DE681521C

DE681521C - Process for the production of therapeutically valuable gold compounds from keratin breakdown products

Info

Publication number: DE681521C
Application number: DESCH111686D
Authority: DE
Inventors: Dr Adolf Feldt; Dr Karl Schoellkopf
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1936-12-24
Filing date: 1936-12-24
Publication date: 1939-09-25
Also published as: DK59700C

Description

Verfahren zur Herstellung therapeutisch wertvoller Goldverbindungen von Keratinabbauprodukten Zusatz zum Patent 663 380 Nach dem Verfahren des Patents 663 380 werden therapeutisch wertvolle Goldverbindungen von Keratinabbauprodukten dadurch gewonnen, daß man auf die in bekannter Weise durch saure Hydrolyse bzw. gelinde saure Hydrolyse in Verbindung mit enzymatischer Verdauung von Keratinen mit oder ohne gleichzeitige oder nachfolgende Reduktion und Umsetzung mit Goldsalzen erhaltenen Goldkeratinate Oxyde, Hydroxyde oder Carbonate der Erdalkalien bzw. des Magnesiums einwirken läßt und die so erhaltenen wasserlöslichen Erdalkali- oder Magnesiumgoldkeratinate mittels Alkohols oder anderer mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel aus der wässerigen Lösung ausfällt.Process for the production of therapeutically valuable gold compounds of keratin breakdown products Addition to patent 663 380 According to the patent process 663 380 are therapeutically valuable gold compounds from keratin breakdown products obtained by the fact that in a known manner by acid hydrolysis or mild acid hydrolysis combined with enzymatic digestion of keratins with or without simultaneous or subsequent reduction and conversion with gold salts obtained gold keratinates oxides, hydroxides or carbonates of alkaline earths or des Magnesium can act and the resulting water-soluble alkaline earth or Magnesium gold keratinate using alcohol or other water-miscible organic Solvent precipitates from the aqueous solution.

Es hat sich nun gezeigt, daß man zu den gleichen Verbindungen gelangt, wenn man die Umsetzung der Alkalisalze von Goldkeratinaten mit den löslichen Salzen der Erdalkalien oder des Magnesiums vornimmt. It has now been shown that one arrives at the same connections if one considers the implementation of the alkali salts of gold keratinates with the soluble salts alkaline earths or magnesium.

Beispiel I 3oog Haare werden mit 1200 ccm 200/obiger Salzsäure durch E1-hitzen in einem Wasserbad von 95" während I Stunde hydrolysiert. Example I 300 hairs are treated with 1200 ccm of 200 / above hydrochloric acid E1 heat hydrolyzed in a 95 "water bath for 1 hour.

Hierauf werden 30 g Zinnfolie hinzugegeben und weiter t/2 Stunde in dem Bad von 950 unter öfterem Umschütteln erhitzt. Alsdann wird nach Abkühlen auf 20° das saure Hydrolysat mit sooccm 250/oigem Ammoniak bis zur schwach sauren Reaktion abgestumpft, durch Einleiten von Schwefelwasserstoff das Zinn als Zinksulfid abgeschieden und von letzterem abgesaugt. Nach Verdrängen des im Filtrat noch gelösten Schwefelwasserstoffs durch Einleiten von Wasserstoff werden zu dem Filtrat 103 ccm einer 20% gen wässerigen Lösung von Goldchioridchlorwasserstoffsäure (50% Goldgehalt) allmählich unter Rühren hinzugegeben, und das Ganze wird mit Natronlauge schwach alkalisch gemacht.Then 30 g of tin foil are added and a further t / 2 hour in the bath of 950 heated with frequent shaking. Then after cooling on 20 ° the acidic hydrolyzate with as much as 250% ammonia until a weakly acidic reaction blunted, the tin deposited as zinc sulfide by introducing hydrogen sulfide and sucked off by the latter. After displacing the hydrogen sulfide still dissolved in the filtrate by introducing hydrogen, 103 cc of a 20% aqueous solution are added to the filtrate Dissolve gold chloride hydrochloric acid (50% gold content) gradually with stirring added, and the whole thing is made weakly alkaline with sodium hydroxide solution.

Beim Einrühren der so erhaltenen Lösung in die fünffache Menge Alkohol fällt das Natnumsalz des Goldkeratinats als ein zähflüssiges öliges Produkt aus. Nach 24stündigem Stehen wird der Alkohol von dem öligen Bodensatz abgegossen und letzterer in 375 ccmt Wasser gelöst. Zu dieser Lösung wird einem Lösung von 28g Calciumchlorid in IOO ccm Wasser gegeben, das Ganze filtriert und durch Einrühren des Filtrats in die sechsfache Menge Alkohol das Calciumsalz des Goldkeratinats als flockiges Produkt ausgefällt. Es wird abgesaugt und mit Alkohol und Äther ausgewaschen. Von anhaftenden schwer löslichen Verunreinigungen wird es durch nochmaliges Umfällen aus wässeriger Lösung mit Alkohol befreit. Das Calciumsalz der Goldkeratinsäure wird als ein in Wasser leicht lösliches, schwach gelb gefärbtes Pulver erhalten, das 5,IOlo Ca und 14,4 Au enthält.When the solution thus obtained is stirred in five times as much Amount of alcohol, the sodium salt of gold keratinate falls as a viscous oily one Product from. After standing for 24 hours, the alcohol is poured off from the oily sediment and the latter dissolved in 375 ccmt of water. A solution of Put 28g calcium chloride in 100 ccm water, filter the whole thing and stir in of the filtrate into six times the amount of alcohol the calcium salt of gold keratinate precipitated as a flaky product. It is sucked off and washed out with alcohol and ether. It is removed from adhering impurities that are difficult to dissolve when it is reprecipitated freed from aqueous solution with alcohol. The calcium salt of gold keratinic acid is obtained as a slightly yellow colored powder which is easily soluble in water, containing 5, IOlo Ca and 14.4 Au.

Beispiel 2 10 g eines l : nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 578 828 oder dem Verfahren der deutschen Patentschrift 55I 87I gewonnenen Natriumgoldkeratinats werden in Iooccl Wasser gelöst, und eine Lösung von 5 g Calciumchlorid in 20 ccm Wasser wird hinzugegeben. Nach dem Filtrieren der Mischlösung wird das Filtrat in die sechsfache Menge Alkohol eingerührt, das ausgetällte Calciumsalz mit Alkohol und Äther ausgewaschen und im Vakuum bei 650 getrocknet. Example 2 10 g of a l: according to the method of the German patent specification 578 828 or the method of the German patent 55I 87I obtained sodium gold keratinate are dissolved in Iooccl water, and a solution of 5 g calcium chloride in 20 ccm Water is added. After filtering the mixed solution, the filtrate is poured into stir in six times the amount of alcohol, the precipitated calcium salt with alcohol and ether washed out and dried in vacuo at 650.

Beispiel 3 3oog Wolle werden mit Izoo ccm 2oO/oiger Salzsäure durch Erhitzen in einem kochenden Wasserbad während 70 Minuten hydrolysiert. Alsdann wird das Hydrolysat unter Rühren und Kühlen bei 200 mit 3301obiger Natronlauge bis zur schwach sauren Reaktion abgestumpft und von unlöslichen Anteilen abfiltriert. Zu dem Filtrat werden dann 135 ccm einer ao obigen wässerigen Lösung von Goldchloridchlorwasserstoffsäure allmählich unter Rühren hinzugegeben, wobei die entstandene Goldkeratinsäure ausfällt. Letztere wird hierauf durch Zugabe von Natronlauge bis zur schwach alkalischen Reaktion gelöst und die erhaltene Lösung in das sechsfache Volumen Alkohol eingerührt, wobei das Natriumsalz des Goldkeratinats als ein zähflüssiges öliges Produkt ausfällt. Nach mehrstündigem Stehen wird der Alkohol von dem öligen Bodensatz abgehoben und letzterer in 375 ccm Wasser gelöst. Zu dieser Lösung wird eine Lösung von 30 g Magnesiumsulfat in 150 ccm Wasser gegeben, das Ganze filtriert und durch Einrühren des Filtrats in das achtfache Volumen Alkohol das Magnesiumsalz des Goldkeratinats ausgefällt. Letzteres wird abgesaugt, mit Alkohol und Äther ausgewaschen und getrocknet. Das Magnesiumsalz des Goldkeratinats wird als ein in Wasser weicht lösliches, weißes Pulver erhalten, das {3, 80/o Mg und IIO/O Au enthält. EXAMPLE 3 300 og wool are treated with izoo ccm 2oO / o hydrochloric acid Hydrolyzed by heating in a boiling water bath for 70 minutes. Then will the hydrolyzate with stirring and cooling at 200 with 3301 above sodium hydroxide solution to weakly acidic reaction blunted and filtered off from insoluble components. to 135 cc of an above-mentioned aqueous solution of hydrochloric acid hydrochloric acid are then added to the filtrate gradually added with stirring, the resulting gold keratinic acid precipitating. The latter is thereupon by adding sodium hydroxide solution until the reaction is weakly alkaline dissolved and the resulting solution stirred into six times the volume of alcohol, wherein the sodium salt of gold keratinate precipitates as a viscous oily product. After standing for several hours, the alcohol is lifted from the oily sediment and the latter dissolved in 375 cc of water. A solution of 30 g of magnesium sulfate is added to this solution added to 150 ccm of water, the whole thing filtered and stirred in the filtrate the magnesium salt of gold keratinate precipitated in eight times the volume of alcohol. The latter is sucked off, washed out with alcohol and ether and dried. That Magnesium salt of gold keratinate appears as a water-soluble, white color Powder obtained containing {3, 80 / o Mg and IIO / O Au.

Beispiel 4 300g Haare werden wie in Beispiel 1 bis zur wässerigen Lösung des Natriumsalzes des Goldkeratinats verarbeitet. Zu dieser Lösung wird alsdann eine Lösung von 30 g Strontiumchlorid in I50 ccm Wasser gegeben, das Ganze filtriert und durch Einrühren des Filtrats in die sechsfache Menge Alkohol das Strontiumsalz des Goldkeratinats ausgefällt. Example 4 300g hair becomes watery as in Example 1 Processed solution of the sodium salt of gold keratinate. Then becomes this solution a solution of 30 g of strontium chloride in 150 cc of water is added and the whole is filtered and by stirring the filtrate into six times the amount of alcohol, the strontium salt of the gold keratinate precipitated.

Nach dem Absaugen wird das Produkt nochmals aus wässeriger Lösung mit Alkohol umgefällt. Das Strontiumsalz der Goldkeratinsäure wird als ein in Wasser leicht lösliches, weißes Pulver erhalten, das 1 1 0IO Sr und 12,50/0 Au enthält. After suction, the product is again made from aqueous solution dropped with alcohol. The strontium salt of gold keratinic acid is called an in water Easily soluble, white powder obtained which contains 1 1 0IO Sr and 12.50 / 0 Au.

Beispiel 5 300g Haare werden wie in Beispiel 1 bis zur wässerigen Lösung des Natriumsalzes des Goldkeratinats verarbeitet. Zu dieser Lösung wird alsdann eine Lösung von 30 g Bariumchlorid in 500 ccm Wasser gegeben, das Ganze filtriert und durch Einrühren des Filtrats in die achtfache Menge Methylalkohol das Bariumsalz des Goldkeratinats ausgefällt. Example 5 300g hair becomes watery as in Example 1 Processed solution of the sodium salt of gold keratinate. Then becomes this solution a solution of 30 g of barium chloride in 500 cc of water is added and the whole is filtered and by stirring the filtrate into eight times the amount of methyl alcohol, the barium salt of the gold keratinate precipitated.

Letzteres wird abgesaugt, mit Methylalkohol und Äther gewaschen und getrocknet. Das Bariumsalz des Goldkeratinats wird als ein in Wasser leicht lösliches, weißes Pulver erhalten, das 13,80/0 : Ba und I30/o Au enthält. The latter is filtered off, washed with methyl alcohol and ether and dried. The barium salt of gold keratinate is known as a readily soluble in water, obtained white powder containing 13.80 / 0: Ba and I30 / o Au.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Modification of the method of manufacture therapeutic valuable gold compounds of keratin breakdown products according to patent 663 380, thereby characterized in that the soluble salts are based on the alkali salts of the gold keratinates which allows alkaline earths or magnesium to act.

2. Embodiment of the method according to claim 1, characterized in that that the obtained alkaline earth or magnesium gold keratinates from the aqueous Separate solutions by organic, water-miscible liquids.

3. Embodiment of the method according to claim 1 and 2, characterized characterized in that the deposited alkaline earth or magnesium gold keratinates by one or more reprecipitations can be purified from aqueous solution by means of alcohol.