DE69322162T2 - Fungizid - Google Patents
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Fungizid, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als aktiven Bestandteil ein Gemisch einer Triazolverbindung und eines Borsäureesters enthält, der ausgewählt ist aus Trihexylenglycolbiborat und Verbindungen mit der allgemeinen Formel
- B-(O-R)&sub3; I
- oder der allgemeinen Formel
- wobei R in der Formel eine aliphatische Gruppe mit 1-18 C-Atomen oder eine aromatische Gruppe ist, wobei die Triazolverbindung und der Borsäureester ein Mischungsverhältnis zwischen 1 : 1 und 1 : 20, vorzugsweise zwischen 1 : 2 und 1 : 10 bilden. Das erfindungsgemäße Fungizid zeigt einen überraschenden synergistischen Effekt.
- Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Fungizid als aktiven Bestandteil ein Gemisch, das aus Propiconazol (1-[[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan- 2-yl]methyl]-1H-1,2,4-triazol) und einem Borsäureester, vorzugsweise Borester-7 (Trihexylenglycolbiborat) besteht. Eine derartige Mischung hat eine holzschützende Wirkung, die weitaus besser ist als die erwartete, rein additive Wirkung.
- Propiconazol, das die Strukturformel
- hat, ist eine klare, blaßgelbe oder kräftiggelbe, sehr viskose Flüssigkeit, die in den letzten Jahren als Holzschutzmittel Bedeutung erlangt hat. Die Verbindung ist ein systemisches Fungizid mit einem breiten Aktivitätsspektrum. Sie wird unter anderem in der Landwirtschaft zur Kontrolle von Krankheiten in Getreidesorten, die durch Erysiphe graminis, Leptosphaeria norodum, Pseudocerosporella herpotrichoides, Pyrenophora teres und Rhynchosporium secalis verursacht werden, und wird ebenso in bestimmten Gegenden zur Bekämpfung von Uncinula necator auf Weintrauben verwendet.
- Auf dem Gebiet des Holzschutzes ist die Verbindung zum Teil als solche (vgl. Alex Valcke: "Suitability of Propiconazole (R 49362) as a new-generation woodpreserving fungicide", The International Research Group on Wood Preservation", vorgestellt im März 1989 auf der jährlichen Konferenz in Lappeenrauta, Finnland) und zum Teil in Mischung mit anderen Fungiziden verwendet worden. Die Verbindung ist in reiner Form zum Schutz von Holz und Beschichtungen gegen Mikroorganismen in der veröffentlichten DK-Anmeldung No. 163 805 beschrieben worden. Gemische von Propiconazol mit anderen fungizid und insektizid aktiven Verbindungen sind unter anderem bekannt aus den veröffentlichten EP- Beschreibungen No. 413 909 und No. 458 060, die fungizide Mischungen von Propiconazol mit Pyrethroiden bzw. Carbamaten betreffen.
- Wie bereits erwähnt, ist Propiconazol der bevorzugte Triazolbestandteil in dem erfindungsgemäßen Fungizid, aber Propiconazol kann ohne weiteres ganz oder teilweise durch andere Triazole, die gegen holzzerstörende Pilze wirksam sind, ersetzt werden. Ein Beispiel einer derartigen Triazolverbindung ist Tebucanozol (α-[2-(4-Chlorphenyl)ethyl]-α-(1,1-dimethylethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol).
- Borverbindungen werden seit vielen Jahren als aktive Bestandteile in Agenzien für alle Arten des Holzschutzes verwendet. Borsäure wurde erstmals bereits 1937 verwendet und wird immer noch verwendet, aber auch Borate und verschiedene Borsäurederivate haben als Fungizide Verwendung gefunden.
- Bor-enhaltende Formulierungen haben gute Diffusionseigenschaften und sind folglich oft die einzige brauchbare Möglichkeit, wenn es um die Behandlung von schwer zu imprägnierenden Holztypen geht.
- Glycolester von Bor, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind, beispielsweise Trihexylenglycolbiborat, und Bor, gelöst in Co-Solventien, wie Monoethylenglycol, haben die Verwendung von Boraten in einer Anzahl verschiedener Formulierungen ermöglicht, deren Wirkung auf der Hydrolyse der Borverbindung zu Borsäure im Holz beruht.
- Agenzien oder Konzentrate für den Holzschutz, die organische Borsäureester in Kombination mit verschiedenen Bioziden enthalten, sind in der veröffentlichten DE-Beschreibung No. 3 617 250 beschrieben.
- Es ist noch nicht versucht worden, Propiconazol und Borsäureester gemeinsam zu verwenden.
- Überraschenderweise wurde jedoch jetzt gefunden, daß durch Mischen der beiden Fungizide ein Gemisch erhalten wird, das eine Wirkung aufweist, die deutlich besser als die erwartete, rein additive Wirkung ist. Der Synergismus wird aus der folgenden Tabelle deutlich: Tabelle 1
- Die Tabelle ist wie folgt zu interpretieren:
- Propiconazol, das in reiner Form einen Schwellenwert (biologischer Referenzwert, wie er in der Europäischen Norm EN599-1 definiert ist) von 0,19-0,37 kg/m³, zeigt einen Schwellenwert, der unterhalb 0,054 kg/m³ in Mischung mit 10 Teilen Borsäureester liegt. Die Konzentration des Borsäureesters im Holz betrug in dem in Rede stehenden Versuch 0,54 kg/m³, und dieses Niveau ist weit unterhalb der Grenze, bei der der Borsäureester allein eine Wirkung hat (oberhalb 2,09 kg/m³). Das Gemisch ist damit signifikant wirksamer als die einzelnen Bestandteile.
- Weiterhin wurden interne Tests mit Coniophora puteana in Übereinstimmung mit dem sogenannten Sobeto-Test durchgeführt. In diesem Test werden kleine Holzblöcke (Länge 3,0 cm, Breite 1,0 cm und Dicke 0,5cm) mit Imprägniermittel behandelt und in einem Bodenmedium gegen Pilze (Coniophora puteana) getestet. Der Masseverlust der Holzblöcke ist Ausdruck der Zersetzung des Holzes durch den Pilz, und folglich wird das Gewicht der Holzblöcke vor und nach der Pilzexposition aufgenommen. Die Ergebnisse gehen aus der untenstehenden Tabelle hervor: Tabelle 2
- Diese Tabelle ist auf die gleiche Art wie die oben stehende Tabelle 1 zu interpretieren.
- In den erfindungsgemäßen fungiziden Formulierungen ist es bevorzugt, Lösungsmittelgemische aus Kohlenwasserstoffen und beispielsweise Glycolethern zu verwenden. Verwendet werden kann ein Mischungsverhältnis, das soviel wie 1 : 1 betragen kann, wobei das Mischungsverhältnis vorzugsweise zwischen 1 : 20 und 1 : 1 liegt.
- Das folgende Beispiel veranschaulicht die Erfindung:
- Die in den oben beschriebenen Tests verwendete Formulierung wurde gemäß folgender Rezeptur hergestellt:
- Propiconazol 0,6%
- Trihexylenglycolbiborat 6,0%
- Dipropylenglycolmonomethylether 8,4%
- Aromaten-freies Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel 85,0%
- Das Verhältnis zwischen Propiconazol und Trihexylenglycolbiborat beträgt 1 : 10, aber kann erfindungsgemäß von 1 : 2 bis 1 : 20 variieren. Auch kann das Verhältnis zwischen den Lösungsmitteln variiert werden.
Claims (7)
1. Fungizid, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktiven Bestandteil ein
Gemisch einer fungiziden Triazolverbindung und eines Borsäureesters
enthält, der ausgewählt ist aus Trihexylenglycolbiborat und Verbindungen
mit der allgemeinen Formel
B-(O-R)&sub3; I
oder der allgemeinen Formel
wobei R in der Formel eine aliphatische Gruppe mit 1-18 C-Atomen
oder eine aromatische Gruppe ist, wobei die Triazolverbindung und der
Borsäureester ein Mischverhältnis zwischen 1 : 1 und 1 : 20 bilden.
2. Fungizid nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
Mischverhältnis zwischen der Triazolverbindung und dem Borsäureester
zwischen 1 : 2 und 1 : 10 ist.
3. Fungizid nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es
weiterhin Lösungsmittel in Form von Glycolethern und aliphatischen
Kohlenwasserstoffen in einem gegenseitigen Mischverhältnis zwischen
1 : 20 und 1 : 1 enthält.
4. Fungizid nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß
es als aktiven Bestandteil ein Gemisch enthält, das aus Propiconazol (1-
[[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1H-1,2,4-triazol)
und einem Borsäureester besteht.
5. Fungizid nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß
der Borsäureester Trihexylenglycolbiborat ist.
6. Fungizid nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Propiconazol
und Trihexylenglycolbiborat in dem Gemisch in dem Verhältnis von
1 : 10 vorliegen.
7. Fungizid nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß
es als aktive Komponente ein Gemisch enthält, das aus Tebuconazol (α-
[2-(4-Chlorphenyl)ethyl]-α-(1,1-dimethylethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol)
und einem Borsäureester besteht.
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