DE69115504T2 - METHOD FOR CLEANING ALUMINUM AND ALUMINUM ALLOYS - Google Patents
METHOD FOR CLEANING ALUMINUM AND ALUMINUM ALLOYSInfo
- Publication number
- DE69115504T2 DE69115504T2 DE69115504T DE69115504T DE69115504T2 DE 69115504 T2 DE69115504 T2 DE 69115504T2 DE 69115504 T DE69115504 T DE 69115504T DE 69115504 T DE69115504 T DE 69115504T DE 69115504 T2 DE69115504 T2 DE 69115504T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- range
- component
- aluminum
- process according
- seconds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 46
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 title abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- -1 alkali metal gluconates Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 11
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 3
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 claims description 3
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical compound [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 12
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 12
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 12
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 5
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 5
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 2
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 238000004181 pedogenesis Methods 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- XFNGYPLLARFULH-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-oxadiazetidin-3-one Chemical compound O=C1NON1 XFNGYPLLARFULH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical class CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- HELHAJAZNSDZJO-UHFFFAOYSA-L sodium tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/14—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
- C23G1/22—Light metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein neues Verfahren zur Reinigung von Aluminium und Aluminiumlegierungen (beides unten kurz mit dem einfachen Ausdruck "Aluminium" bezeichnet, wenn der Zusammenhang nichts anderes erfordert), das einen Oberflächenzustand erzeugt, der für anschließende Umwandlungsbehandlungen optimal ist und gegenüber der Entwicklung von schwarzem Schmutz auf der Aluminiumoberfläche hochgradig beständig ist. Die Erfindung kann eingesetzt werden, um die Oberfläche von Aluminiumblech, -streifen, -behältern oder dergleichen zu reinigen.The present invention relates to a new process for cleaning aluminium and aluminium alloys (both referred to below as simply "aluminium" unless the context requires otherwise) which produces a surface condition which is optimal for subsequent conversion treatments and is highly resistant to the development of black dirt on the aluminium surface. The invention can be used to clean the surface of aluminium sheet, strip, containers or the like.
Aluminiumbehälter werden typischerweise durch eine Zieh- und Formungsoperation hergestellt, die als Abstreckziehen oder Ziehen und Abstrecken bekannt ist. Dieses Verfahren führt zur Abscheidung von Gleitmittel und Formenöl auf der Oberfläche des Behälters. Außerdem werden häufig kleine Fragmente von übriggebliebenem Aluminium auf der Oberfläche abgeschieden und sind in relativ großen Mengen auf der Innenfläche des Behälters vorhanden. Die Oberfläche des Behälters wird zum Beispiel vor einer Umwandlungsbehandlung oder dem Anstreichen des Behälters gereinigt, und die Oberfläche muß frei von Verunreinigungen sein, die zu einer weniger als ausgezeichneten Wasserbenetzbarkeit führen und somit die anschließende Verarbeitung der Behälter beeinträchtigen würden.Aluminum containers are typically manufactured by a drawing and forming operation known as ironing or drawing and ironing. This process results in the deposition of lubricant and mold oil on the surface of the container. In addition, small fragments of leftover aluminum are often deposited on the surface and are present in relatively large amounts on the interior surface of the container. The surface of the container is cleaned prior to, for example, any conversion treatment or painting of the container, and the surface must be free of contaminants that would result in less than excellent water wettability and thus affect subsequent processing of the containers.
Zur Zeit sind die Zusammensetzungen, die normalerweise kommerziell zur Reinigung von Aluminiumbehältern eingesetzt werden, wäßrige Schwefelsäurelösungen, die Fluorwasserstoffsäure und wenigstens ein Tensid enthalten, oder wäßrige Lösungen, die Phosphorsäure, Salpetersäure oder Fe³&spplus; und Schwefelsäure sowie wenigstens ein Tensid enthalten. Diese Reinigungslösungen sind äußerst effektiv und bieten viele Vorteile, sie leiden aber dennoch unter bestimmten Typen von Problemen, die solchen sauren Reinigungszusammensetzungen inhärent sind. So können diese Zusammensetzungen zum Beispiel die Ausrüstung aus rostfreiem Stahl oder aus einer anderen Eisenlegierung, die typischerweise für eine Behälterreinigungsstraße verwendet wird, auflösen und korrodieren. Außerdem führt der Austrag von Fluorwasserstoffsäure und Fluorid, die im Spülwasser und verbrauchten Reinigungsbad vorhanden sind, zu Umweltproblemen. Im Falle von Fe³&spplus;-haltigen Reinigungslösungen kann das Eisenhydroxid, das vor dem Reinigungsschritt in der vorab erfolgenden Heißwasserspülung vorhanden ist, im Wärmetauscher stecken bleiben.At present, the compositions normally used commercially for cleaning aluminum containers are aqueous sulfuric acid solutions containing hydrofluoric acid and at least one surfactant, or aqueous solutions containing phosphoric acid, nitric acid or Fe³⁺ and sulfuric acid and at least one surfactant. These cleaning solutions are are extremely effective and offer many advantages, but they still suffer from certain types of problems inherent in such acidic cleaning compositions. For example, these compositions can dissolve and corrode the stainless steel or other ferrous alloy equipment typically used in a vessel cleaning line. In addition, the discharge of hydrofluoric acid and fluoride present in the rinse water and spent cleaning bath creates environmental problems. In the case of Fe3+-containing cleaning solutions, the iron hydroxide present in the pre-hot water rinse prior to the cleaning step can become trapped in the heat exchanger.
In einem Versuch, diese Probleme zu lösen, wurden bereits alkalische Reinigungslösungen zubereitet; bekannte alkalische Reinigungslösungen sind jedoch selbst mit Problemen verbunden, die ihrer kommerziellen Anwendung entgegenstehen. Wenn zum Beispiel die Verwendung einer alkalimetallhydroxidhaltigen Reinigungslösung versucht wird, erhält man bei einem weiten Bereich von Aluminiumbehältern häufig eine unregelmäßige Ätzung. Wenn die Straße stromabwärts der Behälterreinigungsstraße aufgrund von Betriebsproblemen unterbrochen wird, während die Sprühanlage allein weiterarbeitet, wird außerdem durch übermäßiges Ätzen schwarzer Schmutz aus Bestandteilen von Aluminiumlegierungen erzeugt. Solche Behälter sind kommerziell unbrauchbar. Außerdem wächst die Hydroxidschicht auf der Oberfläche des Aluminiums nach einer alkalischen Reinigung weiter und wird wesentlich dicker als die Hydroxidschicht nach einer sauren Reinigung. Eine dicke Hydroxidschicht führt zu Problemen bei allen anschließenden Umwandlungsbehandlungen und führt entsprechend zu einer schlechten Korrosionsbeständigkeit. Schließlich wird nach einer alkalischen Reinigung von Legierungen, die Magnesium enthalten, Magnesium auf der Aluminiumoberfläche abgesondert, und die bewirkt unter anderem eine unbefriedigende Farbhaftung.In an attempt to solve these problems, alkaline cleaning solutions have been prepared; however, known alkaline cleaning solutions themselves have problems that preclude their commercial application. For example, if the use of a cleaning solution containing alkali metal hydroxide is attempted, irregular etching is often obtained on a wide range of aluminum containers. In addition, if the line downstream of the container cleaning line is interrupted due to operational problems while the spraying system continues to operate alone, black dirt from aluminum alloy components is produced by excessive etching. Such containers are commercially unusable. In addition, the hydroxide layer on the surface of the aluminum continues to grow after alkaline cleaning and becomes much thicker than the hydroxide layer after acid cleaning. A thick hydroxide layer causes problems in all subsequent conversion treatments and, accordingly, results in poor corrosion resistance. Finally, after an alkaline cleaning of alloys containing magnesium, magnesium is deposited on the aluminum surface, which causes, among other things, unsatisfactory paint adhesion.
Um diese Hydroxidschicht und das abgesonderte Mg zu entfernen, wird es daher nach einer alkalischen Reinigung notwendig, ein Waschen mit Säure einzuschalten, zum Beispiel mit Salpetersäure. Betrachtungen in bezug auf den Raum in der Anlage und die verfügbare Ausrüstung machen es jedoch schwierig, einen Schritt des Waschens mit Säure in die Behälterreinigungsstraße einzuführen. Insgesamt weisen alkalische Reinigungslösungen des Standes der Technik verschiedene Probleme auf, wie sie oben näher erläutert sind.In order to remove this hydroxide layer and the separated Mg, it is therefore necessary after an alkaline cleaning to Acid washing, for example with nitric acid. However, plant space and available equipment considerations make it difficult to introduce an acid washing step into the vessel cleaning line. Overall, prior art alkaline cleaning solutions suffer from several problems, as discussed in more detail above.
DE-A-1937841 offenbart ein Verfahren zur Reinigung von Aluminiumoberflächen mit einer wäßrigen alkalischen Zusammensetzung, die Natriumhydroxid, eine Aminoalkylphosphon- oder Hydroxyalkyldiphosphonsäure, ein Gluconat und ein Tensid umfaßt.DE-A-1937841 discloses a process for cleaning aluminium surfaces with an aqueous alkaline composition comprising sodium hydroxide, an aminoalkylphosphonic or hydroxyalkyldiphosphonic acid, a gluconate and a surfactant.
Das Hauptziel der vorliegenden Erfindung ist die Einführung eines Verfahrens zur Reinigung von Aluminium und Aluminiumlegierungen, das eine gleichmäßige Ätzleistung zeigt, die bei fortgesetzter Verwendung keinen großen Veränderungen der Geschwindigkeit unterliegt, zu einer ausgezeichneten Schmutzentfernung führt und ohne Waschen mit Säure dennoch das Wachstum der Hydroxidschicht unterdrückt und an der Oberfläche abgesondertes Magnesium entfernt.The main object of the present invention is to introduce a process for cleaning aluminum and aluminum alloys, which exhibits a uniform etching performance, is not subject to large changes in speed with continued use, results in excellent dirt removal, and yet suppresses the growth of the hydroxide layer and removes magnesium segregated on the surface without acid washing.
Als konkretes Mittel zur Lösung der oben besprochenen Probleme in Verbindung mit dem Stand der Technik umfaßt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Reinigen von Aluminium durch In- Kontakt-Bringen der Oberfläche des Aluminiums mit einer wäßrigen alkalischen Reinigungszusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige alkalische Reinigungszusammensetzung einen pH-Wert von 10,0 bis 12,0 hat und im wesentlichen aus Wasser besteht sowie:As a concrete means of solving the problems discussed above in connection with the prior art, the present invention comprises a method for cleaning aluminum by bringing the surface of the aluminum into contact with an aqueous alkaline cleaning composition, characterized in that the aqueous alkaline cleaning composition has a pH of 10.0 to 12.0 and consists essentially of water, and:
(A) 0,5 bis 10,0 g/l einer Alkalibuilderkomponente, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Alkalimetallhydroxiden, anorganischen Alkalimetallphosphaten, Alkalimetallcarbonaten und Gemischen davon besteht;(A) 0.5 to 10.0 g/L of an alkali builder component selected from the group consisting of alkali metal hydroxides, inorganic alkali metal phosphates, alkali metal carbonates, and mixtures thereof;
(B) 0,5 bis 10,0 g/l einer Komponente, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Aminoalkylphosphonsäuren, Hydroxyalkyldiphosphonsäuren, wasserlöslichen Salzen davon und Gemischen von zwei oder mehreren davon besteht;(B) 0.5 to 10.0 g/l of a component selected from the group consisting of aminoalkylphosphonic acids, hydroxyalkyldiphosphonic acids, water-soluble salts thereof, and mixtures of two or more thereof;
(C) 0,1 bis 3,0 g/l einer Komponente, die ein Aluminiumionensequestrierendes Mittel ist und aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Alkalimetallgluconaten, Alkalimetallheptogluconaten, Alkalimetalloxalaten, Alkalimetalltartraten, Sorbit und Gemischen davon besteht; und(C) 0.1 to 3.0 g/l of a component which is an aluminium ion sequestering agent and is selected from the group consisting of alkali metal gluconates, alkali metal heptogluconates, alkali metal oxalates, alkali metal tartrates, sorbitol and mixtures thereof; and
(D) 0,5 bis 5,0 g/l einer Tensidkomponente.(D) 0.5 to 5.0 g/l of a surfactant component.
Dieses Reinigungsverfahren weist nicht nur eine sehr gleichmäßige Ätzgeschwindigkeit und Wirkung auf die Aluminiumoberfläche, sondern auch eine sehr robuste (= dauerhafte) Ätzleistung und ausgezeichnete Schmutzentfernungsleistung auf. Außerdem wird ein Wachstum der Hydroxidschicht verhindert, und das an der Oberfläche abgesonderte Magnesium wird entfernt. Es löst daher die zahlreichen Probleme, die mit den Beispielen des Standes der Technik verbunden sind.This cleaning method not only has a very uniform etching rate and effect on the aluminum surface, but also a very robust (= durable) etching performance and excellent dirt removal performance. In addition, growth of the hydroxide layer is prevented and the magnesium segregated on the surface is removed. It therefore solves the numerous problems associated with the prior art examples.
Das Alkalimetallsalz, das den Alkalibuilder umfaßt, besteht vorzugsweise aus einem oder mehreren Salzen, die aus dem Kalium- und Natriumhydroxid, -carbonat und anorganischen -phosphat ausgewählt sind, und Beispiele dafür sind Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Trinatriumphosphat und Kaliumhydroxid. Die zum Ätzen erforderliche Menge beträgt 0,5 bis 10,0 g/l und vorzugsweise 1,0 bis 5,0 g/l. Bei weniger als 0,5 g/l wird das Ätzen unbefriedigend, und die Aluminiumoberfläche wird ungleichmäßig. Bei Werten von über 10,0 g/l beobachtet man keine zusätzliche Wirkung in bezug auf die Ätzkapazität, während die Aluminiumoberfläche durch übermäßiges Ätzen rauh wird.The alkali metal salt comprising the alkali builder is preferably one or more salts selected from potassium and sodium hydroxide, carbonate and inorganic phosphate, and examples thereof are sodium hydroxide, sodium carbonate, trisodium phosphate and potassium hydroxide. The amount required for etching is 0.5 to 10.0 g/l and preferably 1.0 to 5.0 g/l. At less than 0.5 g/l, etching becomes unsatisfactory and the aluminum surface becomes uneven. At values above 10.0 g/l, no additional effect is observed in terms of etching capacity, while the aluminum surface becomes rough due to excessive etching.
Beispiele für die Aminoalkylphosphonsäure sind Aminotrimethylenphosphonsäure, die die chemische Formel:Examples of aminoalkylphosphonic acid are Aminotrimethylenephosphonic acid, which has the chemical formula:
N[-CH&sub2;- -(OH)&sub2;]&sub3; (1)N[-CH₂- -(OH)₂]₃ (1)
hat, und Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure, die die chemische Formel:and ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, which has the chemical formula:
[(HO)&sub2;- -CH&sub2;-]&sub2;N-(CH&sub2;)&sub2;-N[-CH&sub2;- -(OH)&sub2;]&sub2; (2)[(HO)₂- -CH₂-]₂N-(CH₂)₂-N[-CH₂- -(OH)₂]₂ (2)
hat, und ein Beispiel für die Hydroxyalkyldiphosphonsäure ist 1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, die die chemische Formel: and an example of hydroxyalkyldiphosphonic acid is 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, which has the chemical formula:
hat.has.
Die Gesamtkonzentration von Phosphonsäuren und/oder ihrer Salze sollte vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 10,0 g/l liegen und liegt noch bevorzugter im Bereich von 2,0 bis 7,0 g/l. Mit weniger als 0,5 g/l wird gewöhnlich keine befriedigende Hemmung der Bildung von schwarzem Schmutz erreicht. Für Mengen von über 10,0 g/l wird kein zusätzlicher wesentlicher technischer Nutzen beobachtet, und höhere Konzentrationen sollten wegen der hohen damit verbundenen Kosten normalerweise vermieden werden.The total concentration of phosphonic acids and/or their salts should preferably be in the range of 0.5 to 10.0 g/l and more preferably in the range of 2.0 to 7.0 g/l. Less than 0.5 g/l will not usually provide satisfactory inhibition of black soil formation. For amounts above 10.0 g/l no additional significant technical benefit is observed and higher concentrations should normally be avoided due to the high costs involved.
Das Tensid unterliegt keiner besonderen Einschränkung hinsichtlich der Frage, ob es ein kationisches Tensid, anionisches Tensid, nichtionisches Tensid oder ein Gemisch von zweien oder mehreren dieser Typen ist. Beispiele für nichtionische Tenside sind Kohlenwasserstoffderivate, Abietinsäurederivate, ethoxylierte primäre Alkohole und modifizierte polyethoxylierte Alkohole. Jedenfalls muß wenigstens ein Tensid ausgewählt werden und vorhanden sein, und die Gesamtkonzentration an Tensiden sollte 0,5 bis 5,0 g/l und vorzugsweise 0,5 bis 2,5 g/l betragen.The surfactant is not particularly limited as to whether it is a cationic surfactant, anionic surfactant, non-ionic surfactant or a mixture of two or more of these types. Examples of non-ionic surfactants are hydrocarbon derivatives, abietic acid derivatives, ethoxylated primary alcohols and modified polyethoxylated alcohols. In any case, at least one surfactant must be selected and present and the total concentration of surfactants should be 0.5 to 5.0 g/l and preferably 0.5 to 2.5 g/l.
Bei dem aluminiumsequestrierenden Mittel kann es sich um Alkalimetallgluconate, Alkalimetallheptogluconate, Alkalimetalloxalate, Alkalimetalltartrate und/oder Sorbit handeln. Wenigstens eine Verbindung davon wird ohne Einschränkung ausgewählt und zu dem Reinigungsbad gegeben, damit es als aluminiumsequestrierendes Mittel dient. Das aluminiumsequestrierende Mittel sollte in einer Konzentration von 0,1 bis 3,0 g/l vorhanden sein. Bei Konzentrationen von weniger als 0,1 g/l wird die Bindung an Aluminiumionen, die während der Reinigung von der Aluminiumoberfläche abgelöst werden, schwach sein, und daher wird auch die Sequestrierungswirkung schwach sein. Die Ätzleistung und die Schmutzentfernung werden dann leicht durch Aluminiumionen, die sich im Reinigungsbad anhäufen, beeinträchtigt. Dagegen ist die Sequestrierungswirkung bei Konzentrationen von über 3,0 g/l gesättigt, und eine Steigerung der Wirkung kann nicht erwartet werden.The aluminium sequestering agent may be alkali metal gluconates, alkali metal heptogluconates, alkali metal oxalates, alkali metal tartrates and/or sorbitol. At least one compound thereof is selected without limitation and added to the cleaning bath to act as an aluminium sequestering agent. The aluminium sequestering agent should be present in a concentration of 0.1 to 3.0 g/l. At concentrations of less than 0.1 g/l, the binding to aluminium ions released from the aluminium surface during cleaning will be weak and therefore the sequestering effect will also be weak. The etching performance and dirt removal will then be easily impaired by aluminium ions accumulating in the cleaning bath. On the other hand, at concentrations of more than 3.0 g/l, the sequestering effect is saturated and an increase in effect cannot be expected.
Der pH-Wert des Reinigungsbades sollte im Bereich von 10,0 bis 12,0 liegen. Bei Werten von weniger als 10,0 wird die Aluminiumoberfläche aufgrund unzureichender Ätzung gewöhnlich ungleichmäßig sein, und der an dem Aluminium haftende Schmutz kann nicht in befriedigendem Ausmaß entfernt werden. Bei pH-Werten von über 12,0 wird die Korrosionsbeständigkeit (Schwärzung) nach der Umwandlungsbehandlung aufgrund der Erzeugung von Spuren scharzen Schmutzes infolge übermäßiger Ätzung reduziert.The pH of the cleaning bath should be in the range of 10.0 to 12.0. At values less than 10.0, the aluminum surface will usually be uneven due to insufficient etching, and the dirt adhering to the aluminum cannot be removed to a satisfactory extent. At pH values above 12.0, the corrosion resistance (blackening) after the conversion treatment will be reduced due to the generation of traces of black dirt as a result of excessive etching.
Der Nutzen der vorliegenden Erfindung wird unten anhand von mehreren veranschaulichenden und Vergleichsbeispielen konkreter erläutert.The utility of the present invention is explained more concretely below by means of several illustrative and comparative examples.
Die Zusammensetzung des Reinigungsbades für jedes Beispiel ist in Tabelle 1 angegeben, in der die verwendeten Tenside durch Zahlen mit der folgenden Bedeutung angegeben sind (EO = Ethylenoxid; PO = Propylenoxid):The composition of the cleaning bath for each example is given in Table 1, in which the surfactants used are indicated by numbers with the following meaning (EO = ethylene oxide; PO = propylene oxide):
Tensid (1): Addukt {Nonylphenol + 11 mol EO} (Typ Kohlenwasserstoffderivat)Surfactant (1): Adduct {nonylphenol + 11 mol EO} (type hydrocarbon derivative)
Tensid (2): Addukt {höherer Alkohol + 5 mol EO + 10 mol PO} (Typ Kohlenwasserstoffderivat)Surfactant (2): adduct {higher alcohol + 5 mol EO + 10 mol PO} (hydrocarbon derivative type)
Tensid (3): Addukt {Nonylphenol + 18 mol EO} (Typ Kohlenwasserstoffderivat)Surfactant (3): Adduct {nonylphenol + 18 mol EO} (type hydrocarbon derivative)
Tensid (4): Addukt {höherer Alkohol + 5 mol EO + 15 mol PO} (Typ Kohlenwasserstoffderivat) Tabelle 1. Zusammensetzung von Reinigungsbädern für Aluminium und Aluminiumlegierung Nummer Alkalimetallsalz Organophosphonsäure Al-sequestrierendes Mittel Beispiele Vergleichsbeispiele Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure Na-heptoglucanat 1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure Na-gluconat Aminotrimethylenphosphonsäure Kaliumoxalat Na-tartrat Natriumheptoglucanat 5% Salpetersäure (Tabelle 1 wird auf der nächsten Seite fortgesetzt) Tabelle 1. Zusammensetzung von Reinigungsbädern für Aluminium und Aluminiumlegierung (Fortsetzung von voriger Seite) Nummer Tensid (alkalische Reinigungslösung) Bad-pH Beispiele VergleichsbeispieleSurfactant (4): Adduct {higher alcohol + 5 mol EO + 15 mol PO} (hydrocarbon derivative type) Table 1. Composition of cleaning baths for aluminum and aluminum alloy Number Alkali metal salt Organophosphonic acid Al sequestrant Examples Comparative examples Ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid Na heptoglucanate 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid Na gluconate Aminotrimethylenephosphonic acid Potassium oxalate Na tartrate Sodium heptoglucanate 5% nitric acid (Table 1 continues on the next page) Table 1. Composition of cleaning baths for aluminium and aluminium alloys (Continued from previous page) Number Surfactant (alkaline cleaning solution) Bath pH Examples Comparative examples
Ungereinigte gezogene und abgestreckte zylindrische Behälter mit einem Durchmesser von 66 Millimeter (im folgenden "mm") und einer Höhe von 124 mm, die aus Blech einer Aluminiumlegierung des Typs A3004 hergestellt wurden.Uncleaned drawn and ironed cylindrical containers with a diameter of 66 millimetres (hereinafter "mm") and a height of 124 mm, made from sheet of aluminium alloy of type A3004.
Die Badtemperatur, das Behandlungsverfahren und die Behandlungszeit sind in Tabelle 2 für jedes Beispiel angegeben. Die Reinigung jedes Probebehälters wurde in den Beispielen gemäß einem der folgenden Verfahrensabläufe (1) und (2) durchgeführt, je nach dem durchzuführenden Test, wie es unten näher angegeben ist.The bath temperature, treatment method and treatment time are given in Table 2 for each example. The cleaning of each sample container in the examples was carried out according to one of the following procedures (1) and (2), depending on the test to be performed, as detailed below.
1. Reinigung1. Cleaning
2. Spülen mit Leitungswasser (10 Sekunden, Sprühen)2. Rinse with tap water (10 seconds, spray)
3. Spülen mit entionisiertem Wasser (10 Sekunden, Sprühen)3. Rinse with deionized water (10 seconds, spray)
4. Trocknen (Heißluft, 180ºC)4. Drying (hot air, 180ºC)
1. Reinigung1. Cleaning
2. Spülen mit Wasser (10 Sekunden, Sprühen)2. Rinse with water (10 seconds, spray)
3. Umwandlungsbehandlung wie folgt:3. Conversion treatment as follows:
Mittel: ALODINE von Nihon Parkerizing Co., Ltd.Agent: ALODINE from Nihon Parkerizing Co., Ltd.
Konzentration: 2%Concentration: 2%
Temperatur: 32ºCTemperature: 32ºC
pH: 3,0pH: 3.0
Zeit: 30 SekundenTime: 30 seconds
Verfahren: SprühenMethod: Spraying
4. Spülen mit Leitungswasser (10 Sekunden, Sprühen)4. Rinse with tap water (10 seconds, spray)
5. Spülen mit entionisiertem Wasser (10 Sekunden, Sprühen)5. Rinse with deionized water (10 seconds, spray)
6. Trocknen (Heißluft, 180ºC) Tabelle 2. Reinigungsbedingungen und Ergebnisse Nummer Behandlungsbedingungen Badtemperatur ºC Verfahren Zeit (Sekunden)* Beispiele Vergleichsbeispiele Sprühen Eintauchen * Diese Zeit betrug bei der Bewertung der Bildung von schwarzem Schmutz in den Beispielen und Vergleichsbeispielen stets 10 Minuten6. Drying (hot air, 180ºC) Table 2. Cleaning conditions and results Number Treatment conditions Bath temperature ºC Method Time (seconds)* Examples Comparative examples Spraying Immersion * This time was always 10 minutes when evaluating the formation of black soil in the examples and comparative examples
(Tabelle 2 wird auf der nächsten Seite fortgesetzt) Tabelle 2. Reinigungsbedingungen und Ergebnisse (Fortsetzung von voriger Seite) Nummer Ergebnisse Schmutzentfernung Wasserbenetzbarkeit Erzeugung von schwarzem Schmutz Schwärzung Farbhaftung Beispiele Vergleichsbeispiele(Table 2 continues on the next page) Table 2. Cleaning conditions and results (continued from previous page) Number Results Soil removal Water wettability Black soil generation Blackening Ink adhesion Examples Comparative examples
Nach dem Trocknungsschritt 4 in Verfahrensablauf (1) wurde dasselbe Cellophanband an drei Stellen der Innenwand des Behälters angebracht und abgezogen, und der an dem Band haftende Schmutz wurde visuell auf einer 5-Punkte-Skala bewertet: After drying step 4 in process (1), the same cellophane tape was applied and peeled off at three locations on the inner wall of the container, and the dirt adhering to the tape was visually evaluated on a 5-point scale:
Nach dem Schritt 2 des Spülens mit Wasser in Verfahrensablauf (1) ließ man den Behälter 30 Sekunden stehen, und die von Wasser benetzte Fläche wurde dann in % bewertet.After step 2 of rinsing with water in procedure (1), the container was left to stand for 30 seconds and the area wetted by water was then evaluated in %.
Der Reinigungsschritt 1 in Verfahrensablauf (1) wurde 10 Minuten lang durchgeführt. Nach dem Trocknungsschritt 4 in Verfahrensablauf (1) wurde die Haftung von schwarzem Schmutzprodukt an dem Behälter visuell auf der folgenden Skala bewertet. Cleaning step 1 in process sequence (1) was carried out for 10 minutes. After drying step 4 in process sequence (1), the adhesion of black soil product to the container was visually assessed on the following scale.
Nach dem Trocknungsschritt 6 in Verfahrensablauf (2) wurde der Boden des Behälters 30 Minuten in siedendes Leitungswasser eingetaucht, und das Ausmaß der Schwärzung wurde dann visuell bewertet und auf der folgenden Skala dargestellt. After drying step 6 in procedure (2), the bottom of the container was immersed in boiling tap water for 30 minutes and the extent of blackening was then visually assessed and presented on the following scale.
Nach dem Trocknungsschritt 6 in Verfahrensablauf (2) wurde ein Epoxy-Harnstoff-Farbsystem (Filmdicke = 5 µm) auf den Behälter aufgetragen, anschließend wurde 3 Minuten bei 215ºC gebrannt. Dann wurde ein Gittermuster in die Innenfläche des Behälters geschnitten, und der Behälter wurde anschließend 60 Minuten in siedende Testlösung eingetaucht (Testlösung = 5 g/l Natriumchlorid und 5 g/l Zitronensäure in entionisiertem Wasser). Danach wurde mit Wasser gespült, spontan getrocknet und mit einem Band abgezogen, und das Ausmaß der Abschälung wurde visuell bewertet und auf der folgenden Skala dargestellt. After drying step 6 in procedure (2), an epoxy-urea paint system (film thickness = 5 µm) was applied to the container, followed by baking at 215ºC for 3 minutes. A grid pattern was then cut into the inner surface of the container, and the container was subsequently immersed in boiling test solution (test solution = 5 g/L sodium chloride and 5 g/L citric acid in deionized water) for 60 minutes. This was followed by rinsing with water, spontaneous drying and peeling with a tape, and the extent of peeling was visually assessed and presented on the following scale.
Wie bei den Beispielen ist die Zusammensetzung des Reinigungsbades in Tabelle 1 angegeben, und die Badtemperatur, das Behandlungsverfahren und die Behandlungszeit sind in Tabelle 2 angegeben. Das Testmaterial war dasselbe wie in den Beispielen. Die Behandlungsverfahren und das Testen und Bewerten der Eigenschaften waren ebenfalls dieselben wie in den Beispielen.As with the examples, the composition of the cleaning bath is shown in Table 1, and the bath temperature, treatment method and treatment time are shown in Table 2. The test material was the same as in the examples. The treatment methods and testing and evaluation of the properties were also the same as in the examples.
Die in diesem Vergleichsbeispiel 5 verwendete Zusammensetzung des Reinigungsbades in Tabelle 1 angegeben, und das Testmaterial war dasselbe wie in den Beispielen. Im Gegensatz zu den Beispielen und den Vergleichsbeispielen 1-3 wurde für dieses Beispiel jedoch eine saure Reinigung verwendet. Der Ablauf des Reinigungsverfahrens (3) war wie unten gezeigt. Die Wasserbenetzbarkeit wurde unmittelbar nach dem Schritt 4 des Spülens mit Wasser in dem folgenden Ablauf getestet, und die Bildung von schwarzem Schmutz und die Entfernung des Schmutzes wurden anhand von Proben bewertet, die nach Schritt 4 aus dem Verfahrensablauf herausgenommen und dann getrocknet wurden. Die Schwärzung und Haftung wurden nach Schritt 8 in Verfahrensablauf (3) bewertet.The composition of the cleaning bath used in this Comparative Example 5 is shown in Table 1, and the test material was the same as in Examples. However, unlike Examples and Comparative Examples 1-3, acid cleaning was used for this Example. The procedure of the cleaning process (3) was as shown below. The water wettability was tested immediately after the step 4 of rinsing with water in the following procedure, and the formation of black dirt and the removal of dirt were evaluated using samples taken out of the procedure after step 4. and then dried. The blackening and adhesion were evaluated after step 8 in procedure (3).
1. Reinigung (60ºC, Sprühen, 50 Sekunden)1. Cleaning (60ºC, spray, 50 seconds)
2. Spülen mit Wasser (10 Sekunden, Sprühen)2. Rinse with water (10 seconds, spray)
3. Spülen mit Säure (40ºC, Sprühen, 30 Sekunden)3. Rinse with acid (40ºC, spray, 30 seconds)
4. Spülen mit Leitungswasser (10 Sekunden, Sprühen)4. Rinse with tap water (10 seconds, spray)
5. Umwandlungsbehandlung (wie in den Beispielen)5. Conversion treatment (as in the examples)
6. Spülen mit Leitungswasser (10 Sekunden, Sprühen)6. Rinse with tap water (10 seconds, spray)
7. Spülen mit entionisiertem Wasser (10 Sekunden, Sprühen)7. Rinse with deionized water (10 seconds, spray)
8. Trocknen (180ºC, Heißluft)8. Drying (180ºC, hot air)
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung zur Reinigung von Aluminium und Aluminiumlegierungen erzeugt in bezug auf alle getesteten Aspekte (Schmutzentfernungsleistung, Wasserbenetzbarkeit, Bildung von schwarzem Schmutz, Schwärzung, Farbhaftung) einen ausgezeichneten Oberflächenzustand, ohne daß ein Waschen mit Säure erforderlich ist.The process of the present invention for cleaning aluminum and aluminum alloys produces an excellent surface finish in all aspects tested (soil removal performance, water wettability, black soil formation, blackening, paint adhesion) without the need for acid washing.
Claims (18)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2314876A JPH04187788A (en) | 1990-11-20 | 1990-11-20 | Method for washing aluminum or aluminum alloy |
| PCT/US1991/008250 WO1992008824A1 (en) | 1990-11-20 | 1991-11-12 | Method for cleaning aluminum and aluminum alloys |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69115504D1 DE69115504D1 (en) | 1996-01-25 |
| DE69115504T2 true DE69115504T2 (en) | 1996-08-29 |
Family
ID=18058687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69115504T Expired - Fee Related DE69115504T2 (en) | 1990-11-20 | 1991-11-12 | METHOD FOR CLEANING ALUMINUM AND ALUMINUM ALLOYS |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5382295A (en) |
| EP (1) | EP0558643B1 (en) |
| JP (1) | JPH04187788A (en) |
| AT (1) | ATE131544T1 (en) |
| AU (1) | AU653567B2 (en) |
| BR (1) | BR9106987A (en) |
| CA (1) | CA2095809C (en) |
| DE (1) | DE69115504T2 (en) |
| ES (1) | ES2080480T3 (en) |
| WO (1) | WO1992008824A1 (en) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2285051A (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-28 | Procter & Gamble | Rinse aid composition |
| US5472630A (en) * | 1994-03-24 | 1995-12-05 | Betz Laboratories, Inc. | Low phosphorous, low etch cleaner and method |
| US5622569A (en) * | 1995-06-02 | 1997-04-22 | Aluminum Company Of America | Aluminum rigid container sheet cleaner and cleaning method |
| WO1997038079A1 (en) * | 1996-04-09 | 1997-10-16 | Unilever N.V. | Anti-etch bottle washing solution |
| US6106633A (en) * | 1996-04-09 | 2000-08-22 | Diversey Lever, Inc. | Method of preventing damage to bottle labels and composition thereof |
| US5706804A (en) * | 1996-10-01 | 1998-01-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Liquid resistant face mask having surface energy reducing agent on an intermediate layer therein |
| US5942481A (en) * | 1997-06-12 | 1999-08-24 | Charvid Limited Liability Co. | Caustic cleaning composition having low freezing point |
| US6167609B1 (en) * | 1997-12-26 | 2001-01-02 | Aluminum Company Of America | Acid pretreatment for adhesive bonding of vehicle assemblies |
| US5980643A (en) * | 1998-06-18 | 1999-11-09 | Semitool, Inc. | Alkaline water-based solution for cleaning metallized microelectronic |
| US6489281B1 (en) | 2000-09-12 | 2002-12-03 | Ecolab Inc. | Cleaning composition comprising inorganic acids, an oxidant, and a cationic surfactant |
| JP3799026B2 (en) * | 2002-03-29 | 2006-07-19 | 三洋化成工業株式会社 | Alkaline cleaner |
| JP4069443B2 (en) * | 2002-11-26 | 2008-04-02 | 栗田工業株式会社 | Scale cleaning agent for metal surface containing aluminum or aluminum alloy and method for cleaning scale of metal surface containing aluminum or aluminum alloy using the same |
| JP2004182773A (en) * | 2002-11-29 | 2004-07-02 | Nec Electronics Corp | Liquid composition for cleaning hydrophobic substrate |
| JP5051679B2 (en) * | 2003-08-29 | 2012-10-17 | 日本パーカライジング株式会社 | Alkali cleaning method for aluminum or aluminum alloy DI can |
| WO2006046221A2 (en) * | 2004-10-29 | 2006-05-04 | Peter O'brien | An illuminator and manufacturing method |
| JP4799908B2 (en) * | 2005-05-30 | 2011-10-26 | 株式会社アルバック | Surface treatment method |
| US7381695B2 (en) | 2005-10-31 | 2008-06-03 | Shell Oil Company | Tire wheel cleaner comprising an ethoxylated phosphate ester surfactant |
| US7390773B2 (en) | 2005-10-31 | 2008-06-24 | Shell Oil Company | Tire wheel cleaner comprising a dialkyl sulfosuccinate and ethoxylated phosphate ester surfactant mixture |
| WO2010025452A1 (en) * | 2008-08-29 | 2010-03-04 | Micro Pure Solutions, Llc | Method for treating hydrogen sulfide-containing fluids |
| JP5390821B2 (en) * | 2008-09-30 | 2014-01-15 | 中央精機株式会社 | Aluminum wheel surface treatment method and alkaline etching solution |
| JP5688639B2 (en) | 2010-12-24 | 2015-03-25 | 日本パーカライジング株式会社 | Etching agent for aluminum alloy |
| US10125425B2 (en) | 2013-07-01 | 2018-11-13 | General Electric Company | Method for smut removal during stripping of coating |
| US10549458B2 (en) * | 2014-04-14 | 2020-02-04 | Sharp Kabushiki Kaisha | Mold, method for producing mold, anti-reflection film and method for producing anti-reflection film |
| ES2908928T3 (en) | 2015-05-01 | 2022-05-04 | Novelis Inc | Continuous coil pretreatment process |
| CN105714299A (en) * | 2016-03-28 | 2016-06-29 | 华南理工大学 | Chemical polishing liquid used for metal and polishing technology |
| CA3052308C (en) | 2017-03-06 | 2023-03-07 | Ali Unal | Methods of preparing 7xxx aluminum alloys for adhesive bonding, and products relating to the same |
| CN107267990A (en) * | 2017-05-18 | 2017-10-20 | 江苏天恒纳米科技股份有限公司 | A kind of metal-polishing liquid |
| US20190085463A1 (en) * | 2017-09-19 | 2019-03-21 | Arconic Inc. | Continuous coil pretreatment process |
| CN107675191B (en) * | 2017-11-24 | 2019-08-16 | 重庆信人科技发展有限公司 | A kind of acid deoiling brightener |
| JP7362058B2 (en) * | 2019-10-25 | 2023-10-17 | 中部キレスト株式会社 | Corrosion inhibitor for alkaline cleaning |
| CN113003942B (en) * | 2019-12-19 | 2022-02-08 | 比亚迪股份有限公司 | Environment-friendly glass etching solution and preparation method and application thereof |
| CN114032556B (en) * | 2021-12-20 | 2023-07-14 | 厦门华弘昌科技有限公司 | Aluminum alloy alkaline washing liquid and preparation method thereof |
| CN115505935B (en) * | 2022-10-27 | 2023-11-24 | 祁阳宏泰铝业有限公司 | Cleaning process before surface treatment of aluminum alloy profile |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT292408B (en) * | 1968-09-02 | 1971-08-25 | Henkel & Cie Gmbh | Procedure for cleaning aluminum surfaces before painting |
| JPS501689A (en) * | 1973-05-07 | 1975-01-09 | ||
| US4157941A (en) * | 1977-06-03 | 1979-06-12 | Ford Motor Company | Method of adherency of electrodeposits on light weight metals |
| US4382825A (en) * | 1981-07-08 | 1983-05-10 | Amchem Products, Inc. | Alkaline cleaner for ferrous-based metal surfaces |
| US4540444A (en) * | 1982-08-12 | 1985-09-10 | Amchem Products, Inc. | Aluminum cleaner and system |
| US4528039A (en) * | 1983-02-11 | 1985-07-09 | Lever Brothers Company | Alkaline cleaning compositions non-corrosive toward aluminum surfaces |
| EP0201864B1 (en) * | 1985-05-13 | 1992-04-15 | HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) | Alkaline cleaner for aluminum |
| US4762638A (en) * | 1986-04-23 | 1988-08-09 | Amchem Products, Inc. | Alkaline cleaner for aluminum |
| US4778533A (en) * | 1987-02-04 | 1988-10-18 | Aluminum Company Of America | Aluminum-magnesium alloy sheet product and method for inhibiting formation of a film thereon |
-
1990
- 1990-11-20 JP JP2314876A patent/JPH04187788A/en active Pending
-
1991
- 1991-11-12 AT AT92901244T patent/ATE131544T1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-11-12 BR BR919106987A patent/BR9106987A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-11-12 CA CA002095809A patent/CA2095809C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-12 WO PCT/US1991/008250 patent/WO1992008824A1/en active IP Right Grant
- 1991-11-12 AU AU90621/91A patent/AU653567B2/en not_active Ceased
- 1991-11-12 ES ES92901244T patent/ES2080480T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-12 US US08/064,082 patent/US5382295A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-12 DE DE69115504T patent/DE69115504T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-12 EP EP92901244A patent/EP0558643B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04187788A (en) | 1992-07-06 |
| AU653567B2 (en) | 1994-10-06 |
| BR9106987A (en) | 1993-08-24 |
| US5382295A (en) | 1995-01-17 |
| EP0558643A1 (en) | 1993-09-08 |
| ATE131544T1 (en) | 1995-12-15 |
| DE69115504D1 (en) | 1996-01-25 |
| CA2095809C (en) | 2001-06-12 |
| AU9062191A (en) | 1992-06-11 |
| WO1992008824A1 (en) | 1992-05-29 |
| EP0558643B1 (en) | 1995-12-13 |
| ES2080480T3 (en) | 1996-02-01 |
| CA2095809A1 (en) | 1992-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69115504T2 (en) | METHOD FOR CLEANING ALUMINUM AND ALUMINUM ALLOYS | |
| EP0181673B1 (en) | Process for cleaning aluminium containers | |
| DE3223603A1 (en) | FLUORIDE-FREE DEEP TEMPERATURE ALUMINUM CLEANING CONCENTRATE SOLUTIONS AND CLEANING METHODS | |
| CH624077A5 (en) | ||
| DE1815148C3 (en) | Method of bonding a surface containing at least 50 percent by weight copper to an organic material | |
| DE2247888C3 (en) | Preparations and methods for cleaning and activating iron and / or zinc surfaces and concentrates of these agents | |
| DE3706711A1 (en) | METHOD FOR CLEANING SURFACES OF AN ALUMINUM OBJECT | |
| CH638568A5 (en) | METHOD FOR GALVANICALLY DEPOSITING A BRONZE COVER ON ALUMINUM. | |
| DE2758629C3 (en) | Process for cleaning the tin-plated surface of a ferrous metal | |
| DE2506066C3 (en) | Process for cleaning an aluminum surface with an aqueous, fluoride-containing sulfuric acid solution | |
| DE2800457C3 (en) | Preparation to inhibit the formation of precipitates in alkaline solutions | |
| DE2619668A1 (en) | DETERGENT COMPOSITION | |
| DE69305329T2 (en) | COMPOSITION AND METHOD FOR CLEANING TIN PLATED PARTS | |
| EP0230903B1 (en) | Process for cleaning aluminium containers | |
| DE1091401B (en) | Process for activating phosphate coatings | |
| DE1628632A1 (en) | Process for the automatic washing of dishes | |
| DE3218054C2 (en) | ||
| DE1952425A1 (en) | Aqueous etching solutions for aluminum and its alloys | |
| EP0012301B1 (en) | Flux for dry galvanization | |
| DE3217145A1 (en) | Method for cleaning, degreasing and activating metal surfaces | |
| DE2365499A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURING TINNED STEEL SHEETS | |
| DE741442C (en) | Process for phosphating zinc alloys containing aluminum | |
| DE10311340B4 (en) | Use of a composition comprising a water-soluble salt, a surfactant and a sugar alcohol as the aqueous anti-contamination coating composition | |
| DE1907206A1 (en) | Process for cleaning metal surfaces | |
| EP0157382A1 (en) | Process and an aqueous acid cleaning solution for the cleaning of aluminium surfaces |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |