiäre Alkylgruppe mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine tertiäre Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, eine C&sub6;-C&sub1;&sub8;- Cycloalkylgruppe, eine C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Arylgruppe oder ein fünfgliedriges oder sechsgliedriges, heterocyclisches, S, N oder O als Heteroatome enthaltendes Radikal bedeuten, wobei die Heteroatome Substituenten A und B (gleich oder verschieden) enthalten, die wenigstens an die zwei substituierbaren Ringkohlenstoffatome gebunden sind, die an den Punkt der Bindung an die Carbonylgruppe der R&sub3;-Gruppe grenzen, und A und B eine C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylgruppe, eine C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxygruppe, eine C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylthiogruppe, eine C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Cycloalkylgruppe, eine C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Arylgruppe oder ein Halogenatom bedeuten.
Als geeignete fluoreszierende Aufhellungsmittel zur Verwendung in der erfindungsgemäßen fotopolymerisierbaren Zusammensetzung sind die in den US-P 2 784 183 und 3 644 394 beschriebenen zu nennen. Besonders bevorzugt sind 2,2'-(Thiophendiyl)-bis-(t-butylbenzoxazol), 2-(Stibyl-4")-(naphtho- 1',2',4,5)-1,2,3-triazol-2"-sulfonsäurephenylester und 7-(4'- Chlor-6"-diethylamino-1',3',5'-triazin-4'-yl)-amino-3-phenylcumann. Zur Verwendung in der erfindungsgemäßen fotopolymerisierbaren Zusammensetzung eignen sich auch fluoreszierende Aufhellungsmittel, deren Grundbausteine eines oder mehrere der nachstehenden Elemente enthalten: Stilben, Triazin, Thiazol, Benzoxazol, Cumann, Xanthen, Triazol, Oxazol, Thiophen und Pyrazolin.
Geeignete Bindemittelharze sind den Fachleuten allgemein bekannt, wie beispielsweise Copolymere von Styrol und Maleinsäureanhydrid und deren Halbestern, Acrylpolymere und Acrylcopolymere, Polyamide, Polyvinylpyrrolidone, Celluloseharze, Phenolharze, Polyvinylacetale, Polyvinylacetate und Copolymere und Gemische derselben.
In der Praxis der vorliegenden Erfindung ist (sind) das (die) ethylenisch ungesättigte(n) radikalpolymerisierbare(n) Monomere(n) vorzugsweise in einer Menge zwischen etwa 5 und 70 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 10 und 60 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 20 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Feststoffgewicht der Zusammensetzung, in der fotopolymerisierbaren Zusammensetzung enthalten.
In der Praxis der vorliegenden Erfindung wird die Menge an organischem (organischen) Bindemittel(n) in der fotopolymerisierbaren Zusammensetzung vorzugsweise so bemessen, daß eine gleichmäßige Bindung der Komponenten im Gemisch und eine gleichmäßige Folie gesichert werden. Die Menge liegt zwischen etwa 20 und 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 30 und 75 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 40 und 70 Gew.-%, bezogen auf das Feststoffgewicht der Zusammensetzung.
In der Praxis der vorliegenden Erfindung liegt die Menge an Fotoinitiator(en) in der fotopolymerisierbaren Zusammensetzung vorzugsweise zwischen 1 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 20 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 5 und 15 Gew.-%, bezogen auf das Feststoffgewicht der Zusammensetzung.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne sie aber darauf zu beschränken.

Vergleichendes Beispiel 1

Die folgende lichtempfindliche Lösung wird hergestellt:
1. Styrol/Maleinsäureanhydridhalbester-Copolymerharz
(Scriptset® 540 von Monsanto) - 5 g,
2. Dipentaerythritolpentaacrylat
(Sartomer® 399 von Sartomer Co.) - 5 g,
3. 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid
(Lucirin® TPO von BASF) - 1 g,
4. Methylethylketon - 89 g.
Diese Lösung wird mittels eines Meyer®-Rakels (≠12) auf einen 76,2 um starken klaren Polyesterbogen (Melinex® 505 von ICI) vergossen und 2 Minuten in einem Ofen getrocknet, um eine klare Folie zu erhalten. Diese Folie wird dann 1 Minute in einer mit einer 5 kW-Lampe ausgestatteten Theimer® -Vorrichtung hinter einem UGRA-Testkeil belichtet und mit einem CPD-Farbproofingentwickler (Enco Division von Hoechst Celane Corporation) entwickelt. Die Anzahl der fotogehärteten Vollstufen auf dem Stouffer-Stufenkeil deutet auf die funktionelle Lichtempfindlichkeit. Es werden vier (4) Vollstufen erhalten.

Beispiel 1

Es wird analog vergleichendem Beispiel 1 verfahren, jedoch mit dem Unterschied, daß 1 g eines fluoreszierenden Aufhellungsmittels (Uvitex® OB von Ciba) der nachstehenden Lösung zugesetzt wird.
1. Styrol/Maleinsäureanhydridhalbester-Copolymerharz (Scriptset® 540 von Monsanto) - 5 g,
2. Dipentaerythritolpentaacrylat (Sartomer® 399 von Sartomer Co.) - 5 g,
3. 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid (Lucirin® TPO von BASF) - 1 g,
4. 2,2'-(2,5-Thiophendiyl)-bis-(t-butylbenzoxazol) (Uvitex® OB von Ciba) - 1 g,
5. Methylethylketon - 88 g.
Man wiederholt das Verfahren des vergleichenden Beispiels 1. Nach Entwicklung werden auf der Folie 10 Vollstufen erhalten.

Beispiel 2

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle von Uvitex® OB eine äquivalente Menge des fluoreszierenden Aufhellungsmittels Hakkol® PY-1800 (7-(4'-Chlor-6"-diethylamino-1',3',5'-triazin-4'-yl)-amino-3- phenylcumann, vertrieben von Hakkol Chemical Co., Japan) der nachstehenden Lösung zugesetzt wird:
1. Styrol/Maleinsäureanhydridhalbester-Copolymerharz (Scriptset® 540 von Monsanto)- 5 g,
2. Dipentaerythritolpentaacrylat (Sartomer® 399 von Sartomer Co.) - 5 g,
3. 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid (Lucirin® TPO von BASF) - 1 g,
4. 7-(4'-Chlor-6"-diethylamino-1',3',5'-triazin-4'-yl)- amino-3-phenylcumann (Hakkol® PY-1800) - 1 g,
5. Methylethylketon - 88 g.
Nach Entwicklung werden auf der Folie 9 Vollstufen erhalten.

Beispiel 3

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle von Hakkol® PY-1800 eine äquivalente Menge des fluoreszierenden Aufhellungsmittels 7-Diethylamino-4-methylcumann der nachstehenden Lösung zugesetzt wird:
1. Styrol/Maleinsäureanhydridhalbester-Copolymerharz (Scriptset® 540 von Monsanto) - 5 g,
2. Dipentaerythritolpentaacrylat (Sartomer® 399 von Sartomer Co.) - 5 g,
3. 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid -(Lucirin® TPO von BASF) - 1 g,
4. 7-Diethylamino-4-methylcumann - 1 g,
5. Methylethylketon - 88 g.
Auf der Folie werden 10 Vollstufen erhalten.

Beispiel 4

Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle von 7-Diethylamino-4-methylcumann eine äquivalente Menge des fluoreszierenden Aufhellungsmittels Eastobrite® OB-1 (2,2'-(1,2-Diethandiyldi-4,1-phenylen)-bisbenzoxazol, vertrieben von Eastman Chemical Company) der nachstehenden Lösung zugesetzt wird:
1. Styrol/Maleinsäureanhydridhalbester-Copolymerharz (Scriptset® 540 von Monsanto) - 5 g,
2. Dipentaerythritolpentaacrylat (Sartomer® 399 von Sartomer Co.) - 5 g,
3. 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid (Lucirin® TPO von BASF) - 1 g,
4. 2,2'-(1,2-Diethandiyldi-4,1-phenylen)-bisbenzoxazol (Eastobrite® OB-1, vertrieben von Eastman Chemical Company) - 1 g,
5. Methylethylketon - 88 g.
Auf der Folie werden 9 Vollstufen erhalten.

Vergleichendes Beispiel 2

Vergleichendes Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle von 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid (Lucirin® TPO von BASF) eine äquivalente Menge Bis-(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphinoxid (CGI® 403 von Ciba Corporation) der nachstehenden Lösung zugesetzt wird
1. Styrol/Maleinsäureanhydridhalbester-Copolymerharz (Scriptset® 540 von Monsanto) - 5 g,
2. Dipentaerythritolpentaacrylat (Sartomer® 399 von Sartomer Co.) - 5 g,
3. Bis-(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphinoxid (CGI® 403 von Ciba Corporation) - 1 g,
4. Methylethylketon - 89 g.
Nach Belichtung und Entwicklung werden auf dem Material 5 Vollstufen erhalten.

Beispiel 5

Vergleichendes Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß 1 g eines fluoreszierenden Aufhellungsmittels (Uvitex® OB von Ciba) der nachstehenden Lösung zugesetzt wird:
1. Styrol/Maleinsäureanhydridhalbester-Copolymerharz (Scriptset® 540 von Monsanto) - 5 g,
2. Dipentaerythritolpentaacrylat (Sartomer® 399 von Sartomer Co.) - 5 g,
3. Bis-(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphinoxid (CGI® 403 von Ciba Corporation) - 1 g,
4. 2,2'-(2,5-Thiophendiyl)-bis-(t-butylbenzoxazol) (Uvitex® OB von Ciba) - 1 g,
5. Methylethylketon - 88 g.
Nach Belichtung und Entwicklung werden auf dem Material 5 Vollstufen erhalten.

Beispiel 6

Beispiel 5 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle von Uvitex® OB eine äquivalente Menge des fluoreszierenden Aufhellungsmittels Hakkol® PY-1800 (7-(4'-Chlor-6"-diethylamino-1',3',5'-triazin-4'-yl)-amino-3- phenylcumann, vertrieben von Hakkol Chemical Co., Japan) der nachstehenden Lösung zugesetzt wird:
1. Styrol/Maleinsäureanhydridhalbester-Copolymerharz (Scriptset® 540 von Monsanto) - 5 g,
2. Dipentaerythritolpentaacrylat (Sartomer® 399 von Sartomer Co.) - 5 g,
3. Bis-(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphinoxid (CGI® 403 von Ciba Corporation) - 1 g,
4. 7-(4'-Chlor-6"-diethylamino-1',3',5'-triazin-4'-yl)- amino-3-phenylcumann - 1 g,
5. Methylethylketon - 88 g.
Nach Entwicklung und Belichtung werden auf dem Material 11 Vollstufen erhalten.

Beispiel 7

Beispiel 6 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle von Hakkol® PY-1800 eine äquivalente Menge des fluoreszierenden Aufhellungsmittels 7-Diethylamino-4-methylcumann der nachstehenden Lösung zugesetzt wird:
1. Styrol/Maleinsäureanhydridhalbester-Copolymerharz (Scriptset® 540 von Monsanto) - 5 g,
2. Dipentaerythritolpentaacrylat (Sartomer® 399 von Sartomer Co.) - 5 g,
3. Bis-(2, 6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphinoxid (CGI® 403 von Ciba Corporation) - 1 g,
4. 7-Diethylamino-4-methylcumann - 1 g,
5. Methylethylketon - 88 g.
Nach Belichtung und Entwicklung werden auf dem Material 12 Vollstufen erhalten.

Beispiel 8

Beispiel 7 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß anstellt von 7-Diethylamino-4-methylcumann eine äquivalentei Menge des fluoreszierenden Aufhellungsmittels Eastobrite® OB-1 (2,2'-(1,2-Diethandiyldi-4,1-phenylen)-bisbenzoxazol, vertrieben von Eastman Chemical Company) der nachstehenden Lösung zugesetzt wird:
1. Styrol/Maleinsäureanhydridhalbester-Copolymerharz (Scriptset® 540 von Monsanto) - 5 g,
2. Dipentaerythritolpentaacrylat (Sartomer® 399 von Sartomer Co.) - 5 g,
3. Bis-(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphinoxid (CGI® 403 von Ciba Corporation) - 1 g,
4. 2,2'-(1,2-Diethandiyldi-4,1-phenylen)-bisbenzoxazol (Eastobrite® OB-1, vertrieben von Eastman Chemical Company) - 1 g,
5. Methylethylketon - 88 g.
Nach Belichtung und Entwicklung werden auf dem Material 11 Vollstufen erhalten.

Beispiel 9

Beispiel 8 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß die lichtempfindliche Lösung auf eine gekörnte und eloxierte Aluminiumoberfläche vergossen und dadurch eine Flachdruckplatte erhalten wird.
Nach Belichtung und Entwicklung werden auf dem Material 13 Vollstufen erhalten.

Claims

1. Eine fotopolymerisierbare Zusammensetzung, die folgende Bestandteile enthält

A) ein oder mehrere ethylenisch ungesättigte radikalpolymerisierbare Monomere,

B) ein oder mehrere organische Bindemittel, und

C) einen oder mehrere Fotoinitiatoren, wobei der Fotoinitiator ein Acyl- oder Diacylphosphinoxid ist, in Kombination mit einem fluoreszierenden Aufhellungsmittel.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die zwischen etwa 20 und etwa 50 Gew.-% des (der) ethylenisch ungesättigten radikalpolymerisierbaren Monomeren, zwischen etwa 40 und etwa 70 Gew.-% des (der) organischen Bindemittel(s) und zwischen etwa 5 und etwa 15 Gew.-% des (der) Fotoinitiators (Fotoinitiatoren) enthält.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die zwischen etwa 10 und etwa 60 Gew.-% des (der) ethylenisch ungesättigten radikalpolymerisierbaren Monomeren enthält.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die zwischen etwa 5 und etwa 70 Gew.-% des (der) ethylenisch ungesättigten radikalpolymerisierbaren Monomeren enthält.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die zwischen etwa 20 und etwa 80 Gew.-% des (der) organischen Bindemittel(s) enthält.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die zwischen etwa 30 und etwa 75 Gew.-% des (der) organischen Bindemittel(s) enthält.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die zwischen etwa 3 und etwa 20 Gew.-% des (der) Fotoinitiators (Fotoinitiatoren) enthält.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die zwischen etwa 1 und etwa 30 Gew.-% des (der) Fotoinitiators (Fotoinitiatoren) enthält.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) ethylenisch ungesättigte(n) radikalpolymerisierbare(n) Monomere(n) ein Acrylat oder Methacrylat ist (sind).

10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) organische(n) Bindemittel aus der Gruppe bestehend aus Copolymeren von Styrol und Maleinsäureanhydrid und deren Halbestern, Acrylpolymeren und Acrylcopolymeren, Polyamiden, Polyvinylpyrrolidonen, Celluloseharzen, Phenolharzen, Polyvinylacetalen, Polyvinylacetaten oder Copolymeren oder Gemischen derselben ausgewählt wird (werden).

11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Acylphosphinoxid und das Diacylphosphinoxid den nachstehenden Formeln entsprechen:

in der

R&sub1; und R&sub1;&sub6; (gleich oder verschieden) eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder nicht-substituierte Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls durch eine C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Arylgruppe oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxygruppe substituierte C&sub6;-C&sub1;&sub8;- Arylgruppe oder ein ein Schwefelatom oder Stickstoffatom enthaltendes, fünfgliedriges oder sechsgliedriges heterocyclisches Radikal bedeuten,

R&sub2; dieselbe Bedeutung wie R&sub1; hat oder eine C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxygruppe, C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Aryloxygruppe oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Aralkoxygruppe (C&sub6;-C&sub1;&sub8;- Alkylgruppe, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylgruppe) bedeutet, wobei R&sub1; und R&sub2; gleich oder verschieden sind oder zusammen einen Ring bilden, und

R&sub3;, R&sub4; und R&sub5; (gleich oder verschieden) eine tertiäre Alkylgruppe mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine tertiäre Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, eine C&sub6;-C&sub1;&sub8;- Cycloalkylgruppe, eine C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Arylgruppe oder ein fünfgliedriges oder sechsgliedriges, heterocyclisches, S, N oder O als Heteroatome enthaltendes Radikal bedeuten, wobei die Heteroatome Substituenten A und B (gleich oder verschieden) enthalten, die wenigstens an die zwei substituierbaren Ringkohlenstoffatome gebunden sind, die an den Punkt der Bindung an die Carbonylgruppe der R&sub3;-Gruppe grenzen, und A und B eine C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylgruppe, eine C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxygruppe, eine C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylthiogruppe, eine C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Cycloalkylgruppe, eine C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Arylgruppe oder ein Halogenatom bedeuten.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fluoreszierende Aufhellungsmittel 2,2'- (Thiophendiyl)-bis-(t-butylbenzoxazol), 2-(Stibyl-4")-(naphtho- 1',2',4,5)-1,2,3-triazol-2", sulfonsäurephenylester oder 7-(4'- Chlor-6"-diethylamino-1',3',5'-triazin-4'-yl)-amino-3-phenylcumann ist.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fluoreszierende Aufhellungsmittel aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen, die als Grundbausteine Stilben, Triazin, Thiazol, Benzoxazol, Cumann, Xanthen, Triazol, Oxazol, Thiophen und/oder Pyrazolin enthalten, ausgewählt wird.

14. Ein Verfahren zur Herstellung einer fotopolymerisierbaren Zusammensetzung durch Verschaffen einer Mischung aus

A) einem oder mehreren ethylenisch ungesättigten radikalpolymerisierbaren Monomeren,

B) einem oder mehreren organischen Bindemitteln, und

C) einer Kombination einer Acyl- oder Diacylphosphinoxidverbindung und eines fluoreszierenden Aufhellungsmittels.

15. Verfahren nach Anspruch 16, wobei zwischen etwa 20 und etwa 50 Gew.-% des (der) ethylenisch ungesättigten radikalpolymerisierbaren Monomeren, zwischen etwa 40 und etwa 70 Gew.-% des (der) organischen Bindemittel(s) und zwischen etwa 5 und etwa 15 Gew.-% des (der) Fotoinitiators (Fotoinitiatoren) benutzt werden.

16. Verfahren nach Anspruch 14, wobei zwischen etwa 10 und etwa 60 Gew.-% des (der) ethylenisch ungesättigten radikalpolymerisierbaren Monomeren benutzt werden.

17. Verfahren nach Anspruch 14, wobei zwischen etwa 5 und etwa 70 Gew.-% des (der) ethylenisch ungesättigten radikalpolymerisierbaren Monomeren benutzt werden.

18. Verfahren nach Anspruch 14, wobei zwischen etwa 20 und etwa 80 Gew.-% des (der) organischen Bindemittel(s) benutzt werden.

19. Verfahren nach Anspruch 14, wobei zwischen etwa 30 und etwa 75 Gew.-% des (der) organischen Bindemittel(s) benutzt werden.

20. Verfahren nach Anspruch 14, wobei zwischen etwa 3 und etwa 20 Gew.-% des (der) Fotoinitiators (Fotoinitiatoren) benutzt werden.

21. Verfahren nach Anspruch 14, wobei zwischen etwa 1 und etwa 30 Gew.-% des (der) Fotoinitiators (Fotoinitiatoren) benutzt werden.

22. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) ethylenisch ungesättigte(n) radikalpolymerisierbare(n) Monomere(n) ein Acrylat oder Methacrylat ist (sind).

23. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) organische(n) Bindemittel aus der Gruppe bestehend aus Copolymeren von Styrol und Maleinsäureanhydrid und deren Halbestern, Acrylpolymeren und Acrylcopolymeren, Polyamiden, Polyvinylpyrrolidonen, Celluloseharzen, Phenolharzen, Polyvinylacetalen, Polyvinylacetaten oder Copolymeren oder Gemischen derselben ausgewählt wird (werden).

24. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Acylphosphinoxid und das Diacylphosphinoxid den nachstehenden Formeln entsprechen:

in der:

25. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das fluoreszierende Aufhellungsmittel 2,2'-(Thiophendiyl)-bis- (t-butylbenzoxazol), 2-(Stibyl-4")-(naphtho-1',2',4,5)-1,2,3- triazol-2", sulfonsäurephenylester oder 7-(4'-Chlor-6"-diethylamino-1',3',5'-triazin-4'-yl)-amino-3-phenylcumann ist.

26. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das fluoreszierende Aufhellungsmittel aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen, die als Grundbausteine Stilben, Triazin, Thiazol, Benzoxazol, Cumann, Xanthen, Triazol, Oxazol, Thiophen und/oder Pyrazolin enthalten, ausgewählt wird.