DE670833C

DE670833C - Process for the preparation of trifluoromethylbenzaldehydes

Info

Publication number: DE670833C
Application number: DEI53497D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Scherer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-10-26
Filing date: 1935-10-26
Publication date: 1939-01-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Trifluormethylbenzaldehyden Trifluortnethylsubstituierte Benzaldehyde sind in der Literatur bisher noch nicht beschrieben worden, da das durch Trifluormethylgruppen substituierte Benzol, seine Homologen und Substitutionsprodukte nach den üblichen Synthesen nicht in die entsprechenden Benzaldehyde überführbar sind.Process for the preparation of trifluoromethylbenzaldehydes Trifluorotethylsubstituierte Benzaldehydes have not yet been described in the literature because the benzene substituted by trifluoromethyl groups, its homologues and substitution products not convertible into the corresponding benzaldehydes after the usual syntheses are.

Es wurde nun gefunden, daß man trifluormethyIsubstituierte Benzaldehyde erhält, wenn man ein durch eine oder mehrere Trifluormethylgruppen substituiertes Benzalfluorid der allgemeinen Formel worin mindestens ein x eine C F,- Gruppe, die anderen x Wasserstoff oder Substituenten bedeuten, mit konzentrierter Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur behandelt. Dadurch wird die CHF.-Gruppe zur Aldehydgruppe verseift, während das Fluor als Fluorwasserstoff entweicht. Es muß als überraschend bezeichnet werden, daß die konzentrierte Schwefelsäure lediglich die CHF=-Gruppe verseift, ohne die vorhandenen C F3 Gruppen anzugreifen, da diese letzteren im allgemeinen gegenüber heißer, konzentrierter Schwefelsäure unbeständig sind und sich zur Carbonsäuregruppe verseifen.It has now been found that trifluoromethyl-substituted benzaldehydes are obtained if a benzalfluoride of the general formula which is substituted by one or more trifluoromethyl groups is obtained in which at least one x is a CF, - group, the other x are hydrogen or substituents, treated with concentrated sulfuric acid at elevated temperature. This saponifies the CHF group to form an aldehyde group, while the fluorine escapes as hydrogen fluoride. It must be described as surprising that the concentrated sulfuric acid only saponifies the CHF = group without attacking the C F3 groups present, since these latter are generally unstable to hot, concentrated sulfuric acid and saponify to form the carboxylic acid group.

Die als Ausgangsmaterial benutzten Trifluormethylbenzalfluoride sind erhältlich aus Polymethylbenzolen und deren Substitutionsprodukten; man chloriert diese z. B. nach dem Verfahren der Patentschrift 360414 derartig, daß alle Methylgruppen mit Ausnahme von einer in Trichlormethylgruppen, die eine noch vorhandene aber in eine Dichlormethylgruppe übergeführt werden. Hierauf ersetzt man die Chloratome der Seitenketten nach einem der* bekannten Verfahren, z. B. nach dem in der Patentschrift 575593 beschriebenen, durch Fluor.The trifluoromethylbenzal fluorides used as starting material are obtainable from polymethylbenzenes and their substitution products; one chlorinated this z. B. by the method of patent specification 360414 in such a way that all methyl groups with the exception of one are converted into trichloromethyl groups, but the one that is still present is converted into a dichloromethyl group. Then we replace the chlorine atoms of the side chains of any of * known methods, for. B. after that described in the patent 575593 , by fluorine.

Die Verseifung der C H F3-Gruppe verläuft sehr glatt, und man erhält die gewünschten trifluormethylsubstituierten Benzaldehyde in besten Ausbeuten. Sie geben die üblichen Aldchydreaktionen: An der Luft oxydieren sie sich leicht zu den entsprechenden Üenzoesäuren, sie lagern Bisulfit an, lassen sich finit Chlor leicht zu den entsprechenden Carbonsäurechloriden chlorieren usw. Sie bilden wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen, Heilmitteln, Sehadlingsbekämpfungsmitteln usw.The saponification of the CH F3 group is very smooth, and one obtains the desired trifluoromethyl-substituted benzaldehydes in best yields. she give the usual aldehyde reactions: they easily oxidize in air corresponding Üenzoic acids, they deposit bisulfite, can be finite chlorine easily chlorinate to the corresponding carboxylic acid chlorides, etc. They form valuable Intermediate products for the manufacture of dyes, remedies, pest control agents etc.

Beispiele i. 5ooGewichtsteile o-Trifluormetliyibenzalfluorid der Formel (erhältlich durch Chlorieren von o-Zylol bis zum o-lvlolpentachlorid, einer weißen Kristallmasse vorn F. 4,9', und anschließenden Ersatz der Chloratome durch Fluor), das eine farblose Flüssigkeit vom Siedepunkt 14o° bis L42° bei Atmosphärendruck bildet, werden in einem Aluminiumgefäß in I5oo Gewichtsteile 95°/oige Schwefelsäure eingetragen und unter Rühren auf 9o0_ bis 1200 erhitzt. Nach kurzer Geit beginnt Fluorwasserstoff zu entweichen, und nach 2 bis 3 Stunden ist die Urnsetzung beendet. 'Fan gießt in. Wasser und treibt den erhaltenen o-Trifluorinethvl benzalclehvd mit Wasserdampf über. Man erhält ihn in einer Ausbeute von ungefähr 950,/o als farblose Flüssigkeit, welche bei einem Vakuum von 16 mm bei 70' siedet. Durch Behandlung des o=rrifluorinethylbenzaldehyds mit Chlor geht er in das o-Trifluormethylbenzoylchloricl, einer farblosen, scharf riechenden Flüssigkeit vom Kp" 9o0, über.Examples i. 5oo parts by weight of o-trifluoromethylibenzalfluoride of the formula (obtainable by chlorinating o-cylol to o-olol pentachloride, a white crystal mass with a temperature of 4,9 ', and then replacing the chlorine atoms with fluorine), which forms a colorless liquid with a boiling point of 140 ° to L42 ° at atmospheric pressure in an aluminum vessel in 1500 parts by weight of 95% sulfuric acid and heated to 90 to 1200 with stirring. After a short time, hydrogen fluoride begins to escape and the reaction is complete after 2 to 3 hours. 'Fan pours in. Water and drives the obtained o-Trifluorinethvl benzalclehvd with steam over. It is obtained in a yield of approximately 950% as a colorless liquid which boils at 70 ° in a vacuum of 16 mm. By treating the o-rifluorinethylbenzaldehyde with chlorine, it changes into o-trifluoromethylbenzoylchloricl, a colorless, pungent-smelling liquid with a bp "90".

In ganz ähnlicher Weise erhält man aus m-Xvlolpentafluorid den m-Trifluormethylbenzaldehyd, aus p-Xylolpentafluorid den p-Trifluormethylbenzaldehyd. Verwendet man an Stelle der Xylolpentafluoride die entsprechenden Kernsubstitutionsprodukte, z. B. Halogenderivate, so erhält man nach obigem Beispiel die zugehörigen kernsubstituierten Trifluormethylbenzalclehyde. 2. Chloriert man Pseudocumol liis zur Aufnahme von S Chloratomen, so erhält man l'seuclocumoloctachlorid von der vermutlichen Formel Es bildet eine weiße Kristallmasse vom Schmelzpunkt 700. Durch Austausch der Chloratome gegen Fluor erhält man das Pseudocuinoloctafluorid, eine farblose Flüssig-"Zeit, Kp7gp I40' bis 1.43°.In a very similar manner, m-trifluoromethylbenzaldehyde is obtained from m-xylene pentafluoride, and p-trifluoromethylbenzaldehyde is obtained from p-xylene pentafluoride. If the corresponding core substitution products are used instead of the xylene pentafluorides, e.g. B. halogen derivatives, the corresponding ring-substituted trifluoromethylbenzalclehyde are obtained according to the above example. 2. If pseudocumene liis is chlorinated to take up S chlorine atoms, l'seuclocumol octachloride is obtained from the presumed formula It forms a white crystal mass with a melting point of 700. By exchanging the chlorine atoms for fluorine, one obtains the pseudocuinoloctafluoride, a colorless liquid "time, Kp7gp 140" to 1.43 °.

i Gewichtsteil dieses Körpers wird ähnlich wie in Beispiel i in einem Platingefäß mit 3 Gewichtsteilen 95°j,@iger Schwefelsäure verseift und in sehr guter Ausbeute ein Bistrifluorinethylbenzaldeh_vd der wahrscheinlichen Formel erhalten. Dieser Körper bildet eine farblose Flüssigkeit, Kp;QO I7o° bis I72°.i part by weight of this body is saponified in a platinum vessel with 3 parts by weight of 95 ° C. sulfuric acid, similar to example i, and a Bistrifluorinethylbenzaldeh_vd of the probable formula in very good yield obtain. This body forms a colorless liquid, bp; QO I7o ° to I72 °.

Durch Behandlung des 2, S-Bistrifluorinethylbenzaldehyds mit Chlor entsteht daraus das entsprechende 2, 5-Bistrifluormethy 1-benzoylclilorid, eine farblose Flüssigkeit, Kpia 690 bis 720.By treating the 2, S-bistrifluorinethylbenzaldehyde with chlorine the corresponding 2, 5-bistrifluoromethyl 1-benzoylclilorid, a colorless liquid, Kpia 690 to 720.

In ähnlicher `leise erhält man aus Mesitvlenoktafluorid -den 3, 5-Bistrifluormethy 1-benzaldehyd. Verwendet man an Stelle der Octafluoride der Trimethylbenzole deren Kernsubstitutionsprodukte, z. B. die Halogenderivate, so erhält man nach obigem Beispiel daraus die entsprechenden kernsubstituierten Bistrifluormethvlbenzaldehyde.In a similar way, one obtains 3, 5-bistrifluoromethy from mesitvlenoctafluoride 1-benzaldehyde. If one uses the trimethylbenzenes instead of the octafluorides Core substitution products, e.g. B. the halogen derivatives, one obtains according to the above Example from this the corresponding nucleus-substituted bis-trifluoromethylbenzaldehydes.

Claims

PATENT CLAIMS: Process for the production of Trifluormethvllienzaldeliyden, characterized in that one or more trifluoromethyl groups substituted benzal fluorides with the difluoromethyl group at elevated temperature Sulfuric acid saponified to form the aldehyde group.