DE637872C

DE637872C - Process for the local alteration of the color properties of textiles made of natural cellulose of any origin and pretreatment

Info

Publication number: DE637872C
Application number: DEG89167D
Authority: DE
Original assignee: Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1934-11-06
Filing date: 1934-11-16
Publication date: 1936-11-05

Description

Verfahren zur örtlichen Änderung der färberischen Eigenschaften von Textilien aus natürlicher Cellulose beliebiger Herkunft und Vorbehandlung In der britischen Patentschrift 353 978 ist ein Verfahren zur Herstellung von Celluloseestern beschrieben, darin bestehend, daß man Textilstoffe aus natürlicher oder umgefällter Cellulose unter Erhaltung ihrer Struktur mit einem aliphatischen Säureanhydrid in Gegenwart eines Kaliumsalzes einer schwachen Säure und in Abwesenheit eines. sauren Katalysators verestert. In dieser Patentschrift wird darauf hingewiesen, daß die Veresterung auch örtlich erfolgen kann, indem man eine Druckpaste, enthaltend Kaliumacetat, auf die Ware örtlich aufbringt und die so behandelte Ware der Einwirkung eines aliphatischen Säureanhydrids aussetzt. Beim nachträglichen Färben, beispielsweise mit den gebräuchlichen wasserunlöslichenAcetatseidefarbstoffen, zeigt es sich, daß die bedruckten Stellen eine bedeutend größere Affinität für diese Farbstoffe als die unbedruckten Stellen zeigen. Während diese Arbeitsweise z. B. für Kunstseiden aus umgefällter Cellulose sehr gut geeignet ist, erhält man auf Textilstoffen aus natürlicher Cellulose, z. B. auf Baumwollgewebe, viel weniger- ausgeprägte Kontraste. Es wurde nun gefunden, daß es in einfacher Weise gelingt, auch auf Textilien, die aus natürlicher Cellulose beliebiger Herkunft oder Vorbehandlung bestehen, eine örtliche, ausgesprochene Änderung ihrer färberischen Eigenschaften zu erreichen, wenn auf die Ware zunächst nuellungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz von Alkalisalzen schwacher Säuren, örtlich aufgetragen werden (beispielsweise durch gewöhnlichen Druck oder Spritzdruck) und hierauf eine Behandlung der ganzen Ware mit Anhydriden aliphatischer Carbonsäuren so lange erfolgt, bis die bedruckten Stellen beim nachträglichen Färben mit Direktfarbstoffen reserviert oder mit unlöslichen Acetatseidefarbstoffen gefärbt werden. Die Möglichkeit, die Reaktionsfähigkeit der Cellulose durch einfaches örtliches Aufquellen an den bedruckten Stellen derart zu steigern, daß Ergebnisse erzielt werden, die denjenigen, die bisher nur auf Kunstseide aus umgefällter Cellulose zu erreichen waren, gleichkommen, konnte in keiner Weise vorausgesehen werden und hat zweifellos als äußerst überraschend zu gelten. Gegenüber dem in der britischen Patentschrift 203 704. beschriebenen Verfahren, wonach natürliche Cellulosefasern *zunächst örtlich mit Quellungsmitteln und dann mit aromatischen veresternderi Mitteln behandelt werden, weist vorliegendes Verfahren einen bedeutende>< technischen Fortschritt auf, da es ermöglich,: beim Überfärben mit Direktfarbstoffen rein weiße Muster zu erzielen.Process for the local change of the dyeing properties of textiles made of natural cellulose of any origin and pretreatment. British Patent 353 978 describes a process for the production of cellulose esters, which consists in that textiles made of natural or reprecipitated cellulose are treated with an aliphatic acid anhydride while maintaining their structure in the presence of a potassium salt of a weak acid and in the absence of one. esterified acidic catalyst. In this patent it is pointed out that the esterification can also take place locally by applying a printing paste containing potassium acetate locally to the goods and exposing the goods treated in this way to the action of an aliphatic acid anhydride. Subsequent dyeing, for example with the customary water-insoluble acetate silk dyes, shows that the printed areas show a significantly greater affinity for these dyes than the unprinted areas. While this method of working z. B. for rayon from reprecipitated cellulose is very well suited, is obtained on textiles made of natural cellulose, z. B. on cotton fabric, much less pronounced contrasts. It has now been found that it is possible in a simple manner to achieve a local, pronounced change in their dyeing properties even on textiles made of natural cellulose of any origin or pretreatment, if weaker soothing agents are first applied to the goods, optionally with the addition of alkali salts Acids, are applied locally (for example by normal pressure or spray pressure) and then the entire product is treated with anhydrides of aliphatic carboxylic acids until the printed areas are reserved during subsequent dyeing with direct dyes or dyed with insoluble acetate silk dyes. The possibility of increasing the reactivity of the cellulose by simple local swelling at the printed areas in such a way that results are achieved which are equal to those that were previously only achievable on rayon from reprecipitated cellulose could in no way be foreseen and undoubtedly has to be considered extremely surprising. Compared to the process described in British patent specification 203 704, according to which natural cellulose fibers * are first treated locally with swelling agents and then with aromatic esterifying agents, the present process shows significant><technical progress, as it enables: pure when over-dyeing with direct dyes to achieve white patterns.

Als Ausgangsstoff für das vorliegende Verfahren kann z. B. Baumwolle, nzercerisierte Baumwolle, Ramie, Leinen oder Hanf in, Form von Garnen, Strängen oder Geweben verwendet werden. Dabei kann die Ware sowohl ungefärbt als auch mit geeigneten, den Acylierungsbedingungen standhaltenden Farbstoffen vorgefärbt zur Anwendung gelangen.As a starting material for the present process, for. B. Cotton, Cercerized cotton, ramie, linen or hemp in the form of yarns, skeins or fabrics can be used. The goods can be either undyed or with suitable, the acylation withstand dyes precolored for Application.

Geeignete Quellungsmittel sind die bekannten Cellulose aufquellenden Mittel, wie Kaliumhydroxyd, Natriumhydroxyd, Calciumthiocyanat. Kalium- und Natriumhydroxyd haben sich als besonders geeignet erwiesen. Die Quellungsmittel werden zusammen mit Verdickungsmitteln,wieTragantoder Britisch-Gummi, gegebenenfalls unter Zusatz von Alkalisalzen schwacher Säuren, wie beispielsweise Kaliumacetat, Natriumacetat, Kaliumcarbonat, Kaliumsulfit, örtlich aufgebracht. Dieser Zusatz ermöglicht, daß ganz besonders scharf ausgeprägte Effekte erzielt werden können. Vorteilhaft wird der bedruckte Textilstoff . vor der Veresterung getrocknet.Suitable swelling agents are the known cellulose swelling agents Agents such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, calcium thiocyanate. Potassium and sodium hydroxide have proven to be particularly suitable. The swelling agents are used together with thickening agents such as tragacanth or British gum, optionally with additives of alkali salts of weak acids, such as potassium acetate, sodium acetate, Potassium carbonate, potassium sulfite, applied topically. This addition enables particularly sharp effects can be achieved. Becomes beneficial the printed fabric. dried before esterification.

Die Veresterung selbst wird durch Behandeln der örtlich vorbedruckten Ware in geeigneten Vorrichtungen mit Anhydtiden aliphatischer Carbonsäuren, wie beispielsweise Essigsäure-, Propionsäure-, Buttersäure-, Chloressigsäureanhydrid, vorteilhaft in Gegenwart eines indifferenten Verdünnungsmittels, wie Benzin, Petroleum, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Perchloräthylen, Tetrachlorkohlenstoff, vorgenommen, wobei die Reaktionstemperatur und die Behandlungsdauer in weiten Grenzen schwanken können.The esterification itself is done by treating the locally preprinted Goods in suitable devices with anhydrides of aliphatic carboxylic acids, such as for example acetic acid, propionic acid, butyric acid, chloroacetic anhydride, advantageous in the presence of an inert diluent such as gasoline, petroleum, Benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, perchlorethylene, carbon tetrachloride, made, the reaction temperature and the duration of treatment vary within wide limits can.

Das Aufarbeiten der so behandelten Ware kann in folgender Weise geschehen.: die Acylierungsflüssigkeit wird abgeschleudert, abgesaugt, abgepreßt@ oder durch einfaches Ablassen entfernt, worauf die Ware unter Rückgewinnung der flüchtigen Bestandteile des ihr noch anhaftenden Veresterungsgemisches getrocknet, mit Wasser gewaschen und getrocknet wird.The processing of the goods treated in this way can be done in the following way: the acylating liquid is thrown off, sucked off, squeezed off or through simply draining away, whereupon the goods with recovery of the volatile Components of the still adhering esterification mixture dried with water washed and dried.

Die so behandelte Ware unterscheidet sich in färberischer Hinsicht von der unbehandelten Ware dadurch, daß die bedruckten Stellen ausgesprochene Affinität für wasserunlösliche Acetatseidefarbstoffe zeigen, direkt-Tiehende Baumwollfarbstoffe hingegen reserv-ieren, während die unbedruckten Stellen Sich färberisch genau umgekehrt verhalten. Durch Färben der örtlich veresterten Textilstoffe mit geeigneten Farbstoffen lassen sich somit Mehrfarbeneffekte erzielen. Besonders Kgenartige Muster werden erhalten, wenn ljespielsweise verfahrensgemäß behandelte 4Wumwolle in Garnform mit unbehandeltem Baumwollgarn oder beliebigen anderen Textilmaterialien zu Geweben verwoben wird und diese Gewebe mit geeigneten Farbstoffen gefärbt werden. Selbstverständlich läßt sich das erfindungsgemäß erhältliche Baumwollgarn auch als einzelner Effektfaden in Geweben verschiedenster Zusammensetzung verwenden.The goods treated in this way differ in terms of color from the untreated goods in that the printed areas have a pronounced affinity for water-insoluble acetate silk dyes show direct-pulling cotton dyes however, reserve while the unprinted areas are exactly the opposite in terms of color behavior. By dyeing the locally esterified fabrics with suitable dyes multi-color effects can thus be achieved. Particularly Kgen-like patterns will be obtained if, for example, cotton wool in yarn form treated according to the process with untreated cotton yarn or any other textile material into fabrics and these fabrics are dyed with suitable dyes. Of course the cotton yarn obtainable according to the invention can also be used as a single effect thread use in fabrics of various compositions.

Beispiel i Eine Druckpaste, bestehend aus ioo Teilen Kaliumhydroxyd 5oprozentig und ioo Teilen Tragantverdickung °°/i111 wird örtlich auf Baumwollgewebe gedruckt. Das bedruckte Gewebe wird getrocknet und anschließend bei 9o bis 95° C so lange mit einer 5- bis ioprozentigen Lösung von Essigsäureanhydrid in Schwerbenzin behandelt, bis die bedruckten Stellen Direktfarbstoffe reservieren, leas nach etwa i/2 Stunde erreicht wird. Bei Einhaltung höherer Temperaturen kann die Behandlungsdauer beträchtlich herabgesetzt werden. Hierauf wird das Gewebe unter Rückgewinnung der flüchtigen Bestandteile des Acetylierungsgemsches getrocknet, mit Wasser gewaschen und getrocknet.Example i A printing paste consisting of 100 parts of potassium hydroxide 5% and 100 parts tragacanth thickening °° / i111 is applied locally on cotton fabric printed. The printed fabric is dried and then at 9o to 95 ° C so long with a 5 to 10 percent solution of acetic anhydride in heavy fuel treated until the printed areas reserve direct dyes, leas after about i / 2 hour is reached. If higher temperatures are maintained, the treatment time can can be reduced considerably. The tissue is then recovered volatile constituents of the acetylation mixture dried, washed with water and dried.

Beim Färben des teilweise veresterten Gewebes in bekannter Weise mit direktziehenden Baumwollfarbstoffen, z. B. mit Direkthimmelblaugrünlich (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Nr. 5i0), werden die nicht bedruckten Stellen blau gefärbt, während geeignete Acetatseidefarbstoffe, wie z. B. CibacetgelbR Teig (Schultz, a. a. O., Bd.II, S. 6o), Cibacetviolett :2R Teig (Schultz, a. a. O., Bd. II, S. 6i), nur die veresterten Stellen färben. Um eine vollständige Weißreserve der nicht bedruckten Stellen zu erhalten, kann im letzten Falle eine Behandlung mit Natriumhydrosulfit folgen. Durch Anwendung sowohl von direktziehenden Baumwollfarbstoffen als auch von Acetatseidefarbstoffen werden Zweifarbenmuster erzielt. i Beispiel 2 Eine Druckpaste, bestehend aus 5o Teilen Kaliumhydroxyd oder 36 Teilen Natriumhydroxyd, 5o Teilen Kaliumacetat, 75 Teilen Tragantverdickung 81/1..o und 25TeilenWasser, wird auf mercerisiertes Baumwollgarn örtlich aufgebracht. Das Baumwollgarn wird dann wie im Beispiel i weiterbehandelt und weist dann gleiche färberische Eigenschaften wie das nach Beispiel i erhaltene Gewebe auf.When dyeing the partially esterified fabric in a known manner substantive cotton dyes, e.g. B. with direct sky blue-greenish (Schultz, Dye Tables, 7th Edition, No. 5i0), the unprinted areas turn blue colored, while suitable acetate silk dyes, such as. B. CibacetgelbR dough (Schultz, a. a. Cit., Vol. II, p. 6o), cibacet violet: 2R dough (Schultz, op. Cit., Vol. II, p. 6i), only stain the esterified areas. To have a full reserve of white not In the latter case, a treatment with sodium hydrosulphite can be used to preserve the printed areas follow. By using both substantive cotton dyes and two-tone patterns are obtained from acetate silk dyes. i Example 2 A printing paste Consists of 50 parts of potassium hydroxide or 36 parts of sodium hydroxide, 50 parts Potassium acetate, 75 parts tragacanth thickening 81 / 1..o and 25 parts water, is mercerized Cotton thread applied locally. The cotton yarn is then treated further as in example i and then has the same coloring properties as that obtained according to Example i Tissue on.

Verwendet man anstatt Kaliumacetat Natriumacetat oder Kaliumcarbonat, so wird ein Garn von ganz ähnlichem färberischem Verhalten erhalten. Ersetzt man das Essigsäureanhydrid durch Propionsäureanhydrid, so zeigt auch hier das erhaltene Garn ähnliche färberische Eigenschaften.If sodium acetate or potassium carbonate is used instead of potassium acetate, so will get a yarn with very similar dyeing behavior. If the acetic anhydride is replaced by propionic anhydride, then also shows here the yarn obtained has similar dyeing properties.

Beispiel 3 Eine Druckpaste, bestehend aus 5o Teilen Calciumthiocyanat, 5o Teilen Kaliumacetat, 3o Teilen Tragantverdickung e°/@ooo und 2o Teilen Wasser, wird örtlich auf Baumwollsatin aufgedruckt und das bedruckte Gewebe weiter nach Beispiel i behandelt. Die bedruckten Stellen des Baumwollgewebes besitzen verminderte Affinität zu direktziehenden Baumwollfarbstoffen und lassen sich mit Acetatseidefarbstoffen färben.Example 3 A printing paste consisting of 50 parts of calcium thiocyanate, 5o parts potassium acetate, 3o parts tragacanth thickening e ° / @ ooo and 2o parts water, is locally printed on cotton sateen and the printed fabric continues Example i treated. The printed areas of the cotton fabric have diminished Affinity to substantive cotton dyes and can be mixed with acetate silk dyes to dye.

Beispiel q.Example q.

Eine Druckpaste, bestehend aus 36 Teilen Natriumhydroxyd, 88 Teilen kristallisiertem Natriumacetat, ioo Teilen Tragantverdickung 11/1..o und 64 Teilen Wasser, wird auf Baumwollsatin örtlich aufgebracht, und das so behandelte Gewebe wird weiter nach Beispiel i behandelt, jedoch mit dem Unterschied, daß die Acetylierung bei io5° C vorgenommen wird. Es wird ein färberisch sich ähnlich verhaltendes. Gewebe wie nach Beispiel i erhalten.A printing paste consisting of 36 parts sodium hydroxide, 88 parts crystallized sodium acetate, 100 parts tragacanth thickening 11 / 1..o and 64 parts Water, is applied topically to cotton sateen and the fabric treated in this way is treated further according to Example i, but with the difference that the acetylation is carried out at io5 ° C. It becomes a color that behaves similarly. tissue as obtained in example i.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the local change of the dyeing Properties of textiles made from natural cellulose of any origin and pretreatment, characterized in that the goods are first locally treated with ouelling agents, which alkali salts of weak acids can be added, treated and then so long anhydrides of aliphatic carboxylic acids can act on the whole product until the printed areas show a reserved effect when dyeing with direct dyes and colored by insoluble acetate silk dyes.