DE647566C

DE647566C - Process for treating textile fabrics

Info

Publication number: DE647566C
Application number: DEC46058D
Authority: DE
Original assignee: CHEM FAB PYRGOS GmbH
Current assignee: CHEM FAB PYRGOS GmbH
Priority date: 1930-04-20
Filing date: 1932-02-19
Publication date: 1937-07-07

Description

Verfahren zum Behandeln von Textilstoffen Die Verwendung der aromatischen N-Dichlorsulfonamide für die Zwecke der Textilindustrie ist aus der Patentschrift 528 579 an sich bekannt. In dem Hauptpatent 563387 wird am Beispiel des p-TolwolsulfondichloY-amids -ferner gezeigt, daß man Textilstoffe mit alkalischen oder sauren Lösungen von aromatischen N-Dichlorsulfonamiden in der Kälte oder Wärme bei gewöhnlichem oder erhöhtem Druck behandeln und damit neue textiltechnische Wirkungen erzielen kann.Process for treating textile fabrics The use of the aromatic N-dichlorosulfonamides for the purposes of the textile industry is known per se from patent specification 528 579. In the main patent 563387 , using the example of p-tolwolsulfondichloY-amide, it is also shown that textiles can be treated with alkaline or acidic solutions of aromatic N-dichlorosulfonamides in the cold or heat at normal or increased pressure and thus new textile-technical effects can be achieved.

Es wurde nun gefunden, daß man diese aromatischen N-Dichlorsulfonamide durch folgende organische Chloramide, welche am Amidstickstoff keinen freien oder in wäßriger Lösung durch Alkali ersetzbaren Wasserstoff haben, ersetzen kann: die im Kern durch Carboxylgruppen substituierten Derivate der aromatischen N-Dichborsulfonamide, wie z. B. die Benzolsulfondichlioramidcarb@onsäure und ihre Salze (vgl. Chemisches Zentralblatt, 192o, Bd. IV, S. 1q./15); weiterhin die am Stickstoff durch Carbonsäureradikale substituierten Sulfonmönochloramide, wie Toluolsulfonbenzoylcbloramid oder Benzolsulfonacetylchloramid, die man durch Einwirkung von Benzoylchlorid bzw. Essigsäureanhydrid auf eine wäßrige Lösung des entsprechenden Benzol- oder Tolu-olsulfonchloramidnatriumsalzes unter gutem Rühren erhält und durch Filtration von der entstandenen Salzlösung trennt; ferner sind geeignet die Carbonsäuredichloramide, wie Acetyldichloramid (vgl. Beils t e i n, »Handbuch der org. Chemie«, q.. Aufl., I. Ergänzungsband zu Band II, S. 82), und die Chlorimide, wie Phtbalylchlorimid (vgl. B e i 1-stein, 3.Auf1., II.Ergänzungsband, S.io5i).It has now been found that these aromatic N-dichlorosulfonamides can be used by the following organic chloramides, which do not have any free or in aqueous solution have hydrogen that can be replaced by alkali: the derivatives of the aromatic N-dichborosulfonamides which are essentially substituted by carboxyl groups, such as B. Benzolsulfondichlioramidcarb @ onäure and its salts (see. Chemical Zentralblatt, 192o, Vol. IV, p. 1q./15); furthermore those on nitrogen through carboxylic acid radicals substituted sulfonmonochloramides, such as toluene sulfonobenzoyl chloramide or benzenesulfonacetylchloramide, which one by the action of benzoyl chloride or acetic anhydride on an aqueous Solution of the appropriate benzene or toluene sulfonchloramide sodium salt under good stirring is obtained and separated from the resulting salt solution by filtration; Also suitable are the carboxylic acid dichloramides, such as acetyl dichloramide (cf. Beils t e i n, »Handbook of the org. Chemie ", q .. ed., I. Supplementary volume to Volume II, p. 82), and the chlorimides, such as phtbalylchlorimide (cf.B e i 1-Stein, 3rd Auf1., 2nd supplementary volume, S.io5i).

Auch bei diesen Chloramiden ist deren Chloratom genügend beweglich, um bei niederer oder höherer Temperatur, sei es in alkalischer, neutraler oder saurer Lösung, mit Wasser aktiven Sauerstoff zu bilden.With these chloramides, too, the chlorine atom is sufficiently mobile, to at lower or higher temperature, be it in alkaline, neutral or acidic Solution to form active oxygen with water.

Die Mannigfaltigkeit der verfügbaren organischen Chlorverbindungen bringt verschiedenartige Vorteile, die für manche Zwecke von Bedeutung sind. Es sei darauf hingewiesen, daß die Wirksamkeit des Chlors in den einzelnen Verbindungen sich bei verschieden hohen Temperaturen entfaltet. Man hat es also in der Hand, empfindliche Fasern, wie z. B. Aeetatseide, mit solchen Chloramiden zu behandeln, die bereits bei niederen Wärmegraden wirken. Gegen Kochen unempfindliche Stoffe, wie z. B. Baumwolle, wird man hingegen bedenkenlos mit erst bei höheren Wärmegraden wirkenden Chloramiden behandeln.The variety of available organic chlorine compounds brings various advantages that are important for some purposes. It it should be noted that the effectiveness of the chlorine in the individual compounds unfolds at different temperatures. So you have it in your hand sensitive fibers such as B. acetate silk, to be treated with such chloramides, which already work at low temperatures. Substances insensitive to cooking, such as B. cotton, on the other hand, you will not hesitate with only at higher temperatures Treat active chloramides.

Mit der Wirkungstemperatur steht in engstem Zusammenhang die Tropenbeständigkeit. Gemäß vorliegender Erfindung hat man es beim Versand nach südlichen Ländern in der Hand, solche Verbindungen auszu@vählen, die unter den in Frage kommenden Bedingungen völlig beständig sind. ; Vor dem bereits als BleichmittA vorge.-schlagenen p - Toluolsulfoncliloramidnatiiuin haben die nach vorliegender Erfindung benutzten Stoffe den Vorteil, daß sie sich als schwer in Wasser, dagegen leicht in vielen organischen Lösungsmitteln lösliche Stoffe verhältnismäßig leicht aus ihren Herstellungsgemischen isolieren lassen.The tropical resistance is closely related to the effective temperature. According to the present invention, you have it when shipping to the south Countries in the hand to choose such connections from among the possible Conditions are completely stable. ; Before the already suggested as bleaching agent p-Toluenesulfoncliloramidnatiiuin have those used according to the present invention Substances have the advantage that they are heavy in water, but light in many substances soluble in organic solvents relatively easily from their preparation mixtures let isolate.

Beispiel i Bleichen von Baumwollgeweben mit p-Toluolsulfonbenzoylchl@oramid Man erhitzt die Gewebe etwa i Stunde lang in der 2ofachen Flotte, die im Lit,r 0.,5 g Natriumhydroxyd und .l g p-Toluolsulfonbenzoylchl,orainid in Suspension enthält. Das Chloramid geht allmählich in Lösung, wobei es eine kräftige Bleichwirkung ausübt.Example i bleaching of cotton fabrics with p-Toluolsulfonbenzoylchl @ oramid Heat the tissue about i hour in the 2ofachen fleet, which in Lit, r 0, 5 g of sodium hydroxide and p-.lg Toluolsulfonbenzoylchl, orainid contains in suspension. The chloramide will gradually go into solution, exerting a powerful bleaching effect.

Beispiel 2 Bleichen von Viscoseseide mit Benzolsulfonacetylcliloramid Man verfährt entsprechend Beispiel i und nimmt anstatt des dort verwendeten p-Toluolsulfonbenzoylchl:oramids Benzolsulfonacetylchloramid. 'Man erhält eine schöne Bleichwirkung ohne Schwächung des Fadens.Example 2 Bleaching of viscose silk with benzenesulfonacetylcliloramide The procedure is as in Example i and instead of the p-toluenesulfonobenzoyl chloride used there, oramide is used Benzenesulfonacetylchloramide. 'You get a nice bleaching effect without weakening of the thread.

In vorstehenden Bleichversuchen kann man die Menge des Chloramids verringern oder erhöhen, je nach der gewünschten Bleichwirkung.In the above bleaching experiments one can determine the amount of the chloride amide decrease or increase depending on the desired bleaching effect.

Der Vorteil der Verwendung der acylierten Sulfonchloramide in den vorstehenden Beispielen liegt darin, daß infolge der Unlöslichkeit dieser Stofe die Dosierung des aktiven Chlors äußerst fein abgestimmt ist; denn es kommt jeweils nur eine geringe Menge aktiven Chlors zur Wirkung, indem nur so viel des Bleichmittels in Reaktion tritt, als entsprechend der Badlänge und der Temperatur sich zersetzen kann, ohne Rücksicht auf die im Überschuß vorhandene suspendierte Menge. Beispiel 3 Chloren von Wolle mit Acetyldichloramid Man gibt 2 g Acetyldichloramid zu 1 1 eiskaltem Wasser, fügt io ccm konzentrierte Salzsäure zu und behandelt darin Sog Wolle. Der Gehalt der Lösung an aktivem Chlor nimmt schnell ab, und die Wolle erhält alle typischen Eigenschaften der gechlorten Wolle, d. h. sie hat eine größere Affinität zu Farbstoffen und ist weniger schrumpf- und filzfähig. Die Verwendung des Aoetyldichloramids an Stelle des Tolu@olsulfondichloramids gemäß "dem Hauptpatent hat den Vorteil, daß man hirrbei in klarer Lösung arbeiten kann, da 4s Acetyldichloramid im Gegensatz zu dem T$luolderivat wasserlöslich ist. Infolgedessen ist hier eine größere Gleichmäßigkeit des Chlorens des Wollfasergutes gewährleistet.The advantage of using the acylated sulfonic chloramides in the above examples is that due to the insolubility of these substances the dosage of active chlorine is extremely fine-tuned; because it always comes only a small amount of active chlorine to act by adding just so much of the bleach reacts than decompose according to the bath length and the temperature can, regardless of the excess suspended amount. example 3 Chlorination of wool with acetyldichloramide Add 2 g of acetyldichloramide to 1 l ice-cold water, add 10 cc concentrated hydrochloric acid and treat suction in it Wool. The active chlorine content of the solution quickly decreases, and the wool receives all typical properties of chlorinated wool, d. H. she has a greater affinity to dyes and is less susceptible to shrinking and felting. The use of aoetyl dichloramide instead of the toluene sulfone dichloramide according to "the main patent has the advantage that you can work in a clear solution, since 4s acetyldichloramide in contrast is water-soluble to the tuene derivative. As a result, there is greater uniformity here the chlorination of the wool fiber material guaranteed.

Beispiel q.Example q.

Oxydieren von Färbungen mit Sulfondichloramidbenzoesäure Man klotzt ein wollenes Gewebe mit Indigosolviolett AZB (vgl. S c h u 1 t z, »Farbstoff tabellen«, 7.Auf1., 2.Bd., S.133) und trocknet. Dann klotzt man es mit einer Lösung von sulfondichloramidbenzoesaurem Natrium, trocknet wieder und entwickelt die Oxydation, indem man das Gewebe durch eine auf etwa 70° erhitzte iooilöige Essigsäurelösung durchführt.Oxidation of dyeings with sulfonedichloramidobenzoic acid a woolen fabric with indigo sol violet AZB (cf. S c h u 1 t z, »dye tables«, 7th on 1st, 2nd vol, p.133) and dries. Then it is padded with a solution of sulfondichloramidobenzoic acid Sodium, dries again and develops the oxidation by letting the tissue through a 100% acetic acid solution heated to about 70 °.

Für Fälle wie den in obigem Beispiel der Oxydation eines Indigosolfarbstoffes bietet das Natriumsalz der Sulfondichloramidbenzoesäure einen besonderen V orteil gegenüber dem Toluolsulfondichloramid. Abgesehen davon, daß letzteres nur in alkalischem Medium löslich ist, ist seine Oxydationsgeschwindigkeit zu groß; die Oxydation tritt vorzeitig ein und fällt infolgedessen ungleichmäßig aus. Das im Beispiel a verwendete Oxydationsmittel ist dagegen schon in Wasser löslich, es läßt sich auf die L@eukofärbung aufklotzen und trocknen, ohne daß es dabei eine Oxydationswirkung ausübt, die erst unter den im Beispiel angeführten Bedingungen eintritt. Beispiel 5 Entschlichten von Baumwollgeweben mit gleichzeitiger Vorbleiche mit Phthalylchlorimid Man kocht die Gewebe i bis 2 Stunden mit einer Suspension von 3 g Phthalylchlorimid in 1 1 Wasser, welches 5 g Natriumcarbonat enthält. Hierbei wird die Stärkeschlichte auf dem Gewebe herausgelöst, während das Gewebe gleichzeitig gebleicht wird.For cases like the above example of the oxidation of an indigosol dye the sodium salt of sulfonedichloramidobenzoic acid offers a special advantage compared to toluenesulfone dichloramide. Apart from the fact that the latter is only available in alkaline If the medium is soluble, its rate of oxidation is too great; the oxidation occurs prematurely and is consequently uneven. The one used in example a Oxidizing agent, on the other hand, is already soluble in water; pad on and dry without it having an oxidizing effect that only occurs under the conditions given in the example. Example 5 Desizing of cotton fabrics with simultaneous pre-bleaching with phthalylchlorimide. Boil the tissue for 1 to 2 hours with a suspension of 3 g of phthalylchlorimide in 1 l Water containing 5 g sodium carbonate. Here the starch size is on detached from the fabric while the fabric is bleached at the same time.

Claims

PATENT CLAIM: Further development of the process of patent 563 387 for treating textile fabrics, characterized in that instead of simpler aromatic N-dichlorosulfonamides whose core is substituted by carboxyl groups Derivatives or aromatic N-acylchlorosulfonamides or carboxylic acid dichloramides or Carboxylic acid chlorimide used.