DE2334014A1

DE2334014A1 - Dyeing polyamide/cellulose blends - using anionic dye/leuco ester in acid bath

Info

Publication number: DE2334014A1
Application number: DE19732334014
Authority: DE
Inventors: Luigi Masero
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1972-07-06
Filing date: 1973-07-04
Publication date: 1974-01-24

Abstract

Dyeing or printing of fibres, yarns or textiles of cellulose and natural or synthetic polyamide, using an aq. prepn. contg. an anionic dye free of reactive gps and a leuco sulphate ester cpd. is effected by contacting the textile with an acid-contg. dye bath and then fixing. The process allows dyeing of both components to be effected simultaneously and continuously using a single bath and a single fixing stage.

Description

Verfahren zum gleichzeitigen Färben oder Bedrucken von Mischungen aus Textilien.Process for the simultaneous dyeing or printing of mixtures made of textiles.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum gle-chzeitigen Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Mischungen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden und Cellulose bestehen, durch Behandeln der Textilien mit einer wässerigen Zubereitung, die einen, von reaktiven Gruppen freien anionischen Farbstoff und eine Leukoschwefelsäureesterverbindung enthält, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe bzw. Verbindungen gleichzeitig in einem eine Säure enthaltenden Bad auf die Textilien aufbringt und nachher fixiert.The invention relates to a process for simultaneous dyeing or printing of fibers, threads or textiles made therefrom, which are made from mixtures consist of natural or synthetic polyamides and cellulose by treating of textiles with an aqueous preparation, one of reactive groups contains free anionic dye and a leuco sulfuric acid ester compound, characterized in that the dyes or compounds are simultaneously in a bath containing an acid applied to the textiles and then fixed.

Das Fixieren kann während 30 Sekunden bis 60 Minuten, Jedoch vorteilhaft während 1 bis 3 Minuten durchgefUhrt werden; wobei beim Fixieren meistens Temperaturen von 980C bis 210 0C eingehalten werden, vorteilhaft wird Jedoch bei Temperaturen von 1020C bis 1300C beim Dämpfen fixiert oder dann von 150 0C bis 195 0C beim Thermofixieren. Das Fixieren wird mit einer Säurebehandlung verbunden, wobei man bei pH-Werten von 1 bis 6,9 und vorzugsweise bei ph ersten von 4,5 bis 6,5 arbeitet.Fixing can take from 30 seconds to 60 minutes, but is advantageous carried out for 1 to 3 minutes; mostly temperatures when fixing from 980C to 210 0C are maintained, however, it is advantageous fixed at temperatures from 1020C to 1300C during steaming or then from 150 0C to 195 0C during heat setting. The fixation is combined with an acid treatment, being at pH values from 1 to 6.9 and preferably at pH first from 4.5 to 6.5 works.

Als natürliche Polyamide kommen z.B. in Betracht: Wolle, Seide und Haare; geeignete- synthetische Polyamide sind solche, wie sie im SVF-Fachorgan 15, Seiten 8 bis 9 (1960) beschrieben werden, insbesondere das Nylon 6 aus £-Caprolactam und das Nylon 66 aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin. Ferner können auch die Polyamide 610, 11 und 6/66 gefärbt werden. Cellulosefasern können natürliche und synthetische Cellulosefasern sein. Anionische Farbstoffe können der Azo- und Polyazoreic sowie deren 1:1- und 1:2 Metallkomplexformen angehören; ferner der Anthrachinonreihe, der Phthaloxyaninreihe, der Nitrofarbstoff-, Chinophthalonfarbstoff-, Methinfarbstoff- oder Styrylfarbstoffreihe, usw. Alle diese Farbstoffe enthalten mindestens eine anionische Gruppe; vorzugsweise enthalten sie eine Sulfonsäuregruppe oder auch eine Carbonsä.ure- oder Sulfonsäureamidgruppe. Hingegen sind sie frei von reaktiven Gruppen, d.h. von solchen Gruppen, die mit der Faser eine chemische Bindung eingehen können. Als Leukoschwef'elsäureesterverbindungen können die bekannten eingesetzt werden; sie können im allgemeinen durch saure Behandlung verseift, hierauf oxydiert und dabei in die entsprechenden Küpenfarbstoffe übergeführt werden.Examples of natural polyamides are: wool, silk and Hair; Suitable synthetic polyamides are those as described in SVF specialist organ 15, Pages 8 to 9 (1960) are described, in particular the nylon 6 from ε-caprolactam and the nylon 66 made from adipic acid and hexamethylenediamine. Furthermore, the Polyamides 610, 11 and 6/66 can be colored. Cellulose fibers can be natural as well be synthetic cellulose fibers. Anionic dyes can be the azo and polyazoreic as well as their 1: 1 and 1: 2 metal complex forms; also the anthraquinone series, the phthaloxyanine series, the nitro dye, quinophthalone dye, methine dye or styryl dye series, etc. All of these dyes contain at least one anionic group; they preferably contain a sulfonic acid group or one Carboxylic acid or sulfonic acid amide group. On the other hand, they are free of reactive groups, i.e. groups that can form a chemical bond with the fiber. The known compounds can be used as leuco-sulfuric acid ester compounds; they can generally be acidified Treatment saponified, then oxidized and thereby converted into the corresponding vat dyes.

Man kann auch Anthrachinoide- und Indigoide Verbindungen einsetzen.Anthraquinoid and indigoid compounds can also be used.

Die wässerige Zubereitung kann beispielsweise nach einer in der deutschen 0ffenleingsschrift 2 035 075 belcannten Methode auf die Textilien aufgebracht werden, z.B. nach dem Ausziehverfahren aus kurzer oder langer Flotte oder nach dem Klotz- oder Druckverfahren oder nach einem Färbeverfahren unter Druck.The aqueous preparation can, for example, according to one in the German Affenleingsschrift 2 035 075 scanned method can be applied to the textiles, e.g. after the extraction process from short or long liquor or after the block or printing process or by a dyeing process under pressure.

Zum Fixieren kann man das imprägnierte Gut, z.B. auf eine Flottenaufnahme von 50 bis 400 ffi abquetschen, dann das Gut gegebenenfalls zwischentrocknen und den Farbstoff durch Dämpfen bei 980-1020C, während 1 bis 20 Minuten oder bei 1020 bis 1500 in überhitztem Dampf mit oder ohne Ueberdruck in 1 bis 5 Minuten fixieren.The impregnated material can be fixed in place, e.g. on a liquor pick-up Squeeze from 50 to 400 ffi, then dry the material in between, if necessary, and the dye by steaming at 980-1020C, for 1 to 20 minutes or at 1020 to 1500 in superheated steam with or without excess pressure in 1 to 5 minutes.

Leine weitere arr sich bekamlte Massnahme zur Fixierung der Farbstoffe ist die Behandlung in einem heissen Säurebad, dem sogenannten Säureschockverfahren. Vorteilhaft führt man das mit der Färbe flotte imprägnierte Gut bei 80° bis 980C in das Säurebad ein, dessen pH-Wert z.B. zwischen 7 und 3 liegen kann. Das Flottenverhältnis variiert zwischen z.B. zwischen 1:1 und 1:100, vorzugsweise zwischen 1:5 und 1:30 und die Behandlung kann von 1 bis 10 Minuten dauern.Leine further measures were taken to fix the dyes is the treatment in a hot acid bath, the so-called acid shock procedure. The good impregnated with the dye is advantageously carried out at 80 ° to 980C into the acid bath, the pH of which can be between 7 and 3, for example. The liquor ratio varies between e.g. between 1: 1 and 1: 100, preferably between 1: 5 and 1:30 and the treatment can last from 1 to 10 minutes.

Es hat sich besonders bewährt, das Färbegut zunächst einer kurzen Dampfbehandlung zu unterwerfen, um den Farbstoff teilweise zu fixieren und dann die Farbstoff- Fixierung in dem heissen Säurebad zu beenden. Für das Säurebad eignen sich anorganische und organische Säuren sowie saure Salze, z.B. Schwefelsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Weinsäure, Oxalsäure, Benzoesäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Ammoniumrhodanat, Ammoniumsulfat, usw.It has proven particularly useful to first give the material to be dyed for a short time Subject to steam treatment to partially fix the dye and then the dye End fixation in the hot acid bath. For the acid bath, inorganic and organic acids and acid salts, e.g. Sulfuric acid, acetic acid, formic acid, tartaric acid, oxalic acid, benzoic acid, phosphoric acid, Hydrochloric acid, ammonium rhodanate, ammonium sulfate, etc.

Man kann die Fixierung aber auch nach dem Thermosolverw fahren, nach dem Pad- Rollverfahren, mit ultraviolettem Licht oder im elektrostatischen Feld durchführen. Die verwendeten wässerigen Zubereitungen sind weitgehend pH-unabhängig, und können zusätzlich weitere, bei der Textilveredlung gebräuchliche Hilfsmittel enthalten, wie Harnstoff, Guanidin, Glykole, wie Thiodiäthylenglykol, gegebenenfalls Antimigratflonsmittel, wie z.B.The fixation can also be done after the thermosolver the pad roll process, with ultraviolet light or in an electrostatic field carry out. The aqueous preparations used are largely pH-independent, and can also use other auxiliaries commonly used in textile finishing contain, such as urea, guanidine, glycols such as thiodiethylene glycol, if appropriate Anti-migration agents, e.g.

Natriumsulfat oder Verdickungsmittel, z .13. johannisbrotkernmehl; ferner Oxydationsmittel, z.B. Nitrate, Chlorate, beispielsweise Natriumchlorat, Ammoniumnitrat, WasserJtoffsuperoxyd, Aluminiumchlorat; ferner Katalysatoren, ie Vanadate, z.B. Ammoniumvanadat. Gegenüber den herkömlichen und bekannten Färbeverfahren für Mischungen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden und Cellulose besitzt das erfindungsgemässe Verfahren den Vorteil, dass man kontinuierlich Färben und die beiden Farbstoffe gleichzeitig und im selben Arbeitsgang auf jedem zum Farbstoff zugehörigen Substrat fixieren kann, d.h. man kann das Färben und Fixieren einbadig und in einer Stufe durchfUhren.Sodium sulphate or thickener, e.g. 13. carob flour; also oxidizing agents, e.g. nitrates, chlorates, e.g. sodium chlorate, Ammonium nitrate, hydrogen peroxide, aluminum chlorate; also catalysts, ie Vanadates, e.g., ammonium vanadate. Compared to the conventional and well-known dyeing processes for mixtures of natural or synthetic polyamides and cellulose the inventive method has the advantage that you can continuously dye and the two dyes at the same time and in the same operation on each to the dye The associated substrate can be fixed, i.e. dyeing and fixing can be done in one bath and carry it out in one step.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewiclitsteile, die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, the parts mean parts by weight, the Percent weight percent; the temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 1 Man bereitet eine Klotzlösung aus: 1 Teil des Farbstoffs der Formel 9 Teilen des Farbstoffs der Formel 3,5 Teilen tndigosolrot IFBB (Colour Index: Soluble Vat Red 10; No. 67'701); 200 Teilen Harnstofr 50 Teilen Thiodiäthylenglykol 55 Teilen einer 50 % wässrigen Natriumchloratlösung 30 Teilen einer 10 %-igen wässrigen Ammoniumtartratlösung 10 Teilen einer 1 % wässrigen Ammoniumvanadatlösung und 661,5 Teilen Wasser 1000 Teile Mit dieser Klotzlösung imprägliert man ein Mnschgewebe aus Nylon und Zellwolle, quetscht es ab, trocknet es und fixiert die Farbstoffe 1 Minute lang bei 1900C.Example 1 A pad solution is prepared: 1 part of the dye of the formula 9 parts of the dye of the formula 3.5 parts of tndigosol red IFBB (Color Index: Soluble Vat Red 10; No. 67,701); 200 parts of urea 50 parts of thiodiethylene glycol 55 parts of a 50% aqueous sodium chlorate solution 30 parts of a 10% aqueous ammonium tartrate solution 10 parts of a 1% aqueous ammonium vanadate solution and 661.5 parts of water 1000 parts This padding solution is used to impregnate a man's tissue made of nylon and rayon, squeezed it off, dries it and fixes the dyes for 1 minute at 1900C.

Das gefärbte Gewebe wird nach den üblichen Methoden weiterbehandelt. Man erhält eine Rosafärbwg mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.The dyed fabric is further treated according to the usual methods. A pink dye is obtained with good light fastness and good wet fastness properties.

f3eisp3el 2 Auf demselben Mischgewebe erhält man eine Braunfärbung wenn man nach den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen verfährt und die folgende Klotzlösung verwendet: 2 Teile der 1:2-Chromkomplexerbindung aus dem FarU-stoff der Formel 7 Teilen eines Gemisches, bestehend aus dem Farbstoff der Formel (a) und den Farbstoffen der Formeln. f3eisp3el 2 A brown coloration is obtained on the same mixed fabric if you proceed according to the conditions given in Example 1 and use the following padding solution: 2 parts of the 1: 2 chromium complex compound from the dye of the formula 7 parts of a mixture consisting of the dye of the formula (a) and the dyes of the formulas.

7 Teilen Indigosolbraun IRRD (Colour Index, Soluble vat Brown 5; 73'411) 200 Teilen Harnstoff 50 Teilen Thiodiäthylenglykol 35 Teilen einer 30 -igen wässrigen Natriumchloratlösung 50 Teilen einer 10 -igen wässrigen Ammoniumtartratlösung 686 Teilen Wasser. 7 parts indigo sol brown IRRD (Color Index, Soluble vat Brown 5; 73,411) 200 parts of urea 50 parts of thiodiethylene glycol 35 parts of a 30-grade aqueous sodium chlorate solution 50 parts of a 10% aqueous ammonium tartrate solution 686 parts of water.

Auf ähnliche Weise können Gemische aus Wolle und Baumwolle sowie Nylon und Baumwolle gefärbt werden.Similarly, you can use blends of wool and cotton, as well as nylon and cotton can be dyed.

Claims

1. Process for the simultaneous dyeing or printing of fibers. Threads or textiles made therefrom, which are made from mixtures of natural or synthetic polyanodes and cellulose are made by treating the textiles with an aqueous preparation that has a. anichics free of reactive groups Dye and a leucosulfuric acid ester compound, characterized. that one contains the dyes or compounds at the same time in an acid The bath is applied to the textiles and then fixed.

2. The method according to claim 1, characterized in that the fixing is carried out for 1 to 7 minutes.

3. The method according to claim 1, characterized in that one fixed at temperatures from ?? O to 210 ° C.

4. The method according to claim 1, characterized in that one fixed at temperatures from 1500 to 195 0C.

5. The method according to claim 1, characterized in that the simultaneous fixation with the help of an acid treatment at a pH value from 1 to 6.9.

6. The method according to claim 1, characterized in that the simultaneous fixation with the help of an acid treatment at a pH value from 4.5 to 6.5.