Verfahren zur Herstellung von Perylen Das Hauptpatent 6o8 135 betrifft
ein Verfahren zur Herstellung von Perylen, bei dem 2, 2'-Dinaphthyl mit wasserfreiem
Aluminiumchlorid in An- oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels auf höhere
Temperatur, zweckmäßig 130 bis 16o°, erhitzt wird.Process for the production of perylene The main patent 6o8 135 relates to
a process for the production of perylene, in the 2, 2'-Dinaphthyl with anhydrous
Aluminum chloride in the presence or absence of an inert solvent to higher
Temperature, expediently 130 to 16o °, is heated.
Durch das Zusatzpatent 637 256 wird das Verfahren auf die isomeren
Dinaphthyle ausgedehnt. Weiterhin wird in Gegenwart von oxydierend wirkenden Stoffen
gearbeitet.The additional patent 637 256 applies the process to the isomers
Dinaphthyls extended. It is also used in the presence of oxidizing substances
worked.
Es wurde nun gefunden, daß man Perylen in besonders vorteilhafter
Weise herstellen kann, wenn man an Stelle von 2, 2'-Dinaphthyl Gemische der isomeren
Dinaphthyle, insbesonddre solche der drei isomeren Dinaphthyle, wie sie z. B. aus
Naphthalin gemäß den Verfahren der Patentschriften 58q.762, 586 878 und 574 741
erhalten werden, als Ausgangsmaterial verwendet.It has now been found that perylene is particularly advantageous
Way can be prepared if, instead of 2, 2'-dinaphthyl, mixtures of the isomers
Dinaphthyls, in particular those of the three isomeric dinaphthyls, as they are e.g. B. off
Naphthalene according to the procedures of patents 58q.762, 586 878 and 574 741
are used as the starting material.
Das Verfahren wird z. B. in der Weise ausgeführt, daß ein Gemisch
der isomeren Dinaphthyle in einer Aluminiumchlorid- oder Aluminiumchlorid-Chlorbenzol-Schmelze
auf höhere Temperaturen erhitzt wird. Sehr vorteilhaft insbesondere im Hinblick
auf eine bequeme Aufarbeitung ist die Anwendung einer Natriumchlorid-Aluminiumchlorid-
oder Natriumchlorid-Kaliumchlorid-Aluminiumchlorid- Schmelze. Oxvdierend wirkende
Zusätze, wie sie im Patent 637:256 angegeben sind, z. B. Eisenchlorid, Braunstein,
Titanchlorid usw., begünstigen die Bildung des Pery Jens. Beispiel 1 Man stellt
in einem Emailkessel eine Schmelze aus 16oo Teilen fein gemahlenem Aluminiumchlorid,
Zoo Teilen Kaliumchlorid und Zoo Teilen Natriumchlorid her und trägt in die erhaltene
Schmelze bei Zoo bis 11o° innerhalb einer halben Stunde Zoo Teile eines Gemisches
der drei isomeren Dinaphthyfe unter Zugabe von 5 Teilen feinst gepulvertem Braunstein
ein. Man hält die Temperatur unter Rühren noch z Stunden lang auf 11o°, gießt dann
die Schmelze auf Eis, kocht unter Zusatz von Säure auf, saugt ab, wäscht aus und
trocknet. Das erhaltene Rohperylen wird im Hochvakuum sublimiert, worauf das Sublimat
noch mit einem Gemisch aus Methanol
und Tetrachlorkohlenstoff (i
: i) und zum Schluß mit reinem Tetrachlorkohlenstoff gewaschen wird. Man erhält
Perylen vom F. 26o° in etwa 50°1aiger Ausbeute. *. Beispiel 2 eli In einem mit Rührer
versehenen emaillier= ten Kessel erhitzt man ein Gemisch aus 16o Teilen Aluminiumchlorid,
2o Teilen Kaliumchlorid, 2o Teilen Natriunichlorid und i Teil Eisenchlorid zum Schmelzen
und kühlt die dünnflüssige Masse unter Rühren auf ioo° ab. Im Verlauf einer halben
Stunde trägt man dann 2o Teile Dinaphthylgemisch ein, erhitzt dabei auf iio° imd
rührt die Mischung zur Beendigung der Umsetzung noch weitere 2 Stunden lang. Man
arbeitet in der üblichen Weise auf und erhält durch Destillä$ion unter vermindertem
Druck i"a,Teile trockenes gelbes Sublimat, welches zfip@größ,en Teil aus Perylen
besteht.The method is e.g. B. carried out in such a way that a mixture
of the isomeric dinaphthyls in an aluminum chloride or aluminum chloride-chlorobenzene melt
is heated to higher temperatures. Very beneficial in particular
For a convenient work-up, the use of a sodium chloride-aluminum chloride
or sodium chloride-potassium chloride-aluminum chloride melt. Oxidizing effects
Additives as indicated in the 637: 256 patent, e.g. B. ferric chloride, manganese dioxide,
Titanium chloride etc., favor the formation of the Pery Jens. Example 1 One poses
in an enamel kettle a melt of 1,600 parts of finely ground aluminum chloride,
Zoo parts of potassium chloride and Zoo parts of sodium chloride and contributes to the preserved
At Zoo, melt parts of a mixture up to 11o ° within half an hour Zoo
of the three isomeric dinaphthyfe with the addition of 5 parts of finely powdered manganese dioxide
a. The temperature is maintained at 110 ° for a further z hours with stirring and then poured
the melt on ice, boils with the addition of acid, sucks off, washes out and
dries. The crude perylene obtained is sublimed in a high vacuum, whereupon the sublimate
still with a mixture of methanol
and carbon tetrachloride (i
: i) and finally washing with pure carbon tetrachloride. You get
Perylene with a mp of 26o ° in about 50 ° 1aiger yield. *. Example 2 eli In one with stirrer
enamelled kettle provided, a mixture of 16o parts of aluminum chloride is heated,
2o parts of potassium chloride, 2o parts of sodium chloride and 1 part of ferric chloride for melting
and cools the thin mass to 100 ° while stirring. In the course of a half
Then 20 parts of dinaphthyl mixture are introduced for an hour, heated to iio ° imd
The mixture is stirred for a further 2 hours to complete the reaction. Man
works in the usual way and receives by distillation under reduced
Print i "a, parts of dry yellow sublimate, which zfip @ large, s part of perylene
consists.
': :..Ersetzt man das Eisenchlorid durch die 'gleiche Menge Titantetrachlorid,
so erhält man etwa dieselbe Ausbeute.':: .. If the ferric chloride is replaced by the same amount of titanium tetrachloride,
this gives roughly the same yield.