DE68927135T2

DE68927135T2 - Mehrschichtige Verpackungsfolie und Verfahren

Info

Publication number: DE68927135T2
Application number: DE68927135T
Authority: DE
Inventors: John Galloway Bradfute; Claudio Freschi
Original assignee: WR Grace and Co
Current assignee: Cryovac LLC
Priority date: 1988-05-20
Filing date: 1989-05-19
Publication date: 1997-01-23
Anticipated expiration: 2009-05-20
Also published as: GB8811957D0; AU3486589A; ES2091762T3; AU629211B2; CA1315061C; GB2218669A; EP0343877A3; US5106688A; EP0343877B1; ZA893049B; DE68927135D1; EP0343877A2; GB2218669B; NZ228494A

Description

Diese Erfindung betrifft eine coextrudierte Mehrschichtenfolie, die zum Verpacken von Nahrungsmittelprodukten insbesondere nach einem Skinverpackungsverfahren, üblicherweise einem Vakuumskinverpackungsverfahren, insbesondere zum Verpacken von Fleischprodukten mit darin befindlichen Knochen wie Steaks geeignet ist.
Bei Skinverpackungsverfahren umfaßt das Verpackungsmaterial im allgemeinen eine Abdeckbahn und eine untere Bahn, die jeweils zu der Verpackungsstation geführt werden. Das zu verpackende Fleisch oder andere Nahrungsmittel wird vor der Verpackungsstation auf die untere Bahn plaziert. Die Abdeckbahn umfaßt eine Folie aus einem thermoplastischen Material, die gegebenenfalls vorgeheizt wird und dann der Verpackungsstation zugeführt und über das Produkt auf der unteren Bahn geführt wird. Dort wird sie üblicherweise durch Kontakt mit einem erhitzten Teil erwärmt, beispielsweise der Innenoberfläche einer "Kuppel", die dann über das Nahrungsmittel auf der unteren Bahn abgesenkt wird. Der Freiraum zwischen der Abdeckbahn und der unteren Bahn um das Nahrungsmittel herum wird dann evakuiert und die Abdeckbahn wird in Kontakt mit der unteren Bahn und mit dem Nahrungsmittel kommen gelassen. Die Abdeckbahn kann beispielsweise durch Vakuumdruck an der Kuppel gehalten werden, wobei das Vakuum dann verringert wird, wenn die Abdeckbahn mit der unteren Bahn in Kontakt kommen soll. Das Versiegeln der Abdeckbahn und der unteren Bahn wird durch eine Kombination aus Wärme von der Kuppel und der Druckdifferenz zwischen der Innenseite der Verpackung und der äußeren Atmosphäre erreicht und kann durch mechanischen Druck und/oder zusätzliches Erwärmen unterstützt werden. Die Wärme, welche in dem Verfahren zugeführt wird, dient lediglich dazu, daß die Bahn geformt wird und die Form des Nahrungsmittels annehmen kann, welches verpackt wird.
Es ist wichtig, daß die in dem Skinverpackungsverfahren verwendeten Folien im wesentlichen nicht wärmeschrumpfbar sind, wie aus der vorhergehenden Beschreibung des Verfahrens offensichtlich ist, da ein konventionelles wärmeschrumpfbares Material, das typischerweise in jeder Richtung um 60 bis 80 % schrumpfbar ist, in der "Kuppel" schrumpfen wird und zum Verpacken nicht geeignet ist. In einem Wärmeschrumpfungsverpackungsverfahren wird die schrumpfbare Folie um einen zu verpackenden Gegenstand herum geformt, während sie auf einer Temperatur gehalten wird, bei der sie nicht schrumpft. Nachdem die Verpackung versiegelt ist, wobei sie gegebenenfalls vorher evakuiert wurde, wird die Verpackung in heißes Wasser getaucht oder anderweitig erwärmt, um die Folie zu schrumpfen. Die Wärme in dem Skinverpackungsverfahren dient im Gegensatz dazu, die Folie ausreichend flexibel zu machen, damit sie sich der Oberfläche des Nahrungsmittels anpaßt, wenn Vakuum angelegt wird.
Das Skinverpacken und die Entwicklungen dieses Verfahrens sind weiter in GB-1 307 054 und GB-1 404 417 beschrieben. In diesen Patentanmeldungen wird konstatiert, daß die für das Verpacken verwendete Folie eine Mehrschichtenfolie sein kann, aber es gibt keine spezielle Offenbarung einer solchen Folie. Ein Folientyp, der in jenen Verfahren verwendet wurde, umfaßt eine Mehrschichtenfolie A-B-C-D-C-E-F, wobei A eine Versiegelungsschicht (oder Bindungsschicht) ist, die ein ionomeres Harz umfaßt, B und E innenliegende beziehungsweise außenliegende Masseschichten sind, die Polyethylen mit niedriger Dichte umfassen, C Klebeschichten sind, um die Sperrschicht D mit den Masseschichten zu verbinden, D eine Sperrschicht ist und Ethylen/Vinylalkohol-Polymer umfaßt, und F eine Schutzschicht ist, die Polyethylen mit hoher Dichte umfaßt. Die Dicke der beiden Masseschichten kann ähnlich sein oder sich mitunter unterscheiden, wobei die eine oder andere der Schichten viel dünner ist.
In EP-A-243 510 sind verbesserte Folien zum Skinverpacken beschrieben, bei denen die Masseschichten durch Ethylen/Vinylacetat-Copolymere ersetzt werden, vorzugsweise solche mit hohem Vinylacetatgehalt. Die Bindungsschicht kann Ionomer sein. In dieser Beschreibung beträgt der maximale Prozentsatz der Dicke, die Ionomer ist, etwa 18 %. Obwohl von den Folien mit hohem Vinylacetatgehalt in der Ethylen/Vinylacetatschicht gesagt wird, daß sie eine gute Versiegelung bei Fleischprodukten mit darin befindlichen Knochen liefern, haben wir gefunden, daß es bei diesen Folien dennoch eine hohe Anzahl von Ausschuß gibt, meistens aufgrund von Mikrodurchbohrungen der Folie, insbesondere beim Verpacken von T-Bone-Steaks und Kalbfleischsteaks, die die am schwierigsten zu verpackenden Stücke sind.
In GB-1 600 250 sind coextrudierte Strukturen offenbart, die eine Versiegelungsschicht aus Ionomerharz umfassen und in denen eine der Masseschichten auch aus Ionomerharz gebildet ist. Die Folie in ungestrecktem Zustand hat eine Dicke von etwa 600 µm, wird aber nicht zum Verpacken in dieser Form verwendet, sondern wird biaxial orientiert, um eine Folie mit der 10 fachen Fläche zu ergeben, die eine Dicke von etwa 60 µm hat. Die gestreckte Folie ist wärmeschrumpfbar und wird in Wärmeschrumpfverpackungsverfahren verwendet.
In US-A-4 469 742 sind wärmeschrumpfbare Folien beschrieben, die eine Versiegelungsschicht aus Ionomer haben kann. Die Strukturen vor dem Strecken haben eine Dicke von 250 bis 750 µm und nach der Orientierung von 25 bis 100 µm. Die Schrumpfkapazität beträgt etwa 30 bis 55 % in jeder Richtung bei 85ºC. Die Versiegelungsschicht, die Ionomer sein kann, hat eine Dicke von etwa 20 % der Gesamtdicke des Laminats.
FR-A-2 275 377 offenbart Laminatfolien zur Verwendung als Unterlagenkartonfolie beim Skinverpacken. Die Unterlagenkartonfolie kann in Kombination mit einer thermoformbaren Beutelfolie verwendet werden, die eine Substratschicht/HEVA-Sperrschicht/heißsiegelbare Schicht umfaßt.
US-A-4 254 169 offenbart eine gegen Delaminierung beständige Mehrschichtenfolie, die eine Kernschicht aus Vinylalkoholpolymer oder -copolymer umfaßt, wobei an die Kernschicht eine oder mehrere Schichten aus Polyolefin geklebt sind, das mit einem chemisch modifizierten Polyolefin gemischt ist, um eine starke Adhäsion an der Kernschicht zu liefern.
Erfindungsgemäß wird eine coextrudierte transparente thermoplastische Mehrschichtenfolie geliefert, die bei einer Temperatur von 200ºC um weniger als 25 % ihrer Abmessung in jeder Richtung schrumpft und eine Versiegelungsschicht, die Ionomer umfaßt, und eine Schutzschicht umfaßt, die Ionomer oder Polyethylen mit hoher Dichte umfaßt, wobei 50 % bis 90 % der Dicke der Folie Ionomer umfassen und die Folie 50 bis 250 µm dick ist.
Gemäß einer Ausführungsform umfassen mindestens 50 %, vorzugsweise mindestens 60 % der Dicke der Hälfte der Folie, die die Versiegelungsschicht einschließt, Ionomer.
Die Verbindungsschicht, auch als Versiegelungsschicht oder Siegelungsmittel bekannt, der Folie umfaßt Ionomer. Die Anmelderin hat gefunden, daß eine bessere Adhäsion an dem Nahrungsmittelprodukt erreicht wird, insbesondere wenn das Produkt Fleisch oder ein anderes proteinhaltiges Produkt ist, wenn die Verbindungsschicht Ionomer umfaßt. Eine bessere Adhäsion verhindert die Bewegung des Produkts relativ zu der Folie und dies wiederum minimiert die Beschädigung der Folie durch das Produkt, insbesondere wenn das Produkt ein Fleischstück mit darin befindlichen Knochen ist, das oft scharfe Knochensplitter enthalten kann, die zu Durchbohrungen der Folie führen.
Vorzugsweise umfaßt die Schutzschicht ein Polymer, das einen höheren Schmelzpunkt als die Glasübergangstemperatur der Komponenten von jeder der anderen Schichten der Folie hat. Die Schutzschicht ist die Seite der Folie, die in Kontakt mit dem erhitzten Rahmen oder der erhitzten Kuppel einer Skinverpakkungsapparatur kommt. Die Temperatur, auf die die Folie erhitzt werden muß, liegt über der Glasübergangstemperatur von jeder der Komponenten, damit die Folie flexibel gemacht wird, um sich so während des Verpackens dem Nahrungsprodukt anzupassen. Es ist bevorzugt, daß die Schutzschicht einen höheren Schmelzpunkt hat als die Temperatur, auf die die Folie erwärmt werden muß, um die Übertragung von erweichtem oder geschmolzenem Material aus dieser Schicht auf den geheizten Teil der Apparatur während des Verfahrensablaufs zu minimieren. Ein geeignetes Polymer für die Schutzschicht ist Polyethylen mit hoher Dichte (HDPE). Es kann auch Ionomer verwendet werden.
Allgemein umfaßt das Laminat eine Sperrschicht. Die Sperrschicht verhindert das Entweichen und wichtiger noch das Eindringen von Gasen wie Sauerstoff, die ansonsten den Inhalt der Verpackung beschädigen können, indem sie die Oxidation ermöglichen. Diese Sperrschicht kann Vinylidenchloridhomopolymer oder -copolymer umfassen, obwohl es bevorzugt ist, daß die Sperrschicht ein Ethylen/Vinylalkoholpolymer (EVOH) umfaßt, insbesondere wenn die Folie während der Produktion bestrahlt wird, wie bevorzugt ist. Das EVOH-Polymer kann eines von jenen sein, die konventionellerweise als Sperrschicht in coextrudierten Folien verwendet wird, und umfaßt hydrolysiertes Ethylen/Vinylacetat- Copolymer, vorzugsweise mit einem Hydrolysegrad von mindestens 50 %, insbesondere mindestens 99 %. Der Molprozentsatz Vinylacetat beträgt im allgemeinen mindestens 25 %, vorzugsweise mindestens 29 %, wobei höhere Prozentsätze an Vinylacetat und höhere Hydrolysegrade zu verbesserten Sperreigenschaften führen. Wenn die Sperrschicht EVOH ist, ist dessen Glasübergangstemperatur üblicherweise die höchste der Folienkomponenten und bestimmt so die Mindesttemperatur, auf die die Folie erhitzt werden soll, um sie während des Skinverpackungsverfahrens flexibel zu machen.
Die Folie kann zusätzliche Schichten umfassen, beispielsweise Masseschichten, die zwischen der Versiegelungsschicht und der außenliegenden Schutzschicht angeordnet sind, beispielsweise eine oder mehrere Schichten auf einer oder beiden Seiten jeder Sperrschicht. Solche Masseschichten können jedes transparente thermoplastische Material umfassen, das konventionell in extrudierten Folien verwendet wird. So kann die Masseschicht bzw. können die Masseschichten Polyamid wie Nylon, Polyester oder Polystyrol umfassen, ist bzw. sind aber üblicherweise ein Ethylenpolymer oder -copolymer, beispielsweise ein Blockpolymer oder statistisches Copolymer mit Propylen oder ein Copolymer mit Vinylacetat, vorzugsweise eines mit einem relativ hohen Vinylacetatgehalt, beispielsweise mindestens 9 Mol.%, bis zu etwa 27 Mol.% oder höher, vorzugsweise im Bereich von 12 bis 24 %. Die am meisten bevorzugte Masseschicht umfaßt ein Ionomerharz. Es ist besonders bevorzugt, daß die innenliegende Masseschicht, das heißt jede Masseschicht, die sich im allgemeinen nahe an der Versiegelungsschichtseite der Folie befindet, beispielsweise auf der innenliegenden Seite einer beliebigen Sperrschicht, Ionomer umfaßt. Es ist besonders bevorzugt, daß zusätzlich zu der innenliegenden Masseschicht jegliche außenliegende Masseschicht auch aus Ionomer gebildet ist. Mitunter ist es vorteilhaft, daß eine Ionomer umfassende Masseschicht auch eine Schicht aus einem weiteren Polymer umfaßt, üblicherweise Ethylen/Vinylacetat-Polymer.
Das Ionomer oder ionomere Harz, das erfindungsgemäß verwendet wird, ist beispielsweise ein Copolymer aus Ethylen mit einem copolymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten, sauren Monomer, üblicherweise einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, die zwei- oder mehrbasig sein kann, aber im allgemeinen einbasig ist, beispielsweise Acryl- oder Methacrylsäure. Der Begriff Ionomer in dieser Patentanmeldung deckt solche Polymere in ihrer freien Säureform sowie in ihrer ionisierten Form ab. Das Ionomer liegt vorzugsweise in seiner ionisierten Form anstatt seiner Säureform vor, wobei das neutralisierende Kation jedes geeignete Metallion ist, beispielsweise ein Alkalimetallion, Zinkion oder anderes mehrwertiges Metallion. Geeignete Ionomere werden unter der Handelsbezeichnung Surlyn verkauft, die von duPont vermarktet wird. Vorzugsweise hat das Ionomer, insbesondere eines für eine Masseschicht, einen relativ niedrigen Schmelzindex. Eine Ionomerschicht kann eine Mischung verschiedener Ionomertypen umfassen und/oder es können nebeneinander liegende Schichten geschaffen werden, die unterschiedliche Ionomertypen umfassen.
Die Folie kann auch Klebe- oder Bindeschichten umfassen, um die Adhäsion nebeneinander liegender Komponenten zu unterstützen. Solche Klebeschichten sind von besonderer Bedeutung zum Kleben von Sperrschichten an benachbarte Schichten. Das für die Klebeschicht verwendete Material kann jedes von denen sein, die als brauchbar zum Kleben von benachbarten Schichten coextrudierter Folien bekannt sind. Geeignete Klebeschichten umfassen beispielsweise chemisch modifizierte Ethylenpolymere, beispielsweise Copolymere von Ethylen mit Estern von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren wie Alkyl(meth)acrylaten, Pfropfcopolymeren von (Meth)acrylsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid oder Vinylchlorid auf Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren, Pfropfcopolymere von Carbonsäureanhydriden mit kondensiertem Ring auf Polyethylen, verseiftem Ethylen/Vinylacetat, Harzmischungen aus diesen und Mischungen mit Polyethylen oder Copolymeren aus Ethylen und α-Olefin. Geeignete Klebematerialien werden unter der Handelsbezeichnung Plexar verkauft und sind weiter in US-A- 4 087 587 und US-A-4 087 588 beschrieben.
Die erfindungsgemäße Folie soll bei einer Temperatur von 200ºC im wesentlichen nicht wärmeschrumpfbar sein und vorzugsweise bei einer Temperatur von 85ºC oder 100ºC, beispielsweise 130ºC, oder mehr im wesentlichen nicht wärmeschrumpfbar sein. Mit im wesentlichen nicht wärmeschrumpfbar ist gemeint, daß, wenn die Folie auf die angegebene Temperatur erwärmt wird, diese um einen Betrag von weniger als 25 %, vorzugsweise weniger als 20 % oder 10 % ihrer Abmessung in jeder Richtung schrumpft. Die Folie kann auch als im wesentlichen nicht orientiert oder als im wesentlichen maßhaltig bei den oben angegebenen Temperaturen beschrieben werden. Die Temperatur von 200ºC ist für die Beurteilung der Wärmeschrumpfbarkeit gewählt worden, da dies die Temperatur ist, auf die die Folie in der konventionellen Skinverpakkungsapparatur erwärmt wird, um die Folie während des Verpakkungsverfahrens flexibel zu machen, obwohl die Folie mitunter bei sogar noch höheren Temperaturen behandelt werden kann, beispielsweise um die 250ºC.
Die Folie ist 50 bis 250 µm dick. Dünnere Folien sind im allgemeinen nicht ausreichend beständig gegenüber Beschädigung während des Verpackens von Fleischstücken mit darin befindlichen Knochen. Es ist unnötig und teuer, Folien mit einer Dicke von mehr als 250 µm zu verwenden, und in einigen Fällen können solche Folien schlechtere Gebrauchsfestigkeitseigenschaften haben als dünnere Folien. Üblicherweise hat die Folie eine Dicke im Bereich von 75 bis 200 µm, insbesondere 100 bis 130 oder 150 µm Dicke.
Die Schutzschicht kann etwa 3 bis 25 % der Gesamtdicke der Folie ausmachen, beispielsweise 5 bis 25, üblicherweise 10 bis 15 µm dick sein. Die Verbindungsschicht kann bis zu 75 %, insbesondere etwa 3 bis 25 % oder 3 bis 10 % der Gesamtdicke umfassen, beispielsweise 5 bis 20, vorzugsweise 7 bis 15 oder 8 bis 12 µm dick sein. Jegliche Sperrschicht umfaßt beispielsweise bis zu 40 %, üblicherweise bis zu etwa 20 % der Gesamtdicke und ist üblicherweise bis zu 20 µm dick, vorzugsweise 5 bis 15 oder 7 bis 12 µm dick. Jegliche Klebeschichten sind allgemein mindestens 2 µm und bis zu 10 µm dick, wobei die beste Adhäsion mit etwa 3 bis 10 µm Dicke erreicht wird. Masseschichten umfassen im allgemeinen bis zu 80 oder 90 % der Gesamtdicke der Folie, vorzugsweise mindestens 20 oder besonders bevorzugt mindestens 50 % der Gesamtdicke der Folie. Das Massematerial wird vorzugsweise auf beiden Seiten jeglicher Sperrschicht bereitgestellt, wobei das Dickenverhältnis der innenliegenden Masseschicht zu der außenliegenden Masseschicht im Bereich von 10:1 bis 1:10 und vorzugsweise im Bereich von 3:1 bis 1:3 liegt, beispielsweise etwa 1:1. Die Gesamtdicke der Massenschichten liegt geeigneterweise im Bereich von 20 bis 200 µm, beispielsweise 50 bis 150 µm.
Üblicherweise umfaßt die Folie eine Schicht oder Schichten aus Ionomerharz mit einer Gesamtdicke von mindestens 30 µm, vorzugsweise mindestens 50 bis 75 µm. Die Dicke der Ionomerschicht oder -schichten beträgt mindestens 50 % der gesamten Foliendicke. Wie oben konstatiert, ist es als besonders vorteilhaft gefunden worden, wenn der innenliegende Teil der Folie, das bedeutet, der Teil, der zu dem zu verpackenden Produkt hingewandt ist, einen hohen Ionomeranteil umfaßt, so daß beispielsweise mindestens 50 % der Dicke der innenliegenden Hälfte der Folie Ionomer umfaßt. Die Folie umfaßt andere Komponenten wie oben beschrieben und die Schicht oder Schichten aus Ionomer umfassen ein Maximum von 90 oder vorzugsweise 80 % der Gesamtdikke.
Die Folie wird durch ein konventionelles Coextrusionsverfahren unter Verwendung einer geeigneten Düse hergestellt und wird üblicherweise als Schlauch aus einer Düse mit ausreichenden Strömungskanälen für alle der Komponenten extrudiert. Vorzugsweise wird die coextrudierte Laminatfolie bestrahlt, beispielsweise mit ionisierender Bestrahlung von etwa 5 bis 20 MR, vorzugsweise 8 bis 16 MR. Die Bestrahlung führt zu Vernetzen der Komponenten der Folie und dies führt zu verbesserter Festigkeit und verbessert die Formbarkeit und führt zu besserer Adhäsion zwischen den Schichten. Zudem kann sie auch die Klebeeigenschaften der Bindungs- oder Versiegelungsschicht an dem verpackten Produkt verbessern, indem die Klebrigkeit an Protein erhöht wird. Wie oben erläutert kann das Verbessern der Adhäsion an dem Verpackungsprodukt die Beschädigung der Folie durch das Produkt während des Verpackungsvorgangs sowie während des Transports und der Lagerung verringern.
Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung umfaßt eine neues Verfahren zum Skinverpacken eines Gegenstands, daß der Gegenstand auf eine Trägerunterlage getan wird, eine thermoplastische Abdeckfolienbahn auf über die Glasübergangstemperatur der Komponenten der Folie erwärmt wird, die erwärmte Folie über den Gegenstand auf der Trägerunterlage gebracht wird und ein Differentialdruck um die Folie herum angewendet wird, um die Folie in dichtende Verbindung mit der Trägerunterlage zu bringen, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß die Folie eine oder mehrere Schichten aus ionomerem Harz umfaßt, die Dicke der ionomeren Harzschicht oder der ionomeren Harzschichten 50 bis 90 % der gesamten Foliendicke ausmacht und die Schicht der Folie, die mit der Trägerunterlage versiegelt wird, Ionomer umfaßt.
Das Verfahren ist besonders geeignet zum Verpacken von Fleischprodukten mit darin befindlichen Knochen, insbesondere Rind- oder Kalbfleischsteaks, sogar relativ dicken Steaks.
Die Folie ist vorzugsweise eine neue Folie wie oben beschrieben, wobei die Folie so angeordnet ist, daß die Verbindungsschicht (Versiegelungsschicht) in Kontakt mit dem Gegenstand angeordnet wird und die Schutzschicht die am weitesten außen liegende Schicht ist. Das Verfahren ist üblicherweise von dem in GB-1 404 417 oder GB-1 307 054 beschriebenen Typ, üblicherweise ein solches, bei dem die Folie mindestens teilweise durch Kontakt mit einem geheizten Hohlraum erhitzt wird. Die Schutzschicht, die mit der geheizten Oberfläche in Kontakt ist, hat vorzugsweise einen höheren Schmelzpunkt als die Temperatur der Oberfläche, um zu verhindern, daß erweichendes oder schmelzendes Material auf die Oberfläche der Apparatur übertragen wird. Die in dem Verfahren verwendete Trägerunterlage kann den gleichen Folientyp umfassen und kann flach oder geformt sein, beispielsweise tablettförmig. Die Unterlage kann während des Verpackens erhitzt werden, so daß sie eine Haut (Skin) bildet, die sich der unteren Oberfläche des Gegenstands anpaßt. Üblicherweise wird die Unterlage allerdings nicht erhitzt und behält somit ihre Form während des Verpackungsverfahrens im wesentlichen bei. Sie wird üblicherweise vorgeformt, beispielsweise durch Thermoformen eines thermoplastischen Folienmaterials. Üblicherweise ist die Unterlage auch transparent, obwohl sie undurchsichtig oder gefärbt sein kann.
Die folgenden Beispiele illustrieren die Erfindung:

Beispiele

Es wurden Folien hergestellt, indem die in Tabelle 1 aufgeführten Materialien coextrudiert wurden, um eine Mehrschichtenfolie zu ergeben, in der die Schichten die in Tabelle 1 gezeigten Dicken hatten. Nach der Extrusion wurden die Folien mit einer Dosis von 12 Mrad bestrahlt. Die Beispiele 1, 5, 6, 7, 9, 10 und 11 sind Vergleichsbeispiele.
Die Folien wurden in Formbarkeits- und Verpackungstests verwendet. Die Formbarkeitstests wurden durchgeführt, indem die Folie als Abdeckbahn in einer Cryovac VS44 Maschine mit konventionellen thermogeformten Tabletts als unterer Bahn verwendet wurde, um eine Reihe von Hartplastikblöcken mit Standardform zu verpacken (Cryovac ist ein eingetragenes Warenzeichen). Diese Blöcke waren jeweils 15 Stück einfache rechteckige Blöcke in zwei Größen, ein kreisförmiger zylindrischer Block (der flach auf das Tablett gelegt wurde) und ein rechteckiger Block mit einer Reihe kreisförmiger Vertiefungen mit unterschiedlichem Durchmesser, die in seiner obenliegenden Oberfläche gebildet waren. Dieser letztere Blocktyp ist in EP-A-243 610 weiter beschrieben. Die bewerteten Eigenschaften waren die Neigung der Folie zur Bildung einer Brücke von dem Produkt zu dem Tablett, die Neigung zur Schwimmhautbildung (Schwimmhaut wird üblicherweise an den Ecken der Blöcke gebildet und umfaßt aufrecht liegende "Bahnen" aus gefalteter Folie), die Bildung von Falten oder Runzeln in Längsrichtung auf der obenliegenden Oberfläche des einfachen verpackten Blocks und bei dem Block mit den Vertiefungen die größte Vertiefung, die keine gerissene Folie aufweist. Jede Eigenschaft wird bewertet, wobei höhere Werte bessere Eigenschaften angeben, und die Werte werden addiert.
Es werden auch Verpackungsverhaltenstests durchgeführt. Hierfür wurden Kalbfleischsteaks verwendet, weil allgemein gefunden wurde, daß dies die Stücke waren, die mit größter Wahrscheinlichkeit zu Ausschußverpackungsn führten. Sie wurden nach dem folgenden Verfahren hergestellt:
a) Lagerung der Lende für eine ausreichende Zeitdauer, um eine Produkttemperatur von -2ºC zu erreichen;
b) teilweises Zersägen der Rückenwirbel;
c) automatisches maschinelles Zerteilen mit einer Einstellung für ein 15 mm hohes Steak;
d) es wurden zwei Steaks auf jedes Tablett getan, wobei die Knochen nahe der beiden gegenüberliegenden Ecken des Tabletts abgelegt wurden (d. h. in der kritischten Stellung). Es wurde ein Werkzeug für Zweiertabletts quer mit einer Tablettiefe von 10 mm verwendet;
e) es wurden aus jeder Formulierung 100 Pakete hergestellt und nach eintägiger Lagerung bei Kühlschrankbedingungen untersucht.
Die Resultate sind in Tabelle 1 angegeben. In der Tabelle wurden die folgenden Bezeichnungen verwendet:
EVA Ethylen/Vinylacetat-Polymer - Zahl in Klammern ist Mol% Vinylacetat
LDPE Polyethylen mit niedriger Dichte
HDPE Polyethylen mit hoher Dichte
EVOH Ethylen/Vinylalkohol
Der Vergleich von Beispiel 1 mit den Beispielen 2 bis 4 zeigt, daß das Ersetzen von allen oder beinahe allen der innenliegenden und außenliegenden EVA-Masseschichten durch Ionomer eine wesentliche Verbesserung der Gebrauchsfestigkeit ergibt, ohne die Formbarkeit zu stark zu verringern.
Der Vergleich der Beispiele 5, 6 und 7 zeigt, daß Ionomer LDPE und der freien Säureform des Ionomers als Versiegelungs- oder Verbindungsschicht weit überlegen ist, wenn alle anderen Komponenten der Folie gleich bleiben.
Der Vergleich der Beispiele 7 und 8 zeigt, daß das Ersetzen der außenliegenden Masseschicht durch Ionomer die Formbarkeitseigenschaften und die Gebrauchsfestigkeit erhält. Der Vergleich von Beispiel 8 mit 2 und 3 zeigt, daß die Verwendung einer innenliegenden Ionomermasseschicht eine größere Verbesserung der Gebrauchsfestigkeit ergibt. In ähnlicher Weise zeigt ein Vergleich der Beispiele 7, 8, 9 und 11, daß der Einbau einer innenliegenden Masseschicht einen ausgeprägteren Effekt auf die Gebrauchsfestigkeit hat als der Einbau einer außenliegenden Masseschicht.
Der Vergleich der Beispiele 10 und 11 zeigt, daß eine Verminderung der Foliendicke nur in geringem Ausmaß die Formbarkeit der Folie vermindert, aber überraschenderweise die Gebrauchsfestigkeit verbessert.
Der Vergleich der Beispiele 9 und 7 zeigt, daß die Dicke der Sperrschicht einen geringen Effekt auf die Gebrauchsfestigkeit der Folien hat. Tabelle
* Wenn nicht in den Zahlen unter der Komponente anders angegeben

Claims

1. Coextrudierte transparente thermoplastische Mehrschichtenfohe, die bei einer Temperatur von 200ºC um weniger als 25 % ihrer Abmessung in jeder Richtung schrumpft und eine Versiegelungsschicht, die Ionomer umfaßt, und eine Schutzschicht umfaßt, die Ionomer oder Polyethylen mit hoher Dichte umfaßt, wobei 50 % bis 90 % der Dicke der Folie Ionomer umfassen und die Folie 50 bis 250 µm dick ist.

2. Folie nach Anspruch 1, bei der mindestens 50 %, vorzugsweise mindestens 60 % der Dicke der Hälfte der Folie, die die Versiegelungsschicht einschließt, Ionomer umfassen.

3. Folie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die Ionomer in Form eines Salzes eines mehrwertigen Metalls umfaßt, vorzugsweise als Zinksalz.

4. Folie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die zwischen der Versiegelungsschicht und der Schutzschicht eine Sperrschicht umfaßt, die ein Copolymer aus Ethylen und Vinylalkohol oder ein Vinylidenchloridhomopolymer oder -copolymer umfaßt.

5. Folie nach Anspruch 4, in der die Sperrschicht ein Copolymer aus Ethylen und Vinylalkohol umfaßt.

6. Folie nach Anspruch 4 oder 5, die eine oder mehrere Klebeschichten unmittelbar neben einer oder jeder Seite der Sperrschicht umfaßt.

7. Folie nach Anspruch 6, in der die oder jede Klebeschicht ein modifiziertes Ethylen-Vinylacetat-Copolymer umfaßt.

8. Folie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Schutzschicht Polyethylen mit hoher Dichte umfaßt.

9. Folie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die zusätzlich zwischen der Versiegelungsschicht und der Schutzschicht eine oder mehrere Masseschichten umfaßt, die Polyamid, Polyester, Polystyrol oder ein Ethylenpolymer oder -copolymer umfassen.

10. Folie nach Anspruch 9, die eine oder mehrere Masseschichten aus Ethylen/Vinylacetat-Copolymer umfaßt.

11. Folie nach Anspruch 10, die Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem Molanteil an Vinylacetateinheiten von 9 bis 27 %, vorzugsweise 12 bis 24 % umfaßt.

12. Folie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die durch ionisierende Strahlung bestrahlt worden ist.

13. Verfahren zum Skinverpacken eines Gegenstands, bei dem der Gegenstand auf eine Trägerunterlage getan wird, eine thermoplastische Abdeckfolienbahn auf über die Glasübergangstemperatur der Komponenten der Folie erwärmt wird, die erwärmte Folie über den Gegenstand auf der Trägerunterlage gebracht wird und ein Differentialdruck um die Folie herum angewendet wird, um die Folie in dichtende Verbindung mit der Trägerunterlage zu bringen, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß die Folie eine oder mehrere Schichten aus ionomerem Harz umfaßt, die Dicke der ionomeren Harzschicht oder der ionomeren Harzschichten 50 bis 90 % der gesamten Foliendicke ausmacht und die Schicht der Folie, die mit der Trägerunterlage versiegelt wird, Ionomer umfaßt.

14. Verfahren nach Anspruch 13, bei dem die Gegenstände Fleischstücke mit darin befindlichen Knochen sind.

15. Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, bei dem die Folie eine Folie gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 ist.