Verfahren zur Herstellung von 8-Aminochinaldin und seinen Abkömmlingen
Es wurde gefunden, daß man 8-Aminochinaldin und seine: Abkömmlinge isz sehr guter
Ausbeute und Reinheit erhält, wenn man 8-Oxychinaldin, dessen Äther oder Ester oder
deren Abkömmlinge in Gegenwart oxydationsverhindernder Mittel mit Ammoniak oder
Ammoniak liefernden Mitteln auf etwa i So bis 22o° erhitzt.Process for the preparation of 8-amino quinaldine and its derivatives
It has been found that 8-amino quinaldine and its derivatives are very good
Yield and purity are obtained if 8-oxychinaldine, its ether or ester or
their derivatives in the presence of antioxidants with ammonia or
Ammonia-supplying agents heated to about i Sun to 22o °.
Für .das Verfahren dienen z. B. die aus o-Aminophenolen oder ö-Amino,anisolen
leicht zugänglichen 8-Oxy- und 8-Alkoxychinaldine (vgl. Patentsehrift 613o66) als
Ausgangsstoffe. Es liefert ;ausgezeichnete Ausbeuten und im allgemeinen auch reine
Endstoffe. Die Umsetzung bewirkt man zweckmäßig in Gegenwart von Wasser. Als oxydationsverhinderndes
Mittel dient z. B. Alkalibisulfit. Die 8-Aminochin..aldine können in den meisten
Fällen durch einfaches Absaugen abgetrennt werden. Man kann die Basen aber auch
in Form ihrer Salze oder Molekülverbindungen abscheiden und sie gewünschtenfalls
nachträglich in, die freien. Basen überführen. Die 8-Aminochinaldine können als
Ausgangsstoffe für Farbstoffe, für Färbereihilfsstoffe -und für Arzneimittel dienen.For. The method are used for. B. from o-aminophenols or δ-amino, anisoles
Easily accessible 8-oxy- and 8-alkoxyquinaldines (cf. patent document 613o66) as
Raw materials. It gives; excellent yields and generally pure too
Final substances. The reaction is expediently effected in the presence of water. As an anti-oxidant
Means serves z. B. Alkali bisulfite. The 8-aminochin..aldine can be used in most
Cases can be separated by simple suction. But you can also use the bases
in the form of their salts or molecular compounds and deposit them if desired
retrospectively in, the free. Transfer bases. The 8-amino quinaldine can be used as
Starting materials for dyes, for dyeing auxiliaries and for pharmaceuticals are used.
Man war bisher für die Herstellung von 8-Aminochinaldin auf die Nitrierung
von Chinaldin und Reduktion der nach dem Abtrennendes gleichzeitig entstehenden
m-Nitrochinaldins erhältlichen o-Nitroverbindung (vgl. Berichte :der Deutsch. Chem.
Ges., Band 17, S. 1700/0i) angewiesen. Die Ausbeute ran 8-Aminochinaldin beträgt
bei diesem Verfahren jedoch nur 31 % der berechneten; jauch ist d.as daraus erhaltene
8-Aminochinaldin nicht sehr reim. Außerdem ist dort angegeben, idaß sich das 8-Aminocliinaldin
oberhalb '56° zersetze. Wider Erwarten ist dies jedoch nicht der Fall. Vielmehr
liefert das neue Verfahren bei etwa 20o° besonders gute Ausbeuten*. Beispiel i Man
erhitzt 2 Teile 8-Oxychinaldin seit 12 Teilen wäßrigeM 20prozentigem Ammoniak und
3 Teilen 30prozentiger Natriumbisulfitlösung im Druckgefäß unter Rühren
i
o bis 15 Stunden lang -- äuf zoo°. Hierauf gewinnt man zunächst das überschüssige
Ammoniak durch Einblasen in kaltes Was
zurück,- läßt dann. erkalten, saugt -das kri
live 8-Aminochinaldin ab, wäscht es xt Liga
und trocknet es. Die Ausbeute entspzi.Chf@
der berechneten. Die nicht weiter gereilr'`e;
Verbindung schmilzt gegen 5o° und ist für die meisten Zwecke genügend reim. Sie
siedet unter iomm Dxuck bei 155e An Stelle von 8-Oxychinaldin kann man auch 8-Alkoxychinaldine,
z. B. 8-Methoxychinaldin - oder 8-Acyloxychinaldine, z. B. 8-Aaetoxychinaldin, als
Ausgangsstoffe verwenden.Up to now, for the production of 8-aminoquinaldine, the nitration of quinaldine and reduction of the m-nitroquinaldine which is simultaneously formed after the separation of the o-nitro compound (cf. reports: der Deutsch. Chem. Ges., Volume 17, p. 1700 / 0i) instructed. However, the yield of 8-amino quinaldine in this process is only 31% of that calculated; jauch, the 8-amino quinaldine obtained from it is not very rhyme. In addition, it is stated there that the 8-aminocliinaldine decomposes above 56 °. Contrary to expectations, however, this is not the case. Rather, the new process delivers particularly good yields at around 20 ° *. EXAMPLE 1 2 parts of 8-oxychinaldine are heated for 12 parts of 20% aqueous ammonia and 3 parts of 30% sodium bisulfite solution in a pressure vessel with stirring for 10 to 15 hours - for zoo °. Then you first gain the excess Ammonia by blowing into cold water
back, - then leave. cold, sucks - the kri
live 8-aminochinaldin off, it washes xt league
and dry it. The yield according to Chf @
the calculated. Those who have not gone any further;
Compound melts towards 50 ° and is rhyme enough for most purposes. It boils under iomm Dxuck at 155e. 8-methoxyquinaldine or 8-acyloxychinaldine, e.g. B. 8-Aaetoxyquinaldin, use as starting materials.
. Beispiel z Man erhitzt ein Gemisch von 5o Teilen 8-Methoxychinaldin,,
5oo Teilen 2oprozentigem wäßrigem Ammoniak und rq.o Teilen technischer Natriumbisulfitlösung
15 Stunden lang , auf etwa zoo°. Dann läßt man die Masse abkühlen, saugt die ungelösten
Anteile ab, löst sie in verdünnter Salzsäure, reinigt die Flüssigkeit mit Tierkohle
und versetzt sie dann mit Natronlauge. Man erhält so das 8-Aminochinaldin, das man
gewünschtenfalls durch Umsieden weiter reinigen kann. Beispiel 3 Ein Gemisch von
5o Teilen 8-Oxychinaldin und io8 Teilen Harnstoff wird im Druckgefäß io Stunden
lang auf zoo° erhitzt. Dann, löst man die erhaltene Masse in verdünnter Salzsäure
und fällt mit Natriumcarbonatlösung das 8-Aminochinaldin aus. Man gäügt es ab und
reinigt es gewünschtenfalls. aürch Umsieden unter vermindertem Drück. Beispiel q.
Man erhitzt ein Ge;nisch von 35o Teilen 8-Oxy-5-methylchinaldin, 58oo Teilen 2oprozentigem
wäßrigem Ammoniak und ioooTeilen technischer Natriumbisulfitlösung in einem Druckgefäß
io Stunden lang auf aoo°. hTach dem Erkalten saugt man das kristalline S-Met'hyl-8=aminochinaldin
ab, wäscht es neutral uild trocknet es. Die Ausbeute entspricht etwa der berechneten.
Es siedet unter lamm Druck bei 16q.° und schmilzt bei 65 bis 67°.. Example z A mixture of 50 parts of 8-methoxyquinaldine is heated
500 parts of 2% aqueous ammonia and rq.o parts of technical sodium bisulfite solution
For 15 hours, at about zoo °. Then the mass is allowed to cool and the undissolved ones are sucked off
Removes parts, dissolves them in dilute hydrochloric acid, cleans the liquid with animal charcoal
and then add caustic soda to them. This gives the 8-amino quinaldine, which one
if desired, can further purify by boiling. Example 3 A mixture of
50 parts of 8-oxychinaldine and 10 8 parts of urea are placed in a pressure vessel for 10 hours
heated to zoo ° for a long time. Then, the mass obtained is dissolved in dilute hydrochloric acid
and the 8-amino quinaldine is precipitated with sodium carbonate solution. You give it up and
cleans it if desired. also re-boiling under reduced pressure. Example q.
A mixture of 35o parts of 8-oxy-5-methylquinaldine and 5800 parts of 2% strength is heated
aqueous ammonia and 100 parts technical sodium bisulfite solution in a pressure vessel
io hours at aoo °. After cooling, the crystalline S-methyl-8 = aminochinaldine is sucked off
off, washes it neutral and dries it. The yield is roughly the same as that calculated.
It boils under lamb pressure at 16q. ° and melts at 65 to 67 °.
Aus anderen kernalkylierten 8-Oxychinaldinen 'erhält man in ähnlicher
Weise die entsprechenden 8-Aminochinaldine.Similar results are obtained from other ring-alkylated 8-oxychinaldynes
Way the corresponding 8-amino quinaldines.