DE661745C - Process for the production of fading layers for multicolored light prints, in particular for multicolored blueprints - Google Patents
Process for the production of fading layers for multicolored light prints, in particular for multicolored blueprintsInfo
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Description
Bei der Herstellung von AusbleichschichtenIn the manufacture of fading layers
für Lichtdruckzwecke kann die Auswahl bzw. Abstimmung der Farbstoffe zur Ereichung eines gleichmäßigen Bleiahens nach verschiedenen Grundsätzen erfolgen:for collotype purposes, the selection or Adjustment of the dyes to achieve a uniform lead after different Principles take place:
1. Anwendung der Empfindlichkeit entsprechender Farbstoffmengen, deren vollständige Umsetzung bei der angewandten Konzentration des Sensibilisators die gleiche Zeit beansprucht.1. Application of the sensitivity of appropriate amounts of dye, their complete Implementation at the applied concentration of the sensitizer the same time claimed.
2. Anbringung der Farbstoffe in getrennten und verschieden sensibilisierten Schichten.2. Attachment of the dyes in separate and differently sensitized layers.
3. Organisch-chemischer Eingriff in die Konstitution der Farbstoffe.3. Organic-chemical intervention in the constitution of the dyes.
Bei Anwendung der ersten Möglichkeit werden die Farben, und zwar hauptsächlich die reinen Farben, meist unrichtig. Die Anwendung der zweiten Möglichkeit kompliziert den Fabrikationsprozeß und ist unwirtschaft-If you use the first option, the colors will be mainly the pure colors, mostly incorrect. The use of the second option is complicated the manufacturing process and is uneconomical
ao lieh. Die dritte Methode ist nur auf eine beschränkte Zahl von Farbstoffgruppen anwendbar. Die beiden letztgenannten Ausführungsarten schließen eine nachträgliche Vex-besserung der auftragsfertigen lichtempfindlichen Mischung aus. Als vierte Möglichkeit ist zu erwähnen, daß man aus der großen Anzahl von Farbstoffen und Sensibilisatoren nach Versuchsreihen eine geeignete Schicht zusammenstellt. Alle diese Verfahren beschränken allzusehr die Zahl der anwendbaren Farbstoffe bzw. verhindern die Benutzung wertvoller Vertreter gewisser Farbstoffklassen und die Kombination dieser miteinander oder mit Vertretern anderer Klassen und erschweren die Anwendung eines einzigen Sensibilisators.ao borrowed. The third method is only applicable to a limited number of dye groups. The last two types of execution include a subsequent Vex improvement of the ready-to-use photosensitive Mix of. As a fourth possibility it should be mentioned that one can choose from the large number of dyes and sensitizers put together a suitable layer after a series of tests. All of these procedures limit the number of applicable dyes or prevent the use of valuable representatives of certain Dye classes and the combination of these with each other or with representatives of others Classes and make it difficult to use a single sensitizer.
Im Verlauf der Entwicklung der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, daß die Änderung der Konzentration des Sensibilisators in einer Ausbleichschicht mit festem Farbstoffkonzentrationsverhältnis gewisse gesetzmäßige Änderungen der Eigenschaften der Schicht nach sich zieht. Weiter wurde gefunden, daß diese Gesetzmäßigkeit nicht nur zur exakten Auswahl und Abstimmung einer mit Rücksicht auf die anderen wichtigen Forderungen zusammengestellten Schicht geeignet ist, sondern auch die Anwendung von bisher nicht brauchbaren Farbstoffkombinationen ermöglicht. Die Abstimmung erfolgt folgendermaßen: Das Ausbleichgemisch wird aus den Farbstoffen zusammengestellt, und daraus werden Proben gleicher Mengen genommen. Zu jeder Probe werden verschiedene Gewichtsteile des Sensibilisators zugesetzt. Natürlich kann nur einIn the course of the development of the present invention it was found that the Change in the concentration of the sensitizer in a fading layer with solid Dye concentration ratio certain regular changes in the properties of the Shift. It was further found that this law not only for the exact selection and coordination of one with consideration for the other important ones Claims compiled layer is suitable, but also the application of allows previously unusable dye combinations. The vote takes place as follows: The fading mixture is made up of the dyes, and samples of the same amount are taken therefrom. Different parts by weight of the sensitizer are added to each sample added. Of course only one can
Sensibilisator gewählt werden, der auf jeden der Farbstoffe sensibilisierend wirkt. Nunmehr wird ein Diagramm angefertigt mit .--Jj einer Kurve für jeden Farbstoff. An der einen Koordinatenachse werden nacheinander die Sensibilisatorenmengen aufgezeichnet, an der anderen entweder die Zeit, in welcher ein be-" stimmter Ausbleichgrad zu erreichen ist, oder die erreichten Ausbleichgrade in einer bestimmten Zeit. (Der Ausbleichgrad wird z.B. mit dem Zeiß-PulfrichschenStufenphotometer gemessen als Quotient, Änderung des Weißgehaltes, größtmögliche Änderung des Weißgehaltes. Bei der Darstellung der Zeit wird vorteilhaft als fester Ausbleichgrad 50 °/o gewählt.) An den Kurven wird mit steigender Sensibilisatorenmenge entweder zuerst ein Abfall und darauf die Einstellung eines Gleichgewichtes wahrnehmbar sein oder zuerst ein Abfall und dann ein Anstieg (ähnlich der bekannten Sauer stoff hemmung bei Oxydationsreaktionen), vorausgesetzt, daß man die Zeit bzw. Halbwertszeit als Funktion der Sensi-Sensitizer can be selected that has a sensitizing effect on each of the dyes. Now a diagram is made with - yy a curve for each dye. The Sensitizer quantities recorded, on the other hand either the time in which a A certain degree of fading is to be achieved, or the degree of fading achieved in a certain Time. (The degree of fading is measured e.g. with the Zeiß-Pulfrich step photometer measured as quotient, change in whiteness, greatest possible change in whiteness. When displaying the time, it is advantageous to choose a fixed degree of fading of 50%.) As the amount of sensitizer increases, there is either a first drop on the curves and thereupon the setting of an equilibrium be perceptible or first one Decrease and then an increase (similar to the well-known inhibition of oxygen in oxidation reactions), provided that you have the time or half-life as a function of the sensi-
" bilisatorenkonzentration dargestellt hat. Wenn man den Zusammenhang genügend weit mit Zusätzen steigender Sensibilisatorenmengen verfolgt, wird man am Diagramm ein Gebiet beobachten, in dem die verschiedenen Kurven sich sehr annähern oder schneiden. Sensibilisatorengemische mit festem Mischverhältnis verhalten sich dabei wie ein einziger Sensibilisator. Zum Mittelpunkt der größten Annäherung oder des Schnittgebietes gehört die Koordinate der günstigsten Konzentration des Sensibilisators, die eine für praktische Zwecke genügende Parallelität der Kurve, Ausbleichgrad nach der Belichtungszeit (bzw. Belichtungsintensität, Lichtmenge) sichert."has shown the bilizer concentration. If one goes far enough into the context with If you follow the addition of increasing amounts of sensitizer, you will see an area on the diagram in which the various curves very closely approach or intersect. Mixtures of sensitizers with a fixed mixing ratio behave like a single sensitizer. To the center of the greatest Approach or the intersection area belongs to the coordinate of the most favorable concentration of the sensitizer, which for practical purposes has a parallelism of the Curve, degree of fading according to the exposure time (or exposure intensity, amount of light) secures.
Beispiel tind Abb. 1Example tind Fig. 1
% Anethol% Anethole
S 10S 10
Farbstoffe:Dyes:
a) Erythrosin (Tetrajodfluorescein),a) erythrosine (tetraiodofluorescein),
b) Auramin,b) auramine,
c) Methylenblau. .c) methylene blue. .
Sensibilisator:
Anethol.Sensitizer:
Anethole.
Beispiel und Abb. 2Example and Fig. 2
1 Z1 line
Farbstoffe:Dyes:
a) Erythrosin (Tetrajodfluorescein),a) erythrosine (tetraiodofluorescein),
b) Fluorescein,b) fluorescein,
c) Victoriablaii(Triammodiphenylnaphthylmethan). c) Victoriablaii (triammodiphenylnaphthylmethane).
Sensibilisator:
Allylthioharnstoff.Sensitizer:
Allyl thiourea.
Die Abb. 1 und 2 zeigen die Halbwertszeit (Ordinate) als die Funktion der Sensibilisatorenkonzentration (Abszisse). Der punktierte Kreis bedeutet den Bereich der besten Sensibilisatorenkonzentration.Figs. 1 and 2 show the half-life (Ordinate) as the function of the sensitizer concentration (abscissa). The dotted one Circle means the area of the best concentration of sensitizers.
Wendet man die gefundene Sensibilisatorenkonzentration an, so erfolgt das Bleichen praktisch synchron (nachdem schon eine gewisse Lichtmenge gewirkt hat). Dies geht ohne weiteres aus Abb. 3 hervor, die den Ausbleichgrad in Prozente (Ordinate) als Funktion der Belichtungszeit (Abszisse) darstellt.If one applies the found sensitizer concentration on, the bleaching takes place practically synchronously (after a certain Amount of light worked). This is readily apparent from Fig. 3, which shows the degree of fading in percent (ordinate) as a function the exposure time (abscissa).
■\100%■ \ 100%
SD%SD%
Beispiel und Abb. 3Example and Fig. 3
60 10060 100
Farbstoffe der Abb. 1,
Sensibilisatorenkonzentration: 3 °/o Anethol.Dyes of Fig. 1,
Sensitizer concentration: 3% anethole.
Aus den Abb. 1 und 2 sind geeignete Sensibilisatorenkonzentrationen zu entnehmen. Wenn man z. B. die Sensibilisatorenkonzentration bei Abb. 1 um 1% erhöht, so ändert sich der Ordinatenwert für die Erythrosinkurve um etwa 30 °/0, während bei den beiden anderen Kurven fast keine Änderung eintritt. In der Praxis ist es im allgemeinen zweckmäßig, den gefundenen Konzentrationswert des Sensibilisators mit der Genauigkeit von + 15 °/o einzubehalten.Suitable sensitizer concentrations can be found in Figs. 1 and 2. If you z. For example, if the sensitizer concentration in Fig. 1 is increased by 1%, the ordinate value for the erythrosine curve changes by about 30 ° / 0 , while there is almost no change in the other two curves. In practice it is generally advisable to maintain the concentration value found for the sensitizer with an accuracy of + 15%.
Gemäß Beispiel und Abb. 2 arbeitet man mit folgender Emulsion: 200 Teile Weicl·According to the example and Fig. 2, the following emulsion is used: 200 parts of Weicl
gelatine, iooo Teile heißes Wasser. Nach erfolgter Aufquellung setzt man als Sensibilisator 30 Teile Allylthioharnstoff hinzu und eine Lösung von 5 Teilen Erythrosin, 12 Teilen Fluorescein sowie 8 Teilen Victoriablau in 1000 Teilen Wasser.gelatine, iooo parts hot water. After the swelling has taken place, it is used as a sensitizer Add 30 parts of allyl thiourea and a solution of 5 parts of erythrosine, 12 parts Fluorescein and 8 parts Victoria Blue in 1000 parts of water.
Würde man z. B. nur 20 Teile Allylthioharnstoff zusetzen, so würde der blaue Farbstoff vorzeitig verschwinden und die Kopie eine stark vorwaltende orange Färbung erhalten. Wenn man dagegen 40 Teile Allylthionharnstoff verwenden würde, so würde wegen des vorzeitigen Verschwindens des gelben Farbstoffes ein unerwünschter Violetton eintreten.Would you z. B. add only 20 parts of allyl thiourea, the blue dye would disappear prematurely and the copy takes on a predominantly orange color. If, on the other hand, you have 40 parts of allylthione urea would use, an undesirable shade of violet would appear because of the premature disappearance of the yellow dye enter.
Nach der oben beschriebenen Abstimmungsmethode wurde ferner die Verwendung von neuen, bisher für Ausbleichschichten nicht verwendeten Farbstoffe und Farbstoffkombinationen geprüft. Dabei ergab sich, daß sich Chinoniminfarbstoffe im allgemeinen aufeinander abstimmen lassen und daß sich ferner die zur Sensibilisierung von Bromsilberschichten schon bekannten Farbstoffe, die zwischen zwei Gruppen, wie Indol und Benzthiazolin, eine Methynkette enthalten (Carbocyanine), für Ausbleichschichten verwenden und mit Chinonimin und anderen Farbstoffen kombinieren lassen. Dadurch ist es nunmehr möglich, die Gruppe der Chinoniminfarbstoffe, die für Ausbleichschichten schon einige bekannte, mehr oder weniger, befriedigende Kombinationen ergab (Flavindulin-Capriblau-Rosindulin-Kombination, Kombination von substituierten Flavindulinen), besser auszunutzen und neue günstige Farbstoffkombinationen zu bilden.Following the voting method described above, the use of new dyes and dye combinations not previously used for fading layers checked. It was found that quinone imine dyes are generally related to one another can be tuned and that also the sensitization of bromide silver layers already known dyes that are between two groups, such as indole and benzothiazoline, contain a methyne chain (carbocyanines), use for fading layers and with quinonimine and other dyes let combine. As a result, it is now possible to use the group of quinone imine dyes, the more or less satisfactory one already known for some fade layers Combinations resulted in (flavindulin-capri blue-rosindulin combination, Combination of substituted flavindulins), better to use and new cheap dye combinations to build.
Man verwendet z. B. folgendes Gemisch: 5 Teile Safranin GG (Geigy), 50Teile Flavindulin (Phenanthrenphenylphenazoniumchlorid), 8 Teile io-bromo-i : 1' : 3 : 3 : 3' : 3'-hexamethylindodicarbocyaninbromid (hergeOne uses z. B. the following mixture: 5 parts Safranin GG (Geigy), 50 parts flavindulin (Phenanthrene phenylphenazonium chloride), 8 parts io-bromo-i: 1 ': 3: 3: 3': 3'-hexamethylindodicarbocyanine bromide (herge
stellt aus 1:2:3:3-tetramethylindoleninbromid und a~brom-/?-anilinacraldehyd anil.), 150 Teile Allylthioharnstoff, 3000 Teile 45 i%ige wäßrige Gelatinelösung. Nach vollständiger Auflösung werden noch als Sensibilisator 20 Teile Dimethylallylthioharnstoff in wenig Alkohol zugesetzt. Durch geringe Konzentrationsänderung der Sensibilisator- 50 lösung lassen sich kleinere Fehler, welche evtl. Asynchronität verursachen könnten, ausgleichen. constitutes from 1: 2: 3: 3-tetramethylindolenine bromide and a ~ bromo - /? - anilinacraldehyde anil.), 150 parts of allylthiourea, 3000 parts of 45% strength aqueous gelatin solution. After complete Dissolution, 20 parts of dimethylallylthiourea in a little alcohol are added as a sensitizer. By low Changes in the concentration of the sensitizer solution can lead to minor errors, which could possibly cause asynchrony, compensate.
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