DE69515017T2 - Verfahren zur Herstellung eines Vliesstoffes aus Milchsäure - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Vliesstoffes aus Milchsäure

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Description

  • Die Erfindung ist auf ein Verfahren zur Herstellung eines Vliesstoffes aus Polylactiden gerichtet.[0001]
  • Die Faservliese werden oftmals nach einem "spunbond" (SB) genannten Verfahren hergestellt, indem von biologisch nicht abbaubaren Polymeren ausgegangen wird, weil der Gebrauch von biologisch abbaubaren Stoffen, wie Milchsäuren, bei den Faservliesen dazu führt, dass die mechanischen Eigenschaften und die Beständigkeit schlecht zu meistern sind.[0002]
  • In unserer Zeit sind überall auf der Welt die Abfallplätze für feste Abfälle rasch erschöpft. Diese Abfälle enthalten einen großen Anteil von Faservliesen, die von Windeln (für Säuglinge und Erwachsene) stammen, Produkte für die Damenhygiene (Monatsbinden usw.), Schutzkleidung für den Einmalgebrauch, Produkte aus Faservliesen für die Landwirtschaft und viele weitere Produkte.[0003]
  • In den letzten Jahren besteht die Tendenz, die Flut von Abfällen durch für die Kompostierung geeignete Abfälle zu verkleinern. Jedoch werden alle vorgenannten Produkte aus Faservlies üblicherweise aus Polyolefinen, PE (Polyethylen), PP (Polypropylen) und ihren Gemischen oder anderen Polymeren hergestellt, die keine Kompostierung ermöglichen. Die Lösung lässt sich in der Verwendung von biologisch abbaubaren Polymeren finden, wenn der Abbau durch die Gemeinden in ihren Kompostierungseinrichtungen für feste Stoffe erfolgt.[0004]
  • Auf dem Markt gibt es viele biologisch abbaubare Polymere, zum Beispiel die. Copolymere auf der Basis von Polyhydroxybutyrate/Valerate (PHB/V), (Zeneca Bio Products: BIOPOL), die Polycaprolactone (PCL), (Union Carbide: TONE, Interox Chemicals CAPA), verschiedene Polymere, die auf Stärke basieren oder von Stärke abgeleitet sind, (Warner-Lambert: NOVON), Polymere auf der Basis von Polyglygolid-Säure (PGA), Polymere auf der Basis von Polyactiden (PLA), (Boehringer Ingelheim: RESOMER) und weitere biologisch abbaubare Polyester.[0005]
  • In Europa hat die Patentanmeldung Nr. 93303009.9 vom 19.04.1993, bei der der Erfinder Showa Shenko K. K. ist, aliphatische, biologisch abbaubare Polyester zum Ziel, welche als Material für Wegwerfwindeln benutzt werden (ebenfalls Teile aus Faservlies).[0006]
  • Das Polyactid (genannte PLA) oder seine Derivate (Typ L und D oder Copolymere) ist möglicherweise eines der Polymere, welches am besten abbaubar ist, weil es gute mechanische Eigenschaften hat, weil es völlig abbaubar ist, weil die abbaubaren Produkte Naturprodukte sind, weil die Dauer des Abbaus anpassbar ist, weil das Ausgangsmaterial von erneuerbaren Rohstoffen wie Zucker von Rüben oder Molke stammt und weil es ohne Probleme verbrannt werden kann. Es kann als voluminöses Produkt oder in Form eines Filmes extrudiert werden (europäische Patentanmeldung Nr. 92304269.1, 12.05.1992, MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc.) und es kann durch Spritzgießen gegossen werden. Die Zugabe von Wärmestabilisatoren macht die Wiederverwertung möglich und schließlich kann es geschmolzen und extrudiert werden. Aus diesem Grunde eignet es sich, um daraus Faservliese zu machen, welche für die Hygiene bestimmt sind, wie das in dem französischen Patent 9309649 vom 02.08.1993 und dem europäischen Patent 944700186 FIBERWEB SODOCA und der japanischen Patentan meldung 134425 vom 04.06.1993, MITSUI TOATSU CHEMICALS Inc. beschrieben ist.[0007]
  • Die Eigenschaften der von Polyactiden abgeleiteten Polymere variieren in Abhängigkeit von der Art des Polymers (Typ L oder D), von der Restmenge an Monomeren (Lactide) und im Falle von Copolymeren L/D im Verhältnis der Größen L und D.[0008]
  • Das am meisten verwendete Verfahren zur Herstellung von Vlies ist das als "spun-bond" bezeichnete Verfahren, im nachfolgenden Text als SB abgekürzt. Gemäß diesem Verfahren wird das Polymer geschmolzen und mittels eines Extruders mit einfacher Schnecke oder doppelter Schnecke extrudiert, dann zur Spinnpumpe oder den Spinnpumpen gefördert, bei denen es sich üblicherweise um Zahnradpumpen handelt. Oftmals werden ein Filter und ein Mischer den Pumpen vorgeschaltet.[0009]
  • Am Ausgang der Pumpen wird der Fluss von geschmolzenen Polymeren durch das Filter hindurch der Spinndüse zugeführt, die eine Serie kleiner Spinndüsen (00,2 bis 2,0 mm) aufweist, normalerweise in der Größenordnung von mehreren Tausenden. Das Polymer wird beim Durchgang durch die Spinndüse versponnen und dann dem Kühlbereich und Streckbereich zugeführt. Die Kühlung kann durch Anblasen mit Kühlluft erfolgen und das Strecken wird durch Ansaugen von Luft oder durch pulsierende Luft beim Durchgang durch den Streckbereich verwirklicht.[0010]
  • Der Streckbereich kann einen breiten Schlitz oder mehrere Schlitze oder kleinere Düsen aufweisen. Im Streckbereich haben die Fasern einen abnehmenden Durchmesser und nehmen eine ausgerichtete Struktur an. Das Streckverhältnis liegt im Allgemeinen zwischen 1,1 und 20-fach. Heim SB-Verfahren liegt der Titer der Fasern in der Größenordnung von 0,5 bis 20 dtex.[0011]
  • Dem Spinnbereich folgt ein Ablagebereich, in welchem die Fasern wahllos auf ein Band abgelegt werden. Das Band transportiert die Fasern zum Kalandrierwerk. Das Gewicht/m² kann in Abhängigkeit von der Geschwindigkeit des Bandes verändert werden.[0012]
  • Die Fig. 1 zeigt schematisch eine Anlage zur Durchführung des bekannten SB-Verfahrens (zum Beispiel S- Tex). Diese weist folgendes auf: (1) einen Einlauftrichter, (2) einen Extruder, (2') eine Schnecke, (3') eine Spinndüse, (4) ein Band, (5) ein Schweißkalander, (6) Mittel zum Führen des Vlieses und zum Regeln der Wickelspannung, (7) eine Wickelvorrichtung, (9) eine Kühlvorrichtung für die Fasern, (11) eine Streckdüse, (11') eine Streckansaugung.[0013]
  • Das Spinnen gemäß dem SB-Verfahren führt zu Fasern aus PLA mit stark ausgerichteter Struktur (hohe Verstreckung, rasche Kühlung).[0014]
  • Hiermit soll zum Ausdruck gebracht werden, das die amorphe Phase gut ausgerichtet ist und eine angehobene innere Spannung hat und dass die Fasern die Tendenz haben, sich zusammenzuziehen, wenn höhere Temperaturen als Tg (Umwandlungstemperatur des Glases) eingesetzt werden (Ahamand Y. A. Khan et al. "Meltprocessing of poly(lactide) resin into non-wovens", TANDEC, University of Tennessee).[0015]
  • Die Kristallisation und der Zustand der amorphen Phase haben einen beträchtlichen Einfluss auf die Eigenschaften des Vlieses. Wenn die Kristallisation zu hoch liegt, wird das Vlies brüchig und wenn die amorphe Phase zu einer inneren Spannung führt, (hoher Ausrichtungsanteil) schrumpft es bei angehobenen Temperaturen.[0016]
  • Die üblichen Schweißverfahren (beispielsweise Kalandrierung zwischen einer glatten Walze und einer beheizten Stechwalze, welche eine externe Druckkontrolle aufweist, so dass die geschweißte Fläche zwischen 7 und 25% liegt) bei Temperaturen zwischen 70ºC und 100ºC (je nach Grad und Art des Polymers) sind wegen des Schrumpfens nicht anwendbar. Bei niedrigeren Temperaturen ist das Verschweißen nicht optimal. Ferner gilt, dass man bei einer zufriedenstellenden Verschweißung bei niedrigen Temperaturen mit Stabilitätsproblemen des Produktes konfrontiert wird. Das Schrumpfen des Vlieses wird in sehr feuchter Umgebung bei Temperaturen unter 40ºC ausgeführt.[0017]
  • Das PLA hat bei zwischen 70 und 100ºC liegenden Temperaturen die Tendenz zu kleben. Es ist schwierig das PLA von den Kalanderwalzen abzuheben, weil das Kleben zugleich mit dem Schrumpfen verbunden ist. Das Kalandrieren bei angehobenen Temperaturen (> 100ºC) fördert die Kristallisation beträchtlich (sehr langsame Abkühlung), was zu einer geringeren Längsdehnung führt.[0018]
  • Das Hauptziel der Erfindung besteht darin, ein Verfahren für die Herstellung eines auf Polylactiden basierenden "spun-bond" (genannt SB) Faservlieses vorzuschlagen, welches biologisch abbaubar ist und welches übereinstimmende Eigenschaften mit denen üblicher Faservliese hat, die auf Polyolefinen basieren.[0019]
  • Insbesondere ist das Verfahren gemäß der Erfindung dazu bestimmt, die mechanischen Eigenschaften von Vlies auf der Basis von Polylactiden zu verbessern und sie zu stabilisieren, um das durch höhere Temperaturen verursachte Schrumpfen zu vermeiden.[0020]
  • Hierzu erlaubt es das Verfahren gemäß der Erfindung, den Anteil der Kristallisation und die innere Spannung der den Vliesstoff bildenden Fasern auf der Basis von PLA zu fixieren oder anzupassen.[0021]
  • Ein Verfahren gemäß der Erfindung benutzt bei der Herstellung einen ausschließlich aus Polylactiden durch "spun-bond" gebildeten Vliesstoff. Das bedeutet, dass alle Fasern, welche ihn bilden, vollständig aus einem Polymer bestehen, das aus Milchsäure stammt oder aus einem Gemisch aus Polymeren besteht, die aus Milchsäure stammen oder aus einem Copolymer gebildet sind, welches aus Milchsäure stammt.[0022]
  • Vorzugsweise wird das Polymer von Milchsäure L oder D abgeleitet.[0023]
  • Vorzugsweise ist das Gemisch aus Polymeren ein Gemisch aus Polymeren, die von L-Säure oder D-Säure stammen.[0024]
  • Vorzugsweise stammen die Fasern des Vliesstoffes von Milchsäure L und D (Copolymere).[0025]
  • Insbesondere zeichnet sich ein Verfahren gemäß der Erfindung dadurch aus, dass es eine Behandlung zur Fixierung und Einstellung des Anteils der Kristallisation und der inneren Spannung der den Vliesstoff bildenden Fasern einschließt.[0026]
  • Die Behandlung zur Fixierung und Einstellung besteht in einer biaxialen Bindung durch das Kalandrieren, einer anschließenden Aufheizung mit niedrigen Temperaturen und einem anschließenden Abkühlen. Das genannte Auf heizen kann durch alle geeigneten Mittel erfolgen, beispielsweise in einem Ofen oder durch Infrarotbestrahlung.[0027]
  • Die Erfindung ist mit Hilfe der folgenden, sich auf die beigefügten Figuren beziehenden Beschreibung besser zu verstehen. Diese zeigt in:[0028]
  • Fig. 1 das Schema einer Anlage zur Ausführung eines "spun-bond-" oder SB-Verfahrens nach dem Stand der Technik,
  • Fig. 2 ein Schema einer Anordnung zur Durchführung einer Behandlung zur Fixierung/Einstellung gemäß der Erfindung, die der Anlage nach Fig. 1 hinzugefügt werden kann,
  • Fig. 3 ein weiteres Schema einer Anordnung zur Durchführung einer Behandlung zur Fixierung/Einstellung gemäß der Erfindung, die der Anlage nach Fig. 1 hinzugeführt werden kann.
  • [0029] Das Originelle des Verfahrens gemäß der Erfindung liegt darin, dass es zumindest eine Behandlung zur Fixierung oder Einstellung des Kristallisationsgrades und der inneren Spannung der den Vliesstoff bildenden Fasern auf der Basis von PLA aufweist.
  • [0030] Der Schritt der Fixierung und Einstellung wird auf folgende Weise ausgeführt:
  • 1) Nach dem Kalandrieren in einem Kalander (16) und einer Verfestigung bei (12) bei niedrigen Temperaturen (siehe Fig. 2) wird der (mit biaxialer Spannung) verschweißte Vliesstoff (15) in einer Heizeinrichtung (13) einer gesteuerten Temperaturbehandlung ausgesetzt und dann in einer Kühleinrichtung (14) gekühlt.
  • [0031] Wenn die Kalandrierung bei niedrigen Temperaturen (70ºC) und einem angemessen angehobenen Druck erfolgt, ist das Verschwießen zufriedenstellend, jedoch ist das Niveau der Dehnung und Festigkeit niedrig und das Vlies hat die Tendenz, anschließend zu schrumpfen, wenn man es höheren Temperaturen aussetzt.
  • [0032] Um diese Tendenz auszuschließen und die mechanischen Eigenschaften zu verbessern, wird das Vlies nach dem Kalandrieren biaxial fixiert und in einem Ofen während 10 bis 60 Sekunden auf eine Temperatur zwischen 80ºC und 150ºC oder für einige Sekunden (0,5 bis 10 s) mittels eines Infraroterzeugers bei Temperaturen zwischen 80ºC und 150ºC aufgeheizt.
  • [0033] Die Regelung der Temperatur gemäß der einen oder anderen Variante der Heizung (3) führt dazu, dass die innere Spannung freigesetzt und der Kristallisationsgrad gefördert wird. Aus diesem Grunde kann man eine angestiegene Dehnung und Festigkeit feststellen und das Vlies schrumpft nicht mehr.
  • [0034] Die Dauer der Beheizung und die Temperatur müssen präzise ausgewählt werden, um eine Versprödung des Vlieses als Folge einer zu stark angehobenen Temperatur zu vermeiden.
  • [0035] Die Erfindung wird nunmehr anhand des nachfolgenden, sie nicht einschränkenden Beispiels dargestellt:
  • [0036] Die Vliesstoffe, welche in den Beispielen verwendet wurden, wurden unter folgenden Bedingungen hergestellt:
  • Verfahren: S-Tex
  • Ausgangsmaterial PLLA
  • mittleres Molekulargewicht:
  • 130.000-140.000
  • Polydispersion: 1,9
  • Schmelzpunkt: 160-165ºC
  • Extrusionstemperatur: 190ºC-210ºC
  • Spinnen: luftgekühlt: 0,3-1,0 m/s,
  • 10-20ºC
  • Längung: 30-90 mm/Ce
  • Bandgeschwindigkeit: 15-30 m/s
  • Kalandriertemperatur: 50-70ºC (die höhere ist möglich ohne Schrumpfung des Vlieses
  • Beispiel 1
  • [0037]
  • Vliesstoff
  • Anfangswerte
  • Gewicht/m²: 25 g/m²
  • Denier: 2,5 dtex
  • Festigkeit MD: 20 N/5 cm
  • Dehnung MD: 5%
  • Temperaturbehandlung
  • Methode: biaxial fixiert und im beheizten Ofen
  • Temperatur: 100ºC
  • Dauer: 2 min
  • Verbesserung der Eigenschaften (%)
  • Festigkeit MD: 100%
  • Dehnung MD: 1000% (10-fach)
  • Schrumpfung bei 100ºC ohne Fixierung: keine
  • Beispiel 2
  • [0038]
  • Vliesstoff
  • Anfangswerte
  • Gewicht/m²: 65 g/m²
  • Denier: 2,5 dtex
  • Festigkeit MD: 80 N/5 cm
  • Dehnung MD: 26%
  • Temperaturbehandlung
  • Methode: biaxial fixiert und im beheizten Ofen
  • Temperatur: 100ºC
  • Dauer: 2 min
  • Verbesserung der Eigenschaften (%)
  • Festigkeit MD: 20%
  • Dehnung MD: 400%
  • Schrumpfung bei 100ºC ohne Fixierung: keine
  • Beispiel 3
  • [0039]
  • Vliesstoff
  • Anfangswerte
  • Gewicht/m²: 26 g/m²
  • Denier: 1,8 dtex
  • Festigkeit MD: 27 N/5 cm
  • Dehnung MD: 10%
  • Temperaturbehandlung
  • Methode: biaxial fixiert und in der Fertigungslinie S-Tex mit IR-Strahler
  • Temperatur: etwa 120ºC (Leistung maximal 9 KW)
  • Dauer: 2 s
  • Verbesserung der Eigenschaften (%)
  • Festigkeit MD: 40%
  • Dehnung MD: 400% (4-fach)
  • Schrumpfung bei 100ºC ohne Fixierung: 4-6%
  • [0040] Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens baut man eine Anlage zur Herstellung eines Vliesstoffes aus Polymeren, welche Mittel zum Spinnen des Polymers oder der Polymere, zum Kühlen, zum Strecken, zum Ablegen der Fasern auf ein Band und zum Verschweißen der genannten Fasern durch Kalandrierung zum Zwecke der Bildung eines Vliesstoffes (15, 17) enthält und dadurch gekennzeichnet ist, dass es desweiteren eine Behandlung zur Fixierung und Einstellung des Anteils der Kristallisation und der inneren Spannung der den Vliesstoff (15, 17) bildenden Fasern aufweist.
  • [0041] Insbesondere bestehen die Behandlungsmittel zur Fixierung und Einstellung aus biaxialen Bindungsmittel (15) und aus Mitteln zur Aufheizung (13) entnommen aus der Gruppe (Ofen/Bestrahlung mit Infrarot).

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung eines Vliesstoffes aus geschmolzenen Polymerfasern, welches den Schritt des Verspinnens des Polymers oder der Polymere, des Abkühlens, des Verstreckens, des Ablegens der Fasern auf eine Bahn und des Verschweißens der Fasern durch Kalandrieren zum Zwecke der Bildung eines Stoffes (15, 17) aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass es desweiteren eine Behandlung zur Bindung und Einstellung des Anteils der Kristallisation und der inneren Spannung der den Vliesstoff bildenden Fasern aufweist, wobei die genannte Behandlung zur Bindung und Einstellung in einer biaxialen Bindung nach dem Kalandrieren, einer Aufheizung mit niedrigen Temperaturen und einem anschließenden Abkühlen besteht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Beheizen ein Heizen für eine Dauer von 10 bis 60 s in einem Ofen bei Temperaturen zwischen 80ºC und 150ºC ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Beheizen ein Heizen während einiger Sekunden durch Infrarotstrahlung bei Temperaturen zwischen 80ºC und 150ºC ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der Kristallisation erhöht ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass die innere Spannung der Fasern vermindert ist.
6. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung eines Vliesstoffes aus geschmolzenen Polymerfasern, welches den Schritt des Verspinnens des Polymers oder der Polymere, des Abkühlens, des Verstreckens, des Ablegens der Fasern auf eine Bahn und des Verschweißens der Fasern durch Kalandrieren zum Zwecke der Bildung eines Stoffes (15, 17) aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin Behandlungsmittel zur Bindung und Einstellung des Anteils der Kristallisation und der inneren Spannung der den Vliesstoff (15, 17) bildenden Fasern aufweist, wobei die genannten Behandlungsmittel zur Bindung und Einstellung biaxiale Bindungsmittel (15) sind und die Beheizungsmittel (13) gewählt wurden aus der Gruppe der Öfen oder Infrarotstrahler.
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