DE641675C - Process for the preparation of oxyarylaminophenanthrene compounds - Google Patents
Process for the preparation of oxyarylaminophenanthrene compoundsInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Oxyarylaminophenanthrenverbindungen Es wurde gefunden, ,daß man n i wertvollen, bisher unbekannten Kondensationsprodukten der Phenanthrenreihe gelangt, wenn man Oxy-oder Aminoverbindungen der P'henanthrenreihe mit Aminophenolen umsetzt. Diese Um-Setzung wird gemäß der bekannten Reaktion nach B u c h e r e r in Wasser in Gegenwart von sauren Salzen der schwefligen Säure bei höherer Temperatur in offenem oder geschlossenem Gefäß vorgenommen.Process for the preparation of oxyarylaminophenanthrene compounds It has been found that n i valuable, previously unknown condensation products The phenanthrene series is obtained if oxy or amino compounds of the phenanthrene series are used with aminophenols. This conversion is carried out according to the known reaction B u c h e r e r in water in the presence of acidic salts of sulphurous acid higher temperature in an open or closed vessel.
Diese bisher in der Phenanthrenreihe noch nicht durchgeführte Umsetzung verläuft sehr glatt und führt in guter Ausbeute zu neuen Produkten, die als Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen und Heilmitteln Verwendung finden sollen.This implementation has not yet been carried out in the phenanthrene series runs very smoothly and leads in good yield to new products, which are used as intermediates to be used for the production of dyes and medicinal products.
Das Gelingen des vorliegenden Verfahrens war nicht vorauszusehen, da der Umsatz von aromatischen Aminen und Oxyverbindungen gemäß der bekannten Buchererreaktion keineswegs eine allgemein anwendbare Arbeitsweise darstellt, ihre glatte Durchführbarkeit vielmehr bisher in erster Linie auf die Naphthalinreihe nachgewiesen wurde, während sie in der Benzolreihe bemerkenswerterweise völlig versagt. Es kommt hinzu, daß die Umsetzung mit Aminooxyverbindungen im Rahmen der allgemeinen Buchererschen Reaktion noch besonders schwierig verläuft (vgl. Patentschrift 530 825). Auf Grund dieser Tatsachen ließ sich daher keine Vermutung über den Verlauf der vorliegenden Umsetzung in der Phenanthrenreihe aussprechen. Beispiel r r o kg 3-Oxyphenanthren und 2 5 kg p-Aminophenol werden in Zoo kg Natriumbisulfitlösung (27° Be) im Rührautoklaveneinige Stunden auf .etwa 16o' erhitzt. Nach Erkalten wird das praktisch vollkommen ausgeschiedene Reaktionsprodukt abgesaugt und zweckmäßig durch Lösen in verdünnter Natronlauge unter Zusatz von etwas Hydrosulfit, Filtrieren der so erhaltenen Lösung und Wiederausfällen mit Natriumbisi üütlös,ung gereinigt. Maxi erhält in guter Ausbeute das p'-Oxyphenyl-3-phenanthrylamin. Es stellt in reinem Zustand ein fast farbloses Pulver dar, welches sich- in alkalischer Lösung an der Luft rasch oxydiert.The success of the present process could not be foreseen, since the conversion of aromatic amines and oxy compounds according to the well-known Bucherer reaction is by no means a generally applicable procedure; rather, its smooth feasibility has so far been demonstrated primarily on the naphthalene series, while it remarkably fails completely in the benzene series . In addition, the reaction with aminooxy compounds in the general Bucherer reaction is still particularly difficult (cf. patent 530 825). On the basis of these facts, it was not possible to make any assumptions about the course of the present conversion in the phenanthrene series. Example 1 kg of 3-oxyphenanthrene and 25 kg of p-aminophenol are heated in a stirred autoclave in zoo kg of sodium bisulfite solution (27 ° Be) to about 16 ° for a few hours. After cooling, the practically completely separated reaction product is filtered off with suction and suitably purified by dissolving it in dilute sodium hydroxide solution with the addition of a little hydrosulfite, filtering the solution thus obtained and reprecipitating it with sodium biscuit solution. Maxi receives p'-oxyphenyl-3-phenanthrylamine in good yield. In its pure state it is an almost colorless powder which, in an alkaline solution, rapidly oxidizes in the air.
Mit gleichem Erfolg kann man bei etwas niederer Temperatur arbeiten, wenn man dafür entsprechend länger erhitzt.You can work at a slightly lower temperature with the same success, if you heat it for longer.
Verwendet man statt 3-Oxyphenanthren die entsprechende Menge 3 - Oxyphenanthren-2-carbonsäure, so erhält man dieselbe Verbindung unter Abspaltung von Kohlendioxyd.If the corresponding amount of 3-oxyphenanthrene-2-carboxylic acid is used instead of 3-oxyphenanthrene, in this way the same compound is obtained with the elimination of carbon dioxide.
Geht man an Stelle von 3-Oxyphenanthren von der äquivalenten Menge ' 3-Phenanthrylamin aus und führt die 1-#,ondensation im übrigen wie oben angegeben durch, so erhält man ebenfalls in glatter Umsetzung da-s-, p'-Oxyphenyl-3-phenanthrylamin.If you take the place of 3-oxyphenanthrene from the equivalent Amount of '3-phenanthrylamine and leads the 1 - #, ondensation otherwise as above indicated by, da-s-, p'-oxyphenyl-3-phenanthrylamine is also obtained in a smooth reaction.
In gleicher Weise lassen sich die isomeren; Phenanthrole in die @entsprechenden
Kondei7;1, sationsprodukte überführen. Beispiel a Die Lösung von io kg 9-Oxyphenanthren
vom Schmelzpunkt 15o bis 151° in 6o l einer verdünnten Natronlauge, die 40 g Ätznatron
im Liter enthält, wird in 1¢o kg Bisulfitlösung (38° B6) eingerührt und die Susp!en:-sion
nach Zusatz von 2o kg p-Aminophenol im Rührautoklä.ven etwa 25 bis 3o Stunden auf
i 2o bis 125' @erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt abgesaugt, durch
Extraktion mit kalter verdünnter Salzsäure von beigemengtem p-Aminophenol befreit
und zur weiteren Reinigung zweckmäßig in verdünnter Natronlauge unter Zusatz von
Hydrosulfit gelöst, filtriert und mit Bisulfit wieder ausgefällt. Das so gewonnene
p-Oxyphenyl-9-phenanthrylamin bildet in reiner Form ein nahezu farbloses Pulver,
das sich in alkalischer Lösung an der Luft rasch mit rotbrauner Farbe oxydiert.
Beispiel 3
Mit dem gleichen Ergebnis kann man eine Lösung von 46 kg Calciumbisulfit verwenden.With the same result one can get a solution of 46 kg calcium bisulfite use.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI50456D DE641675C (en) | 1934-08-26 | 1934-08-26 | Process for the preparation of oxyarylaminophenanthrene compounds |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEI50456D DE641675C (en) | 1934-08-26 | 1934-08-26 | Process for the preparation of oxyarylaminophenanthrene compounds |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE641675C true DE641675C (en) | 1937-02-09 |
Family
ID=7192833
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEI50456D Expired DE641675C (en) | 1934-08-26 | 1934-08-26 | Process for the preparation of oxyarylaminophenanthrene compounds |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE641675C (en) |
-
1934
- 1934-08-26 DE DEI50456D patent/DE641675C/en not_active Expired
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